JPH0224329A - ポリアミド発泡構造体およびその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はポリアミド発泡構造体およびその製造法に関す
るものであり、更に詳しくはラクタム類を特定の活性化
剤および有機分解型発泡剤の存在下に陰イオン重合する
ことにより得られる特定の構造を有し、しかも表面外観
、機械的緒特性にすぐれたポリアミド発泡構造体および
その製造法に関するものである。

〔従来の技術〕

ポリアミドは、強度、剛性、耐衝撃性が高く、耐熱性、
耐摩耗性、耐薬品性も良好であるため、自動車部品、機
械部品、電気・電子部品などの用途に広範に用いられて
いる。

ナイロン６や６６に代表される脂肪族ポリアミドは結晶
性ポリマであり、この結晶性故に上記の好ましい性質が
発現されるわけであるが、反面、結晶化の際に起こる体
積収縮によって成形品にソリ、ヒケなどが発生するとい
う問題がある。このような体積収縮による成形品のソリ
、ヒケなどを成形品中に気泡セルを含有する発泡成形体
とすることにより回避し、更には成形品の軽量化をも達
成しようとする試みがいくつかなされている。例えば特
開昭６０−２０８２１３号公報にはポリアミドに５−フ
ェニルテトラゾールなどの発泡剤を添加していわゆるシ
ョートショット法で射出成形して発泡成形品を得る方法
が開示されている。またポリアミド発泡成形品を得る別
の方法としてはラクタム類の陰イオン重合反応を利用し
た反応射出成形法と発泡手法を組み合わせたものがいく
つか知られている。これらの例としては窒素ガス、アル
ゴンガス、乾燥空気などの不活性ガスを原料ラクタムに
溶解しておき、金型内で重合すると同時に発泡を生起せ
しめるガスローディング法によりポリアミド発泡成形体
を得るもの（例えば特開昭６０−１８３３２号公報）、
更にガスローディング法における発泡挙動を改善するた
め、ラクタムに可溶なスチレン系化合物の存在下に重合
発泡を行い、発泡成形体を得るもの（例えば特開昭６２
−１３１０４０号公報など）ベンゼン、トルエンなどの
炭化水素系揮発型発泡剤を用いて重合発泡を行い、発泡
成形体を得るもの（例えば特公昭５１−１４６３号公報
など）、ギ酸、酢酸などのカルボン酸や無水マレイン酸
、無水フタル酸などの酸無水物を発泡剤として用い発泡
成形体を得るもの（例えば特開昭５５−４３１２５号公
報、特開昭５７−１５３０３１号公報など）を挙げるこ
とができる。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかし上記従来技術によって得られるポリアミド発泡成
形品の特性は必ずしも満足できるものではない。ポリア
ミド発泡成形品に要求される特性としては発泡により成
形品のヒケ、ソリを防止し、軽量化することの他に、本
来ポリアミド成形品の有するすぐれた強度、剛性、耐摩
耗性、耐薬品性を保持すること、そして成形品の塗装の
際に必要とされる高い表面平滑性などがあるが、従来技
術で得られるポリアミド発泡成形品ではこれら要求の全
てを満足できるものはない。例えば特開昭６０−２０８
２１３号公報に開示された溶融発泡射出成形法によって
得られるナイロン６発泡成形品はヒケ、ソリの改良と表
面平滑性は比較的良好であるが、成形品表層部分の結晶
化度が高々２０％と低く、球晶の成長も十分でないため
に耐摩耗性が低く、またアルコールなどとの接触により
表面が荒れるなど耐薬品性も損なわれるという問題があ
る。一方、特開昭６０−１８３３２号公報のようにラク
タム類の反応射出成形法とガスローディング法を組み合
わせて得られる発泡成形品は、ラクタム原液が低粘度で
あるために発生した気泡が成形品表面にまで出てきてし
まい表面平滑性の劣った成形品しか得られず、また気泡
の凝集、粗大化のため強度、剛性の低下も避けられない
。特開昭６２−１３１０４０号公報には上記の欠点を改
良するため、ラクタムに可溶なスチレン系樹脂の存在下
に重合／発泡せしめる方法が記載されているが、これで
もまだ十分な表面平滑性を得ることはできず、更にポリ
スチレン系樹脂の添加により、強度、耐薬品性が低下す
るという問題がある。特公昭５１１４６３号公報のよう
に揮発型発泡剤を用いて得られた発泡成形品は成形品中
の気泡が大きいために、強度、剛性が不十分であり、特
開昭５５４３１２５号公報、特開昭５７−１５３０３１
号公報のようにカルボン酸やカルボン酸無水物を用いて
得られた成形品は発泡剤の発泡効率が低いためにヒケ、
ソリが完全に解消されず表面外観が不良である。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らポリアミド発泡構造体に対する諸要求、すな
わち、成形品にヒケ、ソリがないこと、軽量性、すぐれ
た強度、剛性、耐摩耗性、耐薬品性そして表面塗装に十
分耐える良好な表面平滑性の全てを満たす実用的価値の
高いポリアミド発泡構造体を得るべく鋭意検討したとこ
ろ、特定の結晶化度、球晶サイズと厚さを備えた表面ス
キン層を有し、且つ特定の鏡面光沢度を有するポリアミ
ド発泡構造体が上記要求特性全てを満足することを見出
し、またそのようなポリアミド発泡構造体がラクタム類
を特定の活性化剤と分解型発泡剤の存在下に陰イオン重
合せしめることにより効率的に得られることを見出し本
発明に到達した。

すなわち本発明は、ラクタム類の反応射出成形によって
得られるポリアミドマトリクス中に分散した発泡セルを
含有するポリアミド発泡構造体において、実質的に発泡
セルを含まず、３５％以上の結晶化度を有し、且つその
結晶から形成される球晶が５μｍ以上である厚さ０．０
１〜２１■の表面スキン層と発泡セルを含む内部コア層
よりなり、該成形品の鏡面光沢度が４０％以上であるこ
とを特徴とするポリアミド発泡構造体および下記囚成分
および（Ｂ）成分を９０〜１４０℃で混合し、該混合物
を直ちに１４０−１７０℃の型中へ注入した後、型内で
重合発泡をせしめて発泡構造体を得ることを特徴とする
上記ポリアミド発泡構造体の製造法を提供するものであ
る。

囚成分：（イ）実質的に無水のラクタムおよび伸）全ラ
クタムに対して０．０５〜５モル％の陰イオン重合触媒
の混合物。

■成分＝（イ）実質的に無水のラクタム、＠全ラクタム
に対して０．０１〜３モル％の（１）式で表わされる活
性化剤および（ハ）全ラクタム１００重量部に対して０
．０５〜５重量部の有機アブ化合物および有機スルホニ
ルヒドラゾン化合物の中から選ばれた少なくとも一種の
有機分解型発泡剤の混合物。

（ここでｎは４〜１１の整数を表わし、Ｒは炭素数４〜
２０の炭化水素基又は一部ハロゲン置換された炭化水素
基を表わす。） 本発明のポリアミド発泡構造体の特徴は、発泡セルを含
む内部コア層以外に、厚さ０５０１〜２顛の発泡セルを
実質的に含まず、３５％以上の結晶化度と５μｍ以上の
球晶径を有する特定の表面スキン層を持ち、なおかつ成
形体表面が４０％以上の鏡面光沢度を有することであり
、これらの特性を全て兼ね備えることによってはじめて
ヒケ、ソリがなく軽量で強度、剛性、耐摩耗性、耐薬品
性がすぐれ、表面外観良好な実用価値の高い成形体とな
るのである。

まず、表面スキン層の結晶化度と球晶径は発泡構造体の
耐摩耗性、耐薬品性を高レベルに保つために決定的に重
要である。そもそもポリアミド樹脂の耐摩耗性、耐薬品
性はその結晶相において特にすぐれていることが知られ
ており、本発明の発泡構造体のように、成形品表面スキ
ン層が３５％以上という極めて高い結晶化度と５μｍ以
上の球晶径をもつ成長度合の高い結晶をもつことにより
極めてすぐれた耐摩耗性、耐薬品性が付与されるのであ
る。この特定の結晶形態をもつ表面スキン層は特定の触
媒系を用いたラクタムの反応射出成形法によって初めて
得られるものであり、通常の溶融射出成形法のように溶
融ポリマが金型表面で急冷される成形法では決して得ら
れないものである。スキン層の結晶化度、球晶径が規定
の範囲を外れると、限界摩擦指数が低下したり、成形品
塗装の前工程の脱脂又はプライマー処理工程において表
面が薬品に浸されて外観不良となるなどの問題が発生す
るので好ましくない。更に成形品の鏡面光沢度は４０％
以上であることが必要であり、鏡面光沢度が４０％に満
たないと塗装する際に均一な塗装ができず、塗装膜の均
一性不足、塗膜強度の低下を招くので好ましくない。

本発明で用いるラクタムとしてはピロリドン、バレロラ
クタム、カプロラクタム、エナントラクタム、カプリル
ラクタム、ラウロラクタムなどを挙げることができ、な
かでもε−カプロラクタムまたはε−カプロラクタムを
主成分とし、他のω−ラクタムを共重合成分とする混合
物の使用が好ましい。

本発明で用いるラクタムはいかなる方法で製造されたも
のも使用可能であるが、実質的に無水のものであること
が必要である。

本発明の方法におけるラクタムの陰イオン重合は触媒お
よび活性化剤を用いて実施される。

上記触媒はアルカリ金属、アルカリ土類金属、該金属の
水素化物、水酸化物、酸化物、炭酸塩、アルコキシ化合
物、アルキル化合物、アリール化合物、グリニヤール試
薬、アルミニウム化合物およびこれら金属とラクタムの
塩の内から選ばれた少なくとも一種の化合物が好ましく
、特に好適な金属はリチウム、ナトリウム、カリウム、
マグネシウム、カルシウムおよびアルミニウムである。

中でも特に本発明において有用な触媒の具体例としては
、水素化リチウム、メチルリチウム、リチウムメトキシ
ド、ナトリウム、水素化ナトリウム、ナトリウムメトキ
シド、ナトリウムエトキシド、水酸化ナトリウム、炭酸
ナトリウム、ナトリウムラクタメート、カリウム、水酸
化カリウム、カリウムメトキシド、カリウムエトキシド
、水酸化カリウム、炭酸カリウム、カリウムラクタメー
ト、水酸化カルシウム、エチルマグネシウムプロミド、
ブチルマグネシウムプロミド、プロピルマグネシウムプ
ロミド、フェニルマグネシウムプロミド、エチルマグネ
シウムクロリド、プロピルマグネシウムクロリド、ブチ
ルマグネシウムクロリド、フェニルマグネシウムクロリ
ドおよびこれらグリニヤール試薬とε−カプロラクタム
との反応生成物、トリエチルアルミニウム、ジエチルク
ロロアルミニウム、エチルジクロロアルミニウム、アル
ミニウムプロポキシドおよびこれらアルミニウム化合物
とε−カプロラクタムとの反応生成物などを挙げること
ができる。

触媒の添加量は重合活性の点から全ラクタムに対して０
．０５〜５モル％であり、好ましくは０．１〜３モル％
の範囲内、更に好ましくは０．２〜２モル％の範囲内で
ある。

本発明の方法において用いられるラクタム類の陰イオン
重合活性化剤は前記（Ｉ）式で表わされるビスアシルラ
クタム化合物である。一般にラクタム類の陰イオン重合
においては、重合反応速度および生成する重合体の分子
量や直鎖性に最も影響を与えるのが活性化剤である。本
発明のごとく、反応射出成形法を用いて重合と発泡を同
時に進行せしめ前記の特定の構造を有する発泡成形品を
得るためには、重合速度と発泡剤の発泡速度がうまくバ
ランスするよう、活性化剤を選択することが必要である
。本発明で用いられるビスアシルラクタム化合物は分子
内に２個の活性基を有しているため重合活性化効果が大
きく、また２官能性であるために生成するポリアミド分
子は側鎖や架橋点を実質的にもたない直鎖状ポリマであ
る。このため極めて結晶化に好都合であり、スキン層に
おいても３５％以上という高い結晶化度と大きく成長し
た球晶を与えることができるのである。このようなビス
アシルラクタム化合物の例としては、アジポイルビスカ
プロラクタム、アジポイルビスピロリドン、セバコイル
ビスカプロラクタム、セバコイルビスピロリドン、テレ
フタロイルビスカプロラクタム、イソフタロイルビスカ
プロラクタム、２−クロロテレフタロイルビスカプロラ
クタム、２．５−ジクロロテレフタロイルビスカプロラ
クタムなどを挙げることができ、これらは各々単独又は
混合物の形で用いることができる。

活性化剤の添加量はε〜カプロラクタムに対して０．０
１〜３モル％の範囲内であり、重合速度、重合率の点か
ら好ましくは０．０５〜２モル％である。

本発明で用いられる分解型発泡剤は有機アゾ化合物およ
び有機スルホニルヒドラゾン化合物の内から選ばれるも
のであり、特に半ｆＩｉ期が１０時間を示す分解温度が
８０〜１７０℃の範囲内にある有機アゾ化合物および分
解温度１００〜２００℃の範囲内にある有機スルホニル
ヒドラゾン化合物が好ましい。これら分解型発泡剤はラ
クタムの重合時に外部熱と重合熱により分解を起こし、
分子状の窒素を主成分とするガスを発生する。

このため、発泡剤として溶存不活性ガスや揮発型発泡剤
を用いたのでは得られない微細で均一な発泡セルを生起
せしめることができるのである。このような分解型発泡
剤の例としては２，２′−アゾビス（２，４−ジメチル
バレロニトリル）、２．２′−アゾビス（２−メチルブ
チロニトリル）、■、１′−アゾビス（１−シクロヘキ
サンカルボニトリル）　、２．２′−アゾビス（２，４
，４−トリメチルペンタン）、２−フェニルアゾ−２，
４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリルなどのアゾ
化合物およびトルエンスルホニルアセトンヒドラゾン、
ベンゼンスルホニルアセトヒドラゾン、４゜４−オキシ
ビスベンゼンスルホニルヒドラゾン、トルエン−２，４
−ジスルホニルヒドラゾン、ｐＩｐ′−メチレン（ベン
ゼンスルホニルヒドラゾン）などのスルホニルヒドラゾ
ン化合物などを挙げることができる。これらの分解型発
泡剤は各々単独又は混合物の形で用いることができ、そ
の添加量はラクタム１００重量部に対して０．０５〜５
重量部、好ましくは０．１〜３重量部である。添加量が
０．０５重量部に満たないと、ラクタムの重合中に十分
な発泡が起こらず、ヒケ、ソリ防止効果が小さいので好
ましくなく、逆に添加量が５重量部を越えると過度の発
泡により表面スキン層の消失と鏡面光沢度の低下が起こ
るので好ましくない。

本発明のポリアミド発泡構造体は上記のラクタムと陰イ
オン重合触媒からなる囚成分とラクタム、活性化剤、発
泡剤からなる■成分を原料として反応射出成形を行うこ
とによって得られるが、その際には保温、混合温度を９
０〜１４０℃に、型内での重合成形温度を１４０〜１７
０℃に制御する必要がある。保温、混合温度が９０℃に
満たないと原料ラクタムの固化が起こるので好ましくな
く、一方、１４０℃を越えると発泡剤の消失が顕在化す
るので好ましくない。また重合成形温度が１４０℃に満
たないと、重合速度の低下および球晶径の低下が起きる
ので好ましくなく、逆に１７０℃を越えると重合と発泡
のバランスがくずれ、発生した泡の凝集、巨大化が発生
するので好ましくない。

本発明のポリアミド発泡構造体には重合性、物性を損な
わない限りにおいて他の添加剤、例えば、繊維状或いは
非繊維状の無機質補強材、顔料、染料、耐熱剤、酸化防
止剤、耐候剤、離型剤、難燃剤、整泡剤、帯電防止剤、
結晶核剤などを添加導入することができる。

特にポリアミド発泡構造体の強度、剛性などの機械的特
性を改良する目的で無機質補強材を添加導入することは
本発明においても好ましい態様である。無機質補強材の
例としては、ガラス繊維のチョツプドストランド、ミル
ド繊維、炭素繊維のチョッドストランド、ミルド炭素繊
維、チタン酸カリウィスカー、タルク、炭酸カルシウム
、ワラステナイト、マイカ、アスベスト繊維、ガラスフ
レーク、アルミニウムフレーク、カオリン、シリカ、ガ
ラスピーズなどを挙げることができ、これ゛ら補強材を
添加する場合の添加量は全ラクタム１００重量部に対し
て１０〜１５０重量部であり、好ましくは２０〜１００
重量部である。無機補強材は囚成分、■成分いずれに添
加してもよ（、両方に添加することも可能である。

本発明のポリアミド発泡構造体は各種機械部品、自動車
部品、電気・電子部品、−ａ雑貨などに有用である。

〔実施例〕

以下に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明する。な
お、以下の例で述べる緒特性は次の方法で測定した。

（１）　　表面スキン層厚み：成形品表面付近の断面を
顕微鏡観察し、測定した。

（２）表面スキン層球晶径：成形品表層部切片の偏光顕
微鏡写真を撮影し、その写真から読み取った。

（３）表面スキン層結晶化度：成形品表層部の切片をト
ルエン／四塩化炭素を溶媒とする密度勾配管中に投入し
て２５℃における密度を測定し、その密度から下記式に
従って算出した。

Ｘ：結晶化度 ｄ：試料の密度 ｄｃ：結晶質の密度 ｄ、：非晶質の密度 （４）鏡面光沢度：　ＪＩＳ−Ｚ−８７４１に従って村
上色彩技術研究所製グロスメーターＧＭを用いて入射角
６０℃における鏡面光沢度を測定した。

（５）引張特性：八ＳＴＭ　Ｄ６３８ （６）曲げ特性：　ＡＳＴＭ　０７９０（７）　　アイ
ゾツト衝撃強度：八ＳＴＭ　Ｄ２５６（８）耐摩耗性：
鉛末式摩耗試験機を用い、すべり速度２０〜５０１１／
分、荷重２０〜５０ｋｇ／ｃｍ”の条件下で摩耗試験し
た際の限界ｐｖ値を目安とした。

（９）耐薬品性：試験片を沸騰メタノールに３０分浸漬
した後の鏡面光沢度を目安とした。

実施例１ 実質的に無水のε−カプロラクタム１００ｇに４．０１
ｇのカリウムラクタメートを添加し、９０℃で均一溶解
し、■成分とした。一方、実質的に無水のε−カプロラ
クタム１００ｇに６．３０ｇのテレフタロイルビスカプ
ロラクタムおよび１，１−アゾビス（１−シクロヘキサ
ンカルボニトリル）１．０ｇを添加し、９０℃で均一溶
解し、■成分とした。

囚成分および■成分を別々の容器に９０℃で保存し、同
量の囚、■両成分を混合器を用いて混合した後、１６０
℃に加熱した金型中に注入し、重合を実施した。成形品
は８０Ｘ１５０　ｘ　３　ｍの大きさの平板である。重
合開始から６分後に金型を開いて成形品を取り出したと
ころ、表面外観良好な成形品が得られた。このものは厚
さ０．３　ｉｎの表面スキン層を有し、そのスキン層部
分の結晶化度は４２％、球晶径は１０〜２０μｍであり
、鏡面光沢度は６５％と高い数値を示した。またこのも
のの他の特性は第１表に示す通りであり、ここで得られ
た成形品が外観良好、且つ強度、剛性および耐摩耗性、
耐薬品性にすぐれた極めて実用価値の高いものであるこ
とが判明した。

比較例１ １．１′−アゾビス（ｌ−シクロヘキサンカルボニトリ
ル）を用いずに、原液に乾燥窒素ガスを０．８ｋｇ／ｃ
＋Ｊの加圧下に溶解し、以下実施例１と同様の方法で発
泡反応射出成形を実施したが、ここで得られた成形品に
は発泡セルを含まないスキン層が存在せず、このため鏡
面光沢度が１０％と極めて低く、更に強度、剛性も不足
しており、実用に耐えられないものであった。

比較例２ 分子量１８，０００のナイロン６ベレット１００重量部
に発泡剤５−フェニルテトラゾール０．３重量部をトラ
イブレンドして射出成形温度２８０℃、金型温度８０℃
の条件で低圧ショートショット法で成形し、８０Ｘ８０
Ｘ３ｎの角板を得た。このものは比較的良好な表面外観
を有し、６０％の鏡面光沢度であったが、表面スキン層
部分の結晶化度が２０％と低いために限界ｐｖ値が３５
０ｋｇ−ｍ／ｃｏ！。

分と不足であり、また沸騰メタノール処理により、鏡面
光沢度が２０％に低下するなど耐薬品性も不十分であっ
た。

実施例２ カリウムラクタメートの代わりに３．８３ｇのブロモマ
グネシラムラフタメートを用いて囚成分を作成し、１，
１−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル）の
代わりに０．８ｇの２．２−アゾビス（２，４，４−１
＝リメチルペンクン）を用い、テレフタロイルビスカプ
ロラクタムの代わりに６．９１ｇの２−クロロテレフタ
ロイルカプロラクタムを用いて■成分を作成した。ここ
で得られた（口）成分、■成分を以下実施例１と全く同
様の方法で反応射出成形に供し、ここでも重合時間５分
で表面外観良好な成形品が得られた。このものの特性は
第１表に示す通りであり、所定の結晶化度と球晶径を持
つスキン層を有し、機械的緒特性、耐薬品性にもすぐれ
た実用価値の高いものであることが判明した。

実施例３ 反応射出成形装置を用いて成形した例を下記に示す。成
形型は物性・面品質評価の容易さから平板形状に所々リ
ブが設置されているリブ付平板型を用いた。Ａタンクに
は実質的に無水のε−カプロラクタム１１．３ｋｇ（１
００モル）、全カプロラクタムに対し１．５モル％のカ
プロラクタムマグネシウムプロミドを、Ｂタンクには実
質的に無水のε−カプロラクタム１１．３ｋｇ　（１０
０モル）、全カプロラクタムに対し０．５モル％の２−
クロロテレフタロイルビスカプロラクタム及び０．３鍔
Ｌ％の２．２′−アゾビス（２，４，４−トリメチルペ
ンタン）を投入し、窒素雰囲気中で１０５℃、１痔間加
熱溶融攪拌した。

前述型温を１６０℃に加熱し、衝突圧力１０ｋｇ／ｃｄ
で５秒型内に混合注入し、５分後に脱型したところ、外
観良好な成形品が得られた。このものは０．２鶴の表面
スキン層を有し、結晶化度は４７％、球晶径は１３〜２
４μｍであり、鏡面光沢度が６８％であった。他の物性
については第１表に示す。

また、本実施例で得られたリブ部の断面顕微鏡写真（１
０倍）を第１図として示す。第１図において、上方に黒
く見えるのが表面スキン層１であり、他の部分は内部コ
ア層２であり、発泡セルが白い点として観察される。３
はリブである。

（本頁以下余白） 第　　１　　表 〔発明の効果〕 ラクタム類の反応射出成形法によって得られるポリアミ
ド発泡構造体において本発明のように特定の結晶化度と
結晶構造をもつ表面スキン層を有し、且つ、所定以上の
鏡面光沢度を有する発泡構造体がヒケ、ソリのない強度
、剛性、耐摩耗性、耐薬品性、良外観などの諸要求特性
の全てを満たすことができ、そのような特定の発泡構造
体は特定の重合活性剤と分解型発泡剤の存在下にラクタ
ム類を反応射出成形せしめることにより効率的に製造す
ることが可能になった。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明のポリアミド発泡構造体の断面における
泡粒子の構造写真である。 ■・・・表面スキン層、２・・・内部コア層、３・・・
リフ。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ラクタム類の反応射出成形によって得られるポリ
   アミドマトリクス中に分散した発泡セルを含有するポリ
   アミド発泡構造体であって、実質的に発泡セルを含まず
   、３５％以上の結晶化度を有し、且つその結晶から形成
   される球晶が５μｍ以上である厚さ０．０１〜２ｍｍの
   表面スキン層と発泡セルを含む内部コア層よりなり、該
   成形品の鏡面光沢度が４０％以上であることを特徴とす
   るポリアミド発泡構造体。
2. （２）下記（Ａ）成分および（Ｂ）成分を９０〜１４０
   ℃で混合し、該混合物を直ちに１４０〜１７０℃の型中
   へ注入した後、型内で重合発泡をせしめて発泡構造体を
   得ることを特徴とする実質的に発泡セルを含まず、３５
   ％以上の結晶化度を有し、且つその結晶から形成される
   球晶が５μｍ以上である厚さ０．０１〜２ｍｍの表面ス
   キン層と発泡セルを含む内部コア層よりなり、該成形品
   の鏡面光沢度が４０％以上であるポリアミド発泡構造体
   の製造法。 （Ａ）成分：（イ）実質的に無水のラクタムおよび（ロ
   ）全ラクタムに対して０．０５〜５モル％の陰イオン重
   合触媒の混合物。 （Ｂ）成分：（イ）実質的に無水のラクタム、（ロ）全
   ラクタムに対して０．０１〜３モル％の（ I ）式で表
   わされる活性化剤および（ハ）全ラクタム１００重量部
   に対して０．０５〜５重量部の有機アゾ化合物および有
   機スルホニルヒドラゾン化合物の中から選ばれた少なく
   とも一種の有機分解型発泡剤の混合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここでｎは４〜１１の整数を表わし、Ｒは炭素数４〜
   ２０の炭化水素基又は一部ハロゲン置換された炭化水素
   基を表わす。）