JPH02240140A - アルコキシ官能樹脂類及びそれらを含む組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はオルガノシリコーン樹脂類、特にアルコキシ官
能基をもつＭＱＶＡ脂類及び組成物、特にそれらの樹脂
類を含有するエラストマー形成組成物に関する． トリオルガノシロキサン（Ｒ　３Ｓ　ｉｏ　ｌ７２）単
位及びＳｉｎ．，■単位よりなる樹脂は既．知であり、
商業的に入手できる物質である。これらの樹脂は１価（
ｍｏｕｏｖａｌｅｎｔ３（Ｍ　）シロキサン単位（Ｒ　
３　Ｓ　ｉ　Ｏ　＋／ｚ）及び４価（ｑｕａｄｒｉｖａ
ｌｅｎｔ３（Ｑ　）シロキサン単位（ＳｉＯ４７■）単
位が存在することから時にはＭＱ！脂と呼ばれる．有機
基Ｒがアルキル基であるこのタイプの樹脂類は例えば英
国特許第６０３，０７６号及び同第７０６，７１９号明
細書に記載されている．珪素と結合する置換基の少数は
ヒドロキシル基またはアルコキシ基であってもよい。珪
素と結合する水素原子を含むＭＱ樹脂類もまた知られて
おり、例えば英国特許第１，４１８，６０１号明細書及
び欧州特許？２５１，４３５号明ｍ書に記載されている
。

本発明は、式ＳｉＯ４７ｔの４価の単位及び１価の単位
よりなるＭＱ樹脂において、実質上全ての１価の単位が
、一般式Ｒ　．Ｒ　’３−．Ｓ　ｉｏ　１／■［式中、
Ｒは炭素原子数１〜８個のアルキル基またはアリール基
を表し、Ｒ′は一般式一Ｒ″Ｓｉ（ＯＲネ），（式中、
Ｒ　″は２個の珪素原子にそれぞれ結合する鎖中に１０
個までの炭素原子数をもつ２ｇｉのアルキレン基であり
、Ｒ＊は８個までの炭素原子数をもつアルキル基であり
、ａは２または３の値をもつ）で表される基であり，１
分子中に少なくとも１個のＲ′が存在する］をもつこと
を特徴とするＭＱ樹脂類を提供することにある． Ｍ：Ｑの比は樹脂類の粘度に影響を及ぼす．例えば、Ｒ
がメチル基である場合、Ｍ；Ｑの比が１：１以上である
と、環境温度で液体樹脂類が得られる．これらの液体樹
脂類は高Ｍ：Ｑ比においての２５℃で約１００ｍ＋＊”
／秒の粘度からＭ；Ｑ比が１：１の場合の０　．　１　
ｍ２７秒以上の粘度までをもつ．Ｍ：Ｑ比が１：１以下
に降下する場合に、Ｒがメチル基である樹脂は環境温度
で固体である．好適な樹脂類は０．４：１〜２，１、特
に好まし《は０．７：１〜１．８：１のＭ：Ｑ比をもつ
ものである。

１．２：１以上のＭ：Ｑ比をもつ液体の樹脂が最適であ
る． 本発明の樹脂類の基Ｒはアルキル基またはアリール基で
ある．Ｒは短鎖アルキル基、例えばエチル基、プロビル
基またはイン１口ビル基であることが好ましく、！＆連
には、実質上全てのＲ基がメチル基である。基Ｒ″は２
個の珪素原子へ結合する１０個までの炭素原子をもつ任
意のアルキレン基であることができる。これらのアルキ
レン基はメチレン基、プロピレン基、イソブヂレン基及
びヘキシレン基を包含する。Ｒ″基は２個の珪素原子へ
結合する２個または３個の炭素原子をもつアルキレン基
、例えばジメチレン基またはイソプロピレン基（各々が
結合鎖中に２個の炭素原子をもつ）またはプロピレン基
またはイソブチレン基（各々が結合鎖中に３１１１の炭
素原子をもつ）が好適である．ジメチレン基が最適であ
る．Ｒ′置換基中？ＯＲ本基はそれぞれ８個までの炭素
原子数をもつアルコキシ基例えばメトキシ基、エトキシ
基、ブトキシ基及びヘブトキシ基である．好適には、ｏ
Ｒ＊基は全て同じ基であり、メトキシ基が最適である。

それぞれの分子中に少なくとも１個のＲ′基が存在しな
ければならない。しかし、樹脂の全ての１価の単位の０
．１〜３０％がＲ′基からなることが好ましい。これは
、例えばあるエラストマー形成組成物の架橋剤として有
用である反応性を充分に樹脂に付与する。Ｒ″基は例え
ば −ＣＩＬＣ１１■Ｓｉ（ＯＣＩｌａ）３または−＜Ｃｔ
ｈ）ｚｓｉ（ＯＣＩＩ■ＣＯ．）．からなる群から選択
することができる。しかし、本発明の樹脂類中には１価
の珪素原子へ結合する他の置換基例えばヒドロキシル基
またはアルコキシ基または水素原子が少量存在していて
もよい．全ての１価の単位の３％以下が該置換基をもつ
ことが好ましい．全ての１価の単位の０％ないし最高１
％が前記置換基をもつことが最適である．これらの置換
基は本発明の樹脂類を製造するために？用するＭＱ樹脂
中に存在する未反応置換基であってもよい． また、本発明は式Ｓ　ｉ　Ｏ　４／■の４価の単位及び
一般式Ｒ．Ｉ｛　．−．Ｓ　ｉｏ　ｌ／■（式中、Ｒは
１〜８個の炭素原子数をもつアルキル基またはアリール
基を表し、ａは２または３の値をもつ）で表され、１分
子当たり少なくとも１ｆ［ｌｉｌの珪素に結合した水素
原子をもつ１価の単位より実質上なるＭＱ樹脂類と、一
殻弐Ｘ　Ｓ　ｉ（Ｏ　Ｒ　＊　），（式中、Ｘ（よアル
ケニル基を表し、Ｒ＊は８個までの炭素原子数をもつア
ルキル基を表す）のシランをアルケニル基とＳ　ｉ　ｔ
Ｉ基の間の付加反応を促進する触媒の存在下で反応させ
ることからなる本発明のＭＱ樹脂類の製造方法を提供す
ることにある。上記触媒は良く知られており、白金系化
合物が好適である。白金系化合物は第２塩化白金酸、ア
セチルアセトン酸白金、塩化第１白金とエチレン、プロ
ピレン、オルガノビニルシロキサン類及びスチレンのよ
うな不飽和化合物との錯化合物、ヘキサメチルジ白金、
ｐｔｃｔ’２、ｐｔｃ１：＋及びＰ　ｔ（Ｃ　Ｎ　）３
を包含する。木発明方法における試薬として適当である
珪素と結合した水素原子をもつＭＱＩ！！脂類は、Ｒま
たはトＩとは異なる置換基例えばＯＲまたはＯ　Ｈ置換
基が全ての１価の単位の３％以下であることが好ましい
。該ＭＱ樹脂類は例えば英国特許第１，４１８，６０１
号明細嘗及び欧州特許出願第２５１，４３５号明細書に
記載された方法により調製することができる。これらは
オルトシリケート類、ヘキサアルキルジシロキサン類及
び水素テトラアルキルジシロキサン類の共加水分解及び
Ｍ単位がトリアルキルシロキサン基であるＭＱ樹脂とジ
水素テトラアルキルジシロキサンとの酸触媒の存在下で
の反応を包含する。本発明の樹脂類の上記調製方法に適
したシラン類Ｘ　Ｓ　ｉ（Ｏ　Ｒ　＊　＞３はビニルト
リメＩ・キシシラン、ビニルｌ・リエトキシシラン及び
アルリルトリメトキジシランを包含する．Ｘはビニル基
を表すことが好ましい．珪素と結合した水素原子をもつ
試薬ＭＱ樹脂とシランＸ　Ｓ　ｉ（Ｏ　Ｒ　＊　），と
の間の反応は、前記シラン及び樹脂が可溶性であるか、
または分散可能である溶媒、例えばトルエンのような芳
香族溶媒の存在下で行うことができる。ＭＱｔｉ｝Ｉ脂
のＳｉｔ｛基１個当たり少なくとも１個のジランを提供
しなければならないが、シランを過剰モル比で提供する
ことが好ましい．使用する触媒の量は、珪素と結合した
水素原子をもつ試薬ＭＱ樹脂及びシランＸ　Ｓ　ｉ（Ｏ
　Ｒネ），のき計量１００万重量部当たり１〜４０重量
部のＰＬを提供するような鼠が好ましい．反応は加温下
例えば８０〜２００℃の温度で行うことが好ましい．反
応の完了は例えば赤外スペクスル中のＳｉ｝Ｉ吸光バン
ドを測定することにより検出することができる。

アルコキシ基が存在する場合、アルコキシ基が１官能珪
素原子へ直接結合している先行技術例えば英国特許第６
０３，０７６号及び同第７０６，７１９号明細書に記載
されたＭＱ樹脂類と比較して、本発明の樹脂分子のアル
コキシ反応性は、Ｒ′を含む１官能シロキサン単位はそ
れぞれ３個のアルコキシ基を占有するために増加する。

本発明のＭ　Ｑ　ｌｆｆｌ脂類は、該ＭＱ樹脂類が調製
される対応するＭＱ樹脂類よりも通常低い粘度をもつ傾
向にある． アルコキシ官能シリコーン１ヒ合物類を含むシリコーン
エラストマー形成組成物は既知である。該化合物は、例
えばボリマーの末端シロキサン単位中にジラノール基を
もつポリジオルガノシロキサン用の架橋剤として使用さ
れる。これらの架橋剤は通常トリアルコキシシラン、テ
トラアルコキシシランまたは３個またはそれ以上のアル
コキシ基をもつ短鎖ボリジオルガノシロキサン類である
。

エラストマー形成組成物をエラストマーへ形成した時に
、充分な強度を付与するために、通常１種または２種以
上の補強用添加剤を含む．適当な添加剤は補強用充填材
例えばシリカ、ポリシリケート類及び樹脂類を包含する
．有用である樹脂は残存Ｓｉ−ＯＨ基をもつＭＱ樹脂類
を包含する．英国特許第１，５２３，１０５号明細書に
は、あるα，ωジヒドロキシジオルガノシロキサンボリ
マー類、珪素原子へ結合するアルキル置換基、ハロゲノ
アルキル置換基、ビニル置換基またはフエニル置換基を
もつオルガノシリコーンＭＱ樹脂、あるアルコキシル化
オルガノシリコーンモノマー類またはボリマー類（例え
ばポリシリケーＩ・類）、チタンの有機誘導体及び適宜
充填材の混合物よりなるオルガノシリコーン組成物が記
載されている．かなり多景例えば組成物の６計ｍ！Ｌを
基準として５〜５０％の充填材または樹脂の使用は、粘
度が増大した組成物を生ずる．組成物の粘度が高いと、
エラストマー形成組成物の製造及び収り扱いがより困難
になる傾向にあるが、ある用途例えばシーラン１−とじ
て前記組成物は有用である。ある用途において、例えば
自己均展性（ｓｅｌｆ　ｌｅｖｅｌｌｉｎｇ）が望まし
い場合には、比較的低粘度の流動性組成物が好適である
．粘度の低減は使用する補強用充填材の量を減少するこ
とにより達成できるが、これは物理特性の非常に劣るエ
ラストマーを生ずる。しかし、自己均展性が必要である
用途に開発された組成物は更に疑似塑性効果に損害を与
える傾向にあり、すなわち所望の自己均展性を常に提供
できるとは限らない。未硬化組成物の粘度を低゛滅する
他の方法は、溶媒を包含させることである。しかし、こ
の解決策は硬化の際に収縮し且つ環境的及？経済的に望
ましくない大気へ溶媒を放出する組成物を生ずる。

あるエラストマー形成オルガノシリコーン組成物に本発
明のアルコキシ官能ＭＱ樹脂類を使用すれば、硬化済エ
ラストマーを所望の物理特性に保持しながら許容できる
流動性をもつ未硬化組成物を提供できることを我々は今
般見出した。ＭＱ樹脂は架橋剤及び補強材として作用す
ることができ、それによって余分な充填材または架橋剤
の必要性を削除することができるが、特定の用途に適用
させるためにこれらの成分を添加することもできる．本
発明の他の面によれば、（ｉ）α．ωジヒドロキシジオ
ルガノボリシロキサン、（ｉｉ）一般式Ｒ　−Ｒ　’３
−−Ｓ　ｉ０　１７■及びＳｉＯ４／ｚ［式中、Ｒは８
個までの炭素原子数をもつアルキル基またはアリール基
を表し、Ｒ′は−・爪式−Ｒ″Ｓｉ（ＯＲ本）３（式中
、Ｒ　”は２　１［！ｉｌの珪素原子へ結合する鎖中の
１０個までの炭素原子数をもつ２価のアルキレン基であ
り、Ｒ＊は８個までの炭素原子数をもつアルキル基であ
る》の基であり、ａは２または３の値を？ち、１分子当
たり少なくとも１個のＲ′基３ちつコの単位より実質上
なるＭＱ樹脂、及び（ｉｉｉ）触媒を含有してなるオル
ガノシリコーンエラストマー形成組成物を提供するにあ
る。

本発明組成物の成分（ｉ）として使用されるαωジヒド
ロキシジオルガノボリシロキサン類は良く知られており
、商業的に入手できる物貰である。

該ジヒドロキシジオルガノボリシロキサン類は一般弐ト
１　０　［　Ｓ　ｉ　Ｚ　２　０　］。Ｈ（式中、Ｚは
それぞれ有機置換基、好ましくは１８涸までの炭素原子
数をもつアルキル基またはアリール基を表し、１１は整
数を表す）をもつ。２はメチル基が好適である。涸々の
式ＺＳｉＯｚ７■またはＳ　ｉ　Ｏ　２の３価または４
価の単位もボリマー中に存在する所定量の枝分かれ鎖を
造るために少量存在していてもよい。該ジオルガノボリ
シロキサン類の製造方法は種々の文献例えば英国特許第
７８４，４２４号、同第８９９，９３７号及び同第１，
５０６，７３４号明細書に記載されている５該ジオルガ
ノボリシロキサン類は２５゜ＣでＬ　Ｏ　Ｏ　ｍｍ２／
秒〜Ｌｏｗ２／秒の粘度まで変化させることができるが
、１０００鋤鋤２／秒〜０　．　１　ｔａ２／秒の粘度
をもつことが好適である。

成分（ｉｉ）は成分＜ｉ　）１　０　０重量部当たり１
重址部からの量で使用することができる．ｆ＆大添加量
は成分（；）の粘度及び未硬化組成，物の所望の粘度に
依存する。成分（ｉ　Ｈ　０　０重量部他あり１５０重
量部以下の成分（ｉｉ）を使用することが好ましい。

硬化済組成物に充分な物理強度を提供するために、成分
（ｉ）１００重量部当たり２０〜１００重ｚ部の成分（
ｉｉ）を使用することが好ましい。

本発明の組成物（ｉｉｉ）はシラノールとアルコキシル
（ヒした珪素原子を反応させるための縮合触媒である。

該触媒は既知であり、金属、好ましくは易または鉛のカ
ルボン酸塩類を包含する．カルボン酸塩類はモノカルボ
ン酸塩またはジカルボン酸塩例えばオクタン酸第１１ｌ
、酢酸第１錫、ナフテン酸第１錫、ジブチル覇ジラウレ
ート、ジブチル錫ジアセテート及びジ゛オクチル易ジア
セテートであることができる．成分（ｉ）の重量を基準
として０．１・〜５重量％の触媒を使用することが好ま
しい。

また、本発明組成物は本発明のアルコキシ官能樹脂類の
調製の際に使用される少量の未反応ＭＱ樹脂及びエラス
Ｉ・マー形成組成物の成分として既知である他の成分を
含有していてもよい．これらの成分は充填材類例えば炭
酸カルシウム、シリカ及び石英、顔料類、防腐剤類、定
着剤類例えば上ボキシ及び／まなはアルコキシ官能置換
基をもつシラン類、硬化抑制剤類または硬化促進剤類、
及び増量剤例えば１・リメチルシリル基で末端と停止し
たポリジメチルシロキサン類を包片する。

本発明組成物は室温でエラストマーＩ＼硬｛ヒさせるこ
とができる．所望であれば、温度を上Ｒさせて硬化を促
進することができる。本発明組成物は組成物自体で、ま
たは大気水分の作用下で室温でエラス１・マーへ硬化さ
せることができるために、硬化抑制剤を混合することに
よりｌ包装中に組成物を包装することにより延長した保
存寿命が得られる．別法として、本発明組成物を２区分
で色装することができ、１区分は成分（ｉ）の一部と触
媒？含有し、第２区分は成分（ｉ）の残余並びに成分（
ｉｉ）を含有する。好適には、充分に水不透過性である
容器を使用して組成物の使用前の早期硬化が起こらない
ようにする． 本発明組成物は任意の順番に個々の成分を混合すること
により調製することができる。標準的な均質化装１例え
ばミキサー類及びブレンダー類を使用することができる
． 本発明組成物は例えば電子システム用の自己均展性シー
ラント及び注型用化合物類として特に好適である。

以下に実施例を挙げて本発明を更に説明する。

実施例中、特記しないかぎり「部」は全て重量によるも
のである。

実施例１ 欧州特許出願第２５１，４３５号明ｌＩＩ書の記載に従
ってＭＱ樹脂を調製し、数平均分子Ｍ７４０及びＭ：Ｍ
ｈ：Ｑ＝　１　．１　：０　．２　：１　［Ｍは式（Ｃ
　Ｈ　３）３　Ｓ　ｉｏ　ｌ７■の基を表し、Ｍｈは式
Ｈ　（　Ｃ　Ｈ　３）２Ｓ　ｉｏ　ｌ／■をもち、Ｑは
式？；０４／２をもつコの比をもつＭＱ樹脂を釦た。樹
脂は分子中に３．９８％のＳｉｌ｛をもち、１３７０ｌ
２／秒の粘度をもつものであった。

上述のようにして調製されたＭＱ樹脂２００ｙを白金銘
化合Ｔｈ０．８！ｉｌとｌ・ルエン７５ｇの混合物へ添
加した。触媒量は−Ｓｉｔ４１モル当たりｐｔ１０−４
モルを提供するしのであった。混合物を９５℃に加熱し
、次に、ビニル１・リメＩ−　’ｌｅシシラン４　６　
．８ｙ（１　８モル％過剰）を添加した。発熱反応が少
し観察された。次に、混合物を１２・１゜ＣＪｓ、加熱
し，１時間にわたり該温度を保持した。室温に冷却した
時、転化の度３いは赤外分光光度法におけるＳｉＨにつ
いての吸光度ピークを測定４−ることにより９８．２％
と測定された。次に、混音物を減圧下（６ミリバール）
で１０２℃で３０分間ス１−リッピングを行い、次に、
５ミクロンのメンブレンを通過させることにより枦過し
た。ｌｉられな樹脂はＭ：Ｍ″″：Ｑ＝　１　．１　＋
０．２・１［式中、Ｍ及びＱは上述と同意義をもち、Ｍ
゜は （ＣＩｌ，０），ｓｉ　（Ｃｌ１■）２（Ｃｌｌｚ）２
Ｓｉ０１７■であるコ比をもつ。

ＮＭＲ分光光度計のデータはＭｅ０９．５％、Ｃ｝１２
ＣＨ２３．２％及び珪素と結合したメチル基２９．２％
（Ｆｌ論値はそれぞ１０．５％、３．２％及び２８．４
％である）の値を示した。樹脂は数平均分子Ｊｉ．１４
１４をもつ透明なライトブラウン色の液体であった。１
０週間貯蔵１＆、粘度は８６２ｕｍ２／秒の値をもち、
変化はなかった。この値は分子量の増加にも拘わらず原
料のＭＱ樹脂よりも低い粘度である． 実施例２ 実施例１で調製したＭＱ樹脂５０部を約１３．５Ｐａ・
秒の粘度をもつα．ωジピドロキシル基で末端を停止し
たポリジメチルシロキサン５０部とジブチル錫ジラウレ
−１−　２部と混合した．混ａ［は約４　．２　Ｐａ・
秒の粘度をもつ流動性．組成物であった．室温で３日間
後、組成物は３７のシｊアー硬度Ａをもつ強固な透明エ
ラストマーへ硬化した。

実施四３ 欧州特許出願第２５１，４３５号明細書の記載に従っ？
ＭＱ樹脂を調製し、分子．ｌｉ１０２０、数平均分子量
７０５及びＭ：Ｍｈ：Ｑ＝　１　．４　：０　．４　＋
１　［Ｍは式（Ｃ　Ｈ　３）３Ｓ　ｉｏ　ｌｙ■の基を
表し、Ｍ″′は式Ｈ　（Ｃ　Ｈ　３）２Ｓ　ｉｏ　１／
２をもち、Ｑは式Ｓ　ｉｏ　．，■をもつコ比をもつ樹
脂を得た．樹脂は分子中にＳｉ｝ｌを６，２％もち、８
４ｍｍ２／秒の粘度をもつものであった。

ジラン７５．７８ｙ及びＳｉＨ１モル当たりＰＬ５×１
０−５モノレに相当するｐｔ銘化，音物１０．６４ｙを
使用した以外は実施例１の記載と同様にしてビニルｌ・
リメ１・キシシランとの反応を行った。得られた樹脂は
ＭＵＭ”：Ｑ＝　１　．４　：０　．４　：１　（Ｍ．
Ｍａ及びＱは上述と同意義をもつ）比をもつものであっ
た，ＮＭＲ分光光度計のデータはＭｅＯ１４．３％、Ｃ
Ｈ．ＣＨ２３．Ｏ％及び珪素と結合したメチル基２７．
９％（理論値はそれぞれ１４．３、４．３及び２８．９
％である）の値を示した。樹脂は分子Ｍ１２３３をもつ
透明でほぼ無色の液体であった。

１０週間貯蔵後、粘度は１　０　０　．５　ｍｎ２／秒
の値をもち、粘度の変化はなかった． 実施列４ 実施例３の樹脂５０部を、シラノール末端基をもち且つ
２５゜Ｃで１６，６００ｍＰａ・秒の粘度をもつポリジ
メチルシロキサン５０部及びジブチル錫ジラウレ−１−
　２部と混合した．２９７６ｎＰａ・秒の粘度をもつ得
られた樹脂は硬化させ、室温で５日間硬化させた後、シ
ョアー硬度Ａを試験した。ショアー硬度Ａは６３の値を
もっていることが観察された。

実施例５ 従来法に従ってＭＱ樹脂を調製し、Ｍ．Ｍｈ及びＱが実
施例１と同じであるＭ：Ｍ’：Ｑ＝０．７：０．８：１
の比をもつ樹脂を得た。

得られたＭＱ樹脂１０２７．５ｙを白金錯化合物１５．
８ｙ及びトルエン６３０ｇの混合物へ添加した．触媒量
はーＳｉＨ基１モル当たりＰｔｌＯ−’モルを提供する
ものであった。混合物を約１００゜Ｃへ加熱した後、２
０モル％過剰のビニルｌ・リメ１・キシシラン８６４．
３ｇを添加した。発熱反応が少し観察された。次に、２
　Ｌ　６　０ｃ＋＋＋−’での吸光度？ークが減少しな
くなるまで混合物を該温度に８時間にわたり保持した。

次に、混合物を減圧下（５０ミリバール）、１２０℃で
ストリツビングを行った。得られた樹脂はＭ　：Ｍ”：
Ｑ＝　０　．７　：０　．ｓ二１［Ｍ及びＱは上述と同
意義をもち、Ｍ゛は（ＣＩＩＯｓ）ｓＳｉ（Ｃ１１２）
ｚ（Ｃｌｌｉ）ｚＳｉＯ１７■であるコの比をもつもの
であった。樹脂は数平均分子ｆｆｉ８　９　３　．８、
粘度１９９…Ｐａ・秒をもち、且つメトキシ基２　０　
．６　９％を含有するものであった。

実施例６ 実施例５の樹脂５０部を、ジラノール末端基をもち且つ
２５℃で１６．６６０ｍＰ　ａの粘度をもつポリジメチ
ルシロキサン５０部及びジブチル錫ジラウレート２部と
混合した。粘度６６４０’ｍＰａ　　秒をもつ得られた
混合物を硬化させ、室温で５日間硬化後ショアー硬度Ａ
を試験した．ショアー硬度Ａは７１であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式ＳｉＯ＿４＿／＿２の４価の単位及び１価の単位
   よりなるＭＱ樹脂において、実質上全ての１価の単位が
   、一般式Ｒ＿ａＲ′＿３＿−＿ａＳｉＯ＿１＿／＿２［
   式中、Ｒは炭素原子数１〜８個のアルキル基またはアリ
   ール基を表し、Ｒ′は一般式−Ｒ″Ｓｉ（ＯＲ＊）＿３
   （式中、Ｒ″は２個の珪素原子にそれぞれ結合する鎖中
   に１０個までの炭素原子数をもつ２価のアルキレン基で
   あり、Ｒ＊は８個までの炭素原子数をもつアルキル基で
   あり、ａは２または３の値をもつ）で表される基であり
   、１分子中に少なくとも１個のＲ′が存在する］をもつ
   ことを特徴とするＭＱ樹脂。 ２、全ての１価の単位の０．１〜３０％はａ＝２であり
   、１価の単位／４価の単位の比が０．４／１〜２／１で
   ある請求項１記載のＭＱ樹脂。 ３、一般式ＳｉＯ＿４＿／＿２の４価の単位及び１価の
   単位よりなり、前記１価の単位の実質上全てが一般式Ｒ
   ＿ａＲ′＿３＿−＿ａＳｉＯ＿１＿／＿２［式中、Ｒは
   炭素原子数１〜８個をもつアルキル基またはアリール基
   を示し、Ｒ′は一般式−Ｒ″Ｓｉ（ＯＲ＊）＿３（式中
   、Ｒ″はそれぞれ２個の珪素原子へ結合する鎖中の１０
   個までの炭素原子数をもつ２価のアルキレン基であり、
   Ｒ＊は８個までの炭素原子数をもつアルキル基である）
   の基であり、且つａは２または３の値をもち、１分子中
   に少なくとも１個のＲ′が存在する］であるＭＱ樹脂の
   製造方法において、一般式ＳｉＯ＿４＿／＿２の４価の
   単位及び一般式Ｒ＿ａＨ＿３＿−＿ａＳｉＯ＿１＿／＿
   ２（式中、Ｒ及びａは上述と同意義をもち、１分子当た
   り少なくとも１個の珪素と結合した水素原子がある）の
   １価の単位より実質上なる試薬ＭＱ樹脂と、一般式ＸＳ
   ｉ（ＯＲ＊）＿３（式中、Ｘは珪素原子へ結合する鎖中
   に１０個までの炭素原子数をもつアルケニル基を表し、
   Ｒ＊は上述と同意義をもつ）をアルケニル基Ｘと試薬Ｍ
   Ｑ樹脂のＳｉＨ基の間の付加反応を促進する触媒の存在
   下で反応させることを特徴とするＭＱ樹脂の製造方法。 ４、（ｉ）α，ωジヒドロキシルジオルガノシロキサン
   、（ｉｉ）ＭＱ樹脂及び（ｉｉｉ）触媒よりなる硬化す
   る際にエラストマーを形成するオルガノシリコーン組成
   物において、ＭＱ樹脂が一般式ＳｉＯ＿４＿／＿２の４
   価の単位及び１価の単位よりなり、１価の単位の実質上
   全てが一般式Ｒ＿ａＲ′＿３＿−＿ａＳｉＯ＿１＿／＿
   ２［Ｒは炭素原子数１〜８個をもつアルキル基またはア
   リール基であり、Ｒ′は一般式−Ｒ″Ｓｉ（ＯＲ＊）＿
   ３（式中、Ｒ″は２個の珪素原子へそれぞれ結合する鎖
   中の炭素原子数１０個までをもつ２価のアルキレン基で
   あり、Ｒ＊は炭素原子数８個までをもつアルキル基であ
   る）の基であり、ａは２または３の値をもち、１分子中
   に少なくとも１個のＲ′が存在する］をもつことを特徴
   とするオルガノシリコーン組成物。 ５、成分（ｉ）が２５℃で１０００ｍｍ＾２／秒ないし
   ０．１ｍ＾２／秒の粘度をもつポリジメチルシロキサン
   であり、且つ成分（ｉ）１００重量部当たり２０〜１０
   ０重量部の成分（ｉｉ）を含有してなる請求項４記載の
   オルガノシリコーン組成物。 ６、触媒が錫または鉛のカルボン酸塩である請求項４ま
   たは５記載のオルガノシリコーン組成物。