JPH07252467A - 付加硬化性シリコーン接着組成物とビス（トリアルコキシシリルアルキレン）尿素接着増強剤 - Google Patents
付加硬化性シリコーン接着組成物とビス（トリアルコキシシリルアルキレン）尿素接着増強剤Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 付加硬化性シリコーン接着組成物の硬化温度
及び時間を軽減すると共にプラスチック及び金属に対し
凝集接着させるための接着増強剤を提供する。 【構成】 重量で、(A)(1)ビニル(Vi)末端ポリジオルガ
ノシロキサン(100〜約 100,000cps@25℃、Vi含有量約0.
02〜約 2.0％)50 〜100 部と、(A)(2)ベンゼン可溶ビニ
ル含有固形樹脂共重合体（Vi含有量約 1.5〜約 3.5％）
約０〜約50部との配合物(A)100部と、(B) 水素含有ポリ
シロキサン約１〜約20部と、(C) ヒドロシリル化白金触
媒と、から得られる付加硬化性組成物に、(D) 効果量の
ビス（トリアルコキシシリルアルキレン）アミン或いは
同尿素を接着増強剤として使用する。本組成物は、50〜
100℃で30〜90分間で硬化する。更に、(E) 増量充填剤
０〜200部及び(F) 強化充填剤０〜50部を含めてもよ
い。
及び時間を軽減すると共にプラスチック及び金属に対し
凝集接着させるための接着増強剤を提供する。 【構成】 重量で、(A)(1)ビニル(Vi)末端ポリジオルガ
ノシロキサン(100〜約 100,000cps@25℃、Vi含有量約0.
02〜約 2.0％)50 〜100 部と、(A)(2)ベンゼン可溶ビニ
ル含有固形樹脂共重合体（Vi含有量約 1.5〜約 3.5％）
約０〜約50部との配合物(A)100部と、(B) 水素含有ポリ
シロキサン約１〜約20部と、(C) ヒドロシリル化白金触
媒と、から得られる付加硬化性組成物に、(D) 効果量の
ビス（トリアルコキシシリルアルキレン）アミン或いは
同尿素を接着増強剤として使用する。本組成物は、50〜
100℃で30〜90分間で硬化する。更に、(E) 増量充填剤
０〜200部及び(F) 強化充填剤０〜50部を含めてもよ
い。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ビス（トリアルコキシ
シリルアルキレン）アミン或いは同尿素を接着増強剤と
して使用した、白金族金属で触媒された付加硬化性シリ
コーン接着組成物に関する。
シリルアルキレン）アミン或いは同尿素を接着増強剤と
して使用した、白金族金属で触媒された付加硬化性シリ
コーン接着組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】Schulzの米国特許第 4,087,585号に提示
されたように、基材上に塗工された、白金で触媒された
付加硬化性シリコーン組成物の硬化物の接着は、このシ
リコーン組成物を 150℃などの温度で硬化することによ
り行なわれる。接着増強剤としてエポキシシランが使用
される。接着増強剤を含まない同様のシリコーン組成物
に比べ、金属基材への接着性は向上するが、Kasuyaの米
国特許第 4,980,413号の報告によると、Schulzの接着組
成物はプラスチック基材への接着性に劣る。
されたように、基材上に塗工された、白金で触媒された
付加硬化性シリコーン組成物の硬化物の接着は、このシ
リコーン組成物を 150℃などの温度で硬化することによ
り行なわれる。接着増強剤としてエポキシシランが使用
される。接着増強剤を含まない同様のシリコーン組成物
に比べ、金属基材への接着性は向上するが、Kasuyaの米
国特許第 4,980,413号の報告によると、Schulzの接着組
成物はプラスチック基材への接着性に劣る。
【０００３】参照により本願中に取り入れられるMitche
llらの米国特許第 5,164,461号は、付加硬化性シリコー
ン接着組成物に接着増強剤として或る種のマレイン酸シ
リル、シリルマレイミド、或いは、フマル酸ビス[3-(ト
リメトキシシリル）アルキル］のようなフマル酸シリル
を使用する方法を教示する。Mitchellらの付加硬化性シ
リコーン組成物は、プラスチック、金属、或いは、ガラ
ス等の種々の基材に粘着することが判明しているが、こ
れらのシリコーン接着組成物が充分に硬化するためには
約 100℃〜約 150℃の温度が要求される。
llらの米国特許第 5,164,461号は、付加硬化性シリコー
ン接着組成物に接着増強剤として或る種のマレイン酸シ
リル、シリルマレイミド、或いは、フマル酸ビス[3-(ト
リメトキシシリル）アルキル］のようなフマル酸シリル
を使用する方法を教示する。Mitchellらの付加硬化性シ
リコーン組成物は、プラスチック、金属、或いは、ガラ
ス等の種々の基材に粘着することが判明しているが、こ
れらのシリコーン接着組成物が充分に硬化するためには
約 100℃〜約 150℃の温度が要求される。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】したがって、下塗りし
ないプラスチックや金属等の基材に塗工でき、約 100℃
の温度で約１時間で充分に硬化する、他の付加硬化性シ
リコーン接着組成物を提供することが望ましい。また、
このような付加硬化性シリコーン接着組成物から、試験
時、接着破損ではなく凝集破損を起こすシリコーン層を
有するシリコーン付き基材複合材を製造することが望ま
しい。以後、「接着破損」は基材から完全に剥離し得る
シリコーン層を指す一方、「凝集破損」では剥離時シリ
コーン層或いは基材の破損が生じるものとする。
ないプラスチックや金属等の基材に塗工でき、約 100℃
の温度で約１時間で充分に硬化する、他の付加硬化性シ
リコーン接着組成物を提供することが望ましい。また、
このような付加硬化性シリコーン接着組成物から、試験
時、接着破損ではなく凝集破損を起こすシリコーン層を
有するシリコーン付き基材複合材を製造することが望ま
しい。以後、「接着破損」は基材から完全に剥離し得る
シリコーン層を指す一方、「凝集破損」では剥離時シリ
コーン層或いは基材の破損が生じるものとする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】以降で定義する、白金で
触媒された付加硬化性シリコーン組成物に対し、以降で
定義する或る種のビス（トリアルコキシシリルアルキレ
ン）アミン或いは同尿素が接着増強剤として使用される
と効果的であることが見出され、本発明はこの発見に基
づく。また、得られる硬化性組成物は、約 100℃の温度
で約１時間で硬化し得て、プラスチック或いは金属の基
材上に接触して硬化すると凝集接着を生成する、シリコ
ーン接着剤である。
触媒された付加硬化性シリコーン組成物に対し、以降で
定義する或る種のビス（トリアルコキシシリルアルキレ
ン）アミン或いは同尿素が接着増強剤として使用される
と効果的であることが見出され、本発明はこの発見に基
づく。また、得られる硬化性組成物は、約 100℃の温度
で約１時間で硬化し得て、プラスチック或いは金属の基
材上に接触して硬化すると凝集接着を生成する、シリコ
ーン接着剤である。
【０００６】本発明により、白金族金属で触媒された付
加硬化性シリコーン組成物であって、 (A) (1) 次の一般式
加硬化性シリコーン組成物であって、 (A) (1) 次の一般式
【０００７】
【化１】 (R) 2 ViSiO[(R) 2 SiO]m [RViSiO]n Si(R) 2 Vi を有し、式中、Ｖｉはビニル基であり、Ｒは炭素数１〜
８のアルキル基、フェニル基、炭素数３〜10のフルオロ
アルキル基、及び、これらの混合した基、の中から選択
され、ｍ＋ｎは25℃での粘度が 100〜約 100,000センチ
ポアズでビニル含有量が約0.02〜約 2.0重量％であるポ
リジオルガノシロキサンを提供する上で充分な値であ
る、実質的に環状体を含まないビニル末端ポリジオルガ
ノシロキサン約50〜約 100重量部と、(2) （Ｒ1 ) 3
ＳｉＯ1/2 単位及びＳｉＯ4/2 単位を含んで成り、式
中、Ｒ1 はビニル基であるか、或いは、脂肪族不飽和基
を含まず炭素数６以下の一価の炭化水素基であり、（Ｒ
1 ) 3 ＳｉＯ1/2 単位対ＳｉＯ4/2 単位比は約 0.5：
１〜約 1.5：１であり、ビニル含有量が約 1.5〜約 3.5
重量％である、ベンゼン可溶ビニル含有固形樹脂共重合
体約０〜約50重量部と、を含んで成るビニル含有ポリジ
オルガノシロキサン組成物 100重量部と、 (B) 平均単位式
８のアルキル基、フェニル基、炭素数３〜10のフルオロ
アルキル基、及び、これらの混合した基、の中から選択
され、ｍ＋ｎは25℃での粘度が 100〜約 100,000センチ
ポアズでビニル含有量が約0.02〜約 2.0重量％であるポ
リジオルガノシロキサンを提供する上で充分な値であ
る、実質的に環状体を含まないビニル末端ポリジオルガ
ノシロキサン約50〜約 100重量部と、(2) （Ｒ1 ) 3
ＳｉＯ1/2 単位及びＳｉＯ4/2 単位を含んで成り、式
中、Ｒ1 はビニル基であるか、或いは、脂肪族不飽和基
を含まず炭素数６以下の一価の炭化水素基であり、（Ｒ
1 ) 3 ＳｉＯ1/2 単位対ＳｉＯ4/2 単位比は約 0.5：
１〜約 1.5：１であり、ビニル含有量が約 1.5〜約 3.5
重量％である、ベンゼン可溶ビニル含有固形樹脂共重合
体約０〜約50重量部と、を含んで成るビニル含有ポリジ
オルガノシロキサン組成物 100重量部と、 (B) 平均単位式
【０００８】
【化２】Ｒ2 a Ｈb ＳｉＯ(4-a-b)/2 を有し、式中、Ｒ2 は脂肪族不飽和基を含まず炭素数１
〜10の、一価の炭化水素基或いは一価のハロゲン化炭化
水素基であり、ａは約０〜約３、ｂは約０〜約３の値を
各々有し、ａ＋ｂの和は０〜３である、水素含有ポリシ
ロキサン約１〜約20重量部と、 (C) 触媒量の白金族金属ヒドロシリル化触媒と、 (D) 次式
〜10の、一価の炭化水素基或いは一価のハロゲン化炭化
水素基であり、ａは約０〜約３、ｂは約０〜約３の値を
各々有し、ａ＋ｂの和は０〜３である、水素含有ポリシ
ロキサン約１〜約20重量部と、 (C) 触媒量の白金族金属ヒドロシリル化触媒と、 (D) 次式
【０００９】
【化３】[(Ｒ3 Ｏ) 3 ＳｉＲ4 ] 2 Ｑ を有するビス（トリアルキルオキシシリルアルキレン）
アミン或いは同尿素から選択される効果量の接着増強剤
であって、式中、Ｒ3 は同一或いは相異なるＣ(1 -4) ア
ルキル基から選択され、Ｒ4 は同一或いは相異なるＣ
(2-8) アルキレン基から選択され、Ｑは―Ｎ（Ｒ5 )―
或いは から選択される二価の窒素含有基であり、Ｒ5 は水素或
いはＲ3 から選択され、Ｒ6 はＲ3 から選択される、接
着増強剤と、 (E) 増量充填剤約０〜約 200重量部と、 (F) 強化充填剤約０〜約50重量部であって、成分(A)(2)
の非在下では強化の上で効果的な量である強化充填剤
と、を含んで成る付加硬化性シリコーン組成物が提供さ
れる。
アミン或いは同尿素から選択される効果量の接着増強剤
であって、式中、Ｒ3 は同一或いは相異なるＣ(1 -4) ア
ルキル基から選択され、Ｒ4 は同一或いは相異なるＣ
(2-8) アルキレン基から選択され、Ｑは―Ｎ（Ｒ5 )―
或いは から選択される二価の窒素含有基であり、Ｒ5 は水素或
いはＲ3 から選択され、Ｒ6 はＲ3 から選択される、接
着増強剤と、 (E) 増量充填剤約０〜約 200重量部と、 (F) 強化充填剤約０〜約50重量部であって、成分(A)(2)
の非在下では強化の上で効果的な量である強化充填剤
と、を含んで成る付加硬化性シリコーン組成物が提供さ
れる。
【００１０】
【実施例】本発明の更なる側面として、ここでは化３に
包含されるビス（トリアルキルオキシシリルアルケニ
ル）尿素及びその製法が提供される。これらの尿素を合
成するには、イソシアナトプロピレントリメトキシシラ
ン等のイソシアナトアルキレントリアルコキシシラン
と、Ｎ−メチルアミノプロピレントリアルコキシシラン
等のＮ−アルキルアミノアルキレントリアルコキシシラ
ンとを反応させる。この混合物は、70℃〜 100℃の温度
範囲で、10〜24時間、加熱され得る。残留した出発物質
は真空中で除去され得る。
包含されるビス（トリアルキルオキシシリルアルケニ
ル）尿素及びその製法が提供される。これらの尿素を合
成するには、イソシアナトプロピレントリメトキシシラ
ン等のイソシアナトアルキレントリアルコキシシラン
と、Ｎ−メチルアミノプロピレントリアルコキシシラン
等のＮ−アルキルアミノアルキレントリアルコキシシラ
ンとを反応させる。この混合物は、70℃〜 100℃の温度
範囲で、10〜24時間、加熱され得る。残留した出発物質
は真空中で除去され得る。
【００１１】本発明の付加硬化性組成物は、工業用多層
積層材の接着剤として使用できる。これらの接着剤は、
この組成物に硬化中接触する諸基材にも接着し得る。包
含される基材は、ガラス、金属、金属酸化物、及び、プ
ラスチックである。プラスチックの中に包含されるの
は、ポリエーテルイミド、フェノール樹脂、エポキシ樹
脂、ポリアミド、不飽和ポリエステル、ポリ（テレフタ
ル酸エチレン）、ポリカーボネート、ポリフェニレンス
ルフィド、ポリアセタール、及び、ポリイミドである。
積層材の接着剤として使用できる。これらの接着剤は、
この組成物に硬化中接触する諸基材にも接着し得る。包
含される基材は、ガラス、金属、金属酸化物、及び、プ
ラスチックである。プラスチックの中に包含されるの
は、ポリエーテルイミド、フェノール樹脂、エポキシ樹
脂、ポリアミド、不飽和ポリエステル、ポリ（テレフタ
ル酸エチレン）、ポリカーボネート、ポリフェニレンス
ルフィド、ポリアセタール、及び、ポリイミドである。
【００１２】以後「接着増強剤」と呼ばれる化３のビス
（トリアルキルオキシシリルアルキレン）化合物の中に
は以下のような化合物が包含される。 この接着増強剤の効果的な量は、以後「付加硬化性組成
物」と呼ばれる、白金族金属で触媒された付加硬化性接
着組成物の 100重量部あたり当該接着増強剤 0〜２重量
部である。
（トリアルキルオキシシリルアルキレン）化合物の中に
は以下のような化合物が包含される。 この接着増強剤の効果的な量は、以後「付加硬化性組成
物」と呼ばれる、白金族金属で触媒された付加硬化性接
着組成物の 100重量部あたり当該接着増強剤 0〜２重量
部である。
【００１３】化１のビニル末端ポリジオルガノシロキサ
ンは、25℃での粘度が好適には約 300〜約95,000センチ
ポアズである。Ｒなる基は、好適には炭素数１〜約４の
アルキル基であり、メチル基が最適である。成分(A)(2)
は、（Ｒ1 ) 3 ＳｉＯ1/2 単位即ち「Ｍ単位」及びＳ
ｉＯ4/2 単位即ち「Ｑ単位」を含有する、ビニル含有の
ベンゼン可溶シロキサン樹脂であり、式中、各Ｒ1 はビ
ニル基であるか、或いは、脂肪族不飽和基を含まず炭素
数６以下の一価の炭化水素基であり、（Ｒ1 ) 3 Ｓｉ
Ｏ1/2 単位対ＳｉＯ4/2 単位比は約 0.5：１〜約 1.5：
１であり、当該樹脂のビニル含有量は約 1.5〜約 3.5重
量％である。成分(A)(2)は「ビニル含有ＭＱ樹脂」とも
呼ばれる。
ンは、25℃での粘度が好適には約 300〜約95,000センチ
ポアズである。Ｒなる基は、好適には炭素数１〜約４の
アルキル基であり、メチル基が最適である。成分(A)(2)
は、（Ｒ1 ) 3 ＳｉＯ1/2 単位即ち「Ｍ単位」及びＳ
ｉＯ4/2 単位即ち「Ｑ単位」を含有する、ビニル含有の
ベンゼン可溶シロキサン樹脂であり、式中、各Ｒ1 はビ
ニル基であるか、或いは、脂肪族不飽和基を含まず炭素
数６以下の一価の炭化水素基であり、（Ｒ1 ) 3 Ｓｉ
Ｏ1/2 単位対ＳｉＯ4/2 単位比は約 0.5：１〜約 1.5：
１であり、当該樹脂のビニル含有量は約 1.5〜約 3.5重
量％である。成分(A)(2)は「ビニル含有ＭＱ樹脂」とも
呼ばれる。
【００１４】成分(A)(2)は更に、(i) Ｒ1 ＳｉＯ3/2 単
位、(ii)（Ｒ1 ) 2 ＳｉＯ1 単位、或いは、(i) 及び
(ii)の両者ともを、(A)(2)中のシロキサン単位の総モル
数を基準として、（Ｒ1 ) 2 ＳｉＯ1 単位を約０〜約
10モル％及びＲ1 ＳｉＯ3/2単位を約０〜約10モル％の
量として存在させ含有してもよい。成分(A) は、(A)(1)
を、約50〜約 100重量部、好適には約56〜約 100重量
部、最適には約60〜約75重量部、及び、(A)(2)を、約０
〜約50重量部、好適には約０〜約40重量部、最適には約
25〜約40重量部、含んで成る。
位、(ii)（Ｒ1 ) 2 ＳｉＯ1 単位、或いは、(i) 及び
(ii)の両者ともを、(A)(2)中のシロキサン単位の総モル
数を基準として、（Ｒ1 ) 2 ＳｉＯ1 単位を約０〜約
10モル％及びＲ1 ＳｉＯ3/2単位を約０〜約10モル％の
量として存在させ含有してもよい。成分(A) は、(A)(1)
を、約50〜約 100重量部、好適には約56〜約 100重量
部、最適には約60〜約75重量部、及び、(A)(2)を、約０
〜約50重量部、好適には約０〜約40重量部、最適には約
25〜約40重量部、含んで成る。
【００１５】本発明の組成物の一つの好適実施例では、
成分(A) は、(1) 25℃での粘度が6500〜約95,000センチ
ポアズのビニル末端ポリジオルガノシロキサン約60〜約
75重量部と、(2) ビニル含有ＭＱ樹脂約25〜約40重量部
とを含んで成る。本発明の組成物のもう一つの好適実施
例では、成分(A) は、(1) 25℃での粘度が3000〜約5000
センチポアズのビニル末端ポリジオルガノシロキサン約
60〜約75重量部と、(2) ビニル含有ＭＱ樹脂約25〜約40
重量部とを含んで成る。
成分(A) は、(1) 25℃での粘度が6500〜約95,000センチ
ポアズのビニル末端ポリジオルガノシロキサン約60〜約
75重量部と、(2) ビニル含有ＭＱ樹脂約25〜約40重量部
とを含んで成る。本発明の組成物のもう一つの好適実施
例では、成分(A) は、(1) 25℃での粘度が3000〜約5000
センチポアズのビニル末端ポリジオルガノシロキサン約
60〜約75重量部と、(2) ビニル含有ＭＱ樹脂約25〜約40
重量部とを含んで成る。
【００１６】本発明の組成物の更なる好適実施例では、
成分(A) は、(1) 25℃での粘度が3000〜約5000センチポ
アズの化１のビニル含有ポリジオルガノシロキサン約25
〜約35重量部と、25℃での粘度が75,000〜約95,000セン
チポアズの化１のビニル含有ポリジオルガノシロキサン
約65〜約75重量部との配合物であって、当該成分(1) の
総量が 100重量部である、配合物 100重量部を含んで成
る。好適には、成分(A) は更に、(2) 平均して少なくと
も１個のビニルジオルガノシロキシ末端基を有し、ビニ
ル含有量が約 0.2〜約 0.3重量％で、25℃での粘度が約
400〜約 700センチポアズである低粘度ポリジオルガノ
シロキサン組成物約 5.5〜約 7.5重量部、(3) ビニル含
有量が約 1.4〜約 2.0重量％で、25℃での粘度が約 300
〜約 600センチポアズであり、ビニル含有ＭＱ樹脂を含
まないビニルジオルガノ末端低粘度ジオルガノポリシロ
キサン約 5.5〜約 7.5重量部、を含有する。(A) がこの
ビニルポリマー配合物を含有するならば、(A) 〜(E) を
含有する当該組成物中に強化充填剤が存在すると好適で
ある。
成分(A) は、(1) 25℃での粘度が3000〜約5000センチポ
アズの化１のビニル含有ポリジオルガノシロキサン約25
〜約35重量部と、25℃での粘度が75,000〜約95,000セン
チポアズの化１のビニル含有ポリジオルガノシロキサン
約65〜約75重量部との配合物であって、当該成分(1) の
総量が 100重量部である、配合物 100重量部を含んで成
る。好適には、成分(A) は更に、(2) 平均して少なくと
も１個のビニルジオルガノシロキシ末端基を有し、ビニ
ル含有量が約 0.2〜約 0.3重量％で、25℃での粘度が約
400〜約 700センチポアズである低粘度ポリジオルガノ
シロキサン組成物約 5.5〜約 7.5重量部、(3) ビニル含
有量が約 1.4〜約 2.0重量％で、25℃での粘度が約 300
〜約 600センチポアズであり、ビニル含有ＭＱ樹脂を含
まないビニルジオルガノ末端低粘度ジオルガノポリシロ
キサン約 5.5〜約 7.5重量部、を含有する。(A) がこの
ビニルポリマー配合物を含有するならば、(A) 〜(E) を
含有する当該組成物中に強化充填剤が存在すると好適で
ある。
【００１７】化２の水素含有ポリシロキサンは架橋剤と
して作用する。好適な水素含有ポリシロキサンは、次式
して作用する。好適な水素含有ポリシロキサンは、次式
【００１８】
【化４】
【００１９】を有し、式中、Ｒ2 は上記での定義と同じ
く、Ｒ7 はＲ2 或いは水素で、ｃ及びｄは付加時に約10
〜約1000センチポアズの粘度を提供する上で充分な値で
ある。また、当該ポリシロキサンは、水素含有液体ポリ
シロキサンとして約0.02〜約 1重量％の水素含有量を有
する。化４の水素含有液体ポリシロキサンは、本発明で
は水素化物架橋剤として使用され得る。化２及び化４で
は、Ｒ2 は、炭素数１〜８のアルキル基、フェニル基、
炭素数３〜10のフルオロアルキル基、及び、水素、から
好適には選択される。好適なフルオロアルキル基はトリ
フルオロプロピルである。最適にはＲ2 はメチル基であ
る。
く、Ｒ7 はＲ2 或いは水素で、ｃ及びｄは付加時に約10
〜約1000センチポアズの粘度を提供する上で充分な値で
ある。また、当該ポリシロキサンは、水素含有液体ポリ
シロキサンとして約0.02〜約 1重量％の水素含有量を有
する。化４の水素含有液体ポリシロキサンは、本発明で
は水素化物架橋剤として使用され得る。化２及び化４で
は、Ｒ2 は、炭素数１〜８のアルキル基、フェニル基、
炭素数３〜10のフルオロアルキル基、及び、水素、から
好適には選択される。好適なフルオロアルキル基はトリ
フルオロプロピルである。最適にはＲ2 はメチル基であ
る。
【００２０】化４の水素含有液体ポリシロキサンは、25
℃での粘度が約10〜約1000センチポアズ、好適には約10
〜約 150センチポアズであり得る。本発明に使用され得
るその他の水素含有液体ポリシロキサンは、米国特許第
327,851号に記載された、（Ｒ1 ) 3 ＳｉＯ
1/2 （Ｍ）単位、ＳｉＯ4/2 （Ｑ）単位、及び、Ｈ（Ｒ
2 ) 2 ＳｉＯ1/2 （ＭH ）やＨＲ2 ＳｉＯ1 （ＤH ）
や（Ｒ2 ) 2 ＳｉＯ1 （Ｄ）のような諸単位を含んで
成る液体シロキサン共重合体樹脂、及び、液体ポリオル
ガノシロキサンと液体シロキサン共重合体樹脂との混合
物を包含する。上記特許を参照により本願中に取り入れ
る。好適な樹脂はＭHＱ樹脂として知られ、この樹脂
は、ジオルガノハイドロジェンシロキシ（ＭH ）単位
と、ＳｉＯ4/2 （Ｑ）単位とを、ジオルガノハイドロジ
ェンシロキサン（Ｍ H ）単位対ＳｉＯ4/2 （Ｑ）単位比
を 0.4： 1.0以上 2.0：1.00以下として含んで成る。少
なくとも１個のＲ1 基、好適にはメチル基が、少なくと
も１個の反応性水素原子を有したケイ素に結合した、水
素含有ポリシロキサンが好適である。この水素含有ポリ
シロキサンが、単一化合物或いは複数化合物の混合物で
あり得る点を了解されたい。本発明での使用に適した他
の水素含有ポリシロキサンは、例えばBobearの米国特許
第 4,061,609号に開示されている。該特許を参照により
本願中に取り入れる。
℃での粘度が約10〜約1000センチポアズ、好適には約10
〜約 150センチポアズであり得る。本発明に使用され得
るその他の水素含有液体ポリシロキサンは、米国特許第
327,851号に記載された、（Ｒ1 ) 3 ＳｉＯ
1/2 （Ｍ）単位、ＳｉＯ4/2 （Ｑ）単位、及び、Ｈ（Ｒ
2 ) 2 ＳｉＯ1/2 （ＭH ）やＨＲ2 ＳｉＯ1 （ＤH ）
や（Ｒ2 ) 2 ＳｉＯ1 （Ｄ）のような諸単位を含んで
成る液体シロキサン共重合体樹脂、及び、液体ポリオル
ガノシロキサンと液体シロキサン共重合体樹脂との混合
物を包含する。上記特許を参照により本願中に取り入れ
る。好適な樹脂はＭHＱ樹脂として知られ、この樹脂
は、ジオルガノハイドロジェンシロキシ（ＭH ）単位
と、ＳｉＯ4/2 （Ｑ）単位とを、ジオルガノハイドロジ
ェンシロキサン（Ｍ H ）単位対ＳｉＯ4/2 （Ｑ）単位比
を 0.4： 1.0以上 2.0：1.00以下として含んで成る。少
なくとも１個のＲ1 基、好適にはメチル基が、少なくと
も１個の反応性水素原子を有したケイ素に結合した、水
素含有ポリシロキサンが好適である。この水素含有ポリ
シロキサンが、単一化合物或いは複数化合物の混合物で
あり得る点を了解されたい。本発明での使用に適した他
の水素含有ポリシロキサンは、例えばBobearの米国特許
第 4,061,609号に開示されている。該特許を参照により
本願中に取り入れる。
【００２１】本発明に使用され得る水素含有ポリシロキ
サンの他の実例は、25℃での粘度が約15〜約40センチス
トークスで水素含有量が 1.6重量％のトリオルガノ末端
直鎖状液体オルガノハイドロジェンポリシロキサンであ
る。この水素含有ポリシロキサンは、一般に次式を有す
る。
サンの他の実例は、25℃での粘度が約15〜約40センチス
トークスで水素含有量が 1.6重量％のトリオルガノ末端
直鎖状液体オルガノハイドロジェンポリシロキサンであ
る。この水素含有ポリシロキサンは、一般に次式を有す
る。
【００２２】
【化５】（Ｒ2 ) 3 ＳｉＯ（ＨＲ2 ＳｉＯ) e Ｓｉ
（Ｒ2 ) 3 式中、Ｒ2 は上記での定義と同じく、ｅは、25℃での粘
度を約15〜約40センチストークスとする上で充分な数で
ある。化４及び化５の水素含有ポリシロキサンは、水素
含有量が0.05〜 1.6重量％であると好適であり、 0.1〜
１重量％であると更に好適である。例えば、化１のビニ
ル含有ポリジオルガノポリシロキサンの粘度が3000〜50
00センチポアズであり、水素含有ポリシロキサンがトリ
オルガノ末端オルガノハイドロジェンシロキサンである
場合、ＳｉＨ：Ｓｉビニル比は好適には少なくとも 2.
1：１、或いは約2：１〜約10：１で、特に好適なのは約
2.1：１〜約 3.5：１である。
（Ｒ2 ) 3 式中、Ｒ2 は上記での定義と同じく、ｅは、25℃での粘
度を約15〜約40センチストークスとする上で充分な数で
ある。化４及び化５の水素含有ポリシロキサンは、水素
含有量が0.05〜 1.6重量％であると好適であり、 0.1〜
１重量％であると更に好適である。例えば、化１のビニ
ル含有ポリジオルガノポリシロキサンの粘度が3000〜50
00センチポアズであり、水素含有ポリシロキサンがトリ
オルガノ末端オルガノハイドロジェンシロキサンである
場合、ＳｉＨ：Ｓｉビニル比は好適には少なくとも 2.
1：１、或いは約2：１〜約10：１で、特に好適なのは約
2.1：１〜約 3.5：１である。
【００２３】本発明の接着組成物中の、ヒドロシリル化
反応を促す成分(C) は白金族金属触媒である。ヒドロシ
リル化硬化反応を促す他の触媒は、ルテニウム、ロジウ
ム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、及び、これ
らの金属の錯体を使用したような貴金属触媒を包含す
る。本発明での使用に適したヒドロシリル化触媒の実例
は、例えば米国特許第 3,159,601号及び第 3,159,662号
(Ashby) 、第 3,220,970号(Lamoreaux) 、第 3,775,452
号(Karstedt)、第 3,516,946号(Modic) 、第 4,029 629
号(Jeram) に開示されている。上記特許を参照により全
て本願中に取り入れる。
反応を促す成分(C) は白金族金属触媒である。ヒドロシ
リル化硬化反応を促す他の触媒は、ルテニウム、ロジウ
ム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、及び、これ
らの金属の錯体を使用したような貴金属触媒を包含す
る。本発明での使用に適したヒドロシリル化触媒の実例
は、例えば米国特許第 3,159,601号及び第 3,159,662号
(Ashby) 、第 3,220,970号(Lamoreaux) 、第 3,775,452
号(Karstedt)、第 3,516,946号(Modic) 、第 4,029 629
号(Jeram) に開示されている。上記特許を参照により全
て本願中に取り入れる。
【００２４】好適には、ヒドロシリル化触媒は白金含有
触媒である。好適な白金含有触媒は、オクチルアルコー
ル90.9重量％と、塩化白金酸 9.1重量％とを含有する白
金−オクタノール錯体である。もう一つの好適な白金含
有触媒は、重炭酸ナトリウムの存在下、エタノール溶液
中での、水和水４モルを含有する塩化白金酸とテトラビ
ニルシクロテトラシロキサンとの反応により形成される
白金錯体である。この触媒はKarstedtの米国特許第 3,7
75,452号に開示されており、この特許を参照により本願
中に取り入れる。
触媒である。好適な白金含有触媒は、オクチルアルコー
ル90.9重量％と、塩化白金酸 9.1重量％とを含有する白
金−オクタノール錯体である。もう一つの好適な白金含
有触媒は、重炭酸ナトリウムの存在下、エタノール溶液
中での、水和水４モルを含有する塩化白金酸とテトラビ
ニルシクロテトラシロキサンとの反応により形成される
白金錯体である。この触媒はKarstedtの米国特許第 3,7
75,452号に開示されており、この特許を参照により本願
中に取り入れる。
【００２５】この触媒は触媒量即ちヒドロシリル化反応
を促す上で充分な量で使用されるべきである。一般に
は、ヒドロシリル化混合物の重量を基準として 100万部
あたり白金触媒を少なくとも 0.1重量部、好適には白金
金属にして５ppm 〜 250ppm の量で用いるべきである。
アセチレンアルコール、アミン、シアヌレート等の阻害
剤も効果量ならば使用できる。
を促す上で充分な量で使用されるべきである。一般に
は、ヒドロシリル化混合物の重量を基準として 100万部
あたり白金触媒を少なくとも 0.1重量部、好適には白金
金属にして５ppm 〜 250ppm の量で用いるべきである。
アセチレンアルコール、アミン、シアヌレート等の阻害
剤も効果量ならば使用できる。
【００２６】本発明の組成物は、あらゆる習用の(E) 増
量充填剤及び／或いは(F) 強化充填剤をも含有し得る。
当該組成物は、(E) 増量充填剤を約０〜約 200重量部、
好適には約10〜約 100重量部、及び、(F) 強化充填剤を
約０〜約50重量部、好適には約20〜約50重量部、含有す
る。本発明に於て有用な増量充填剤(E) の実例は、アル
ファ石英、粉砕石英、酸化アルミニウム、ケイ酸アルミ
ニウム、ケイ酸ジルコニウム、酸化マグネシウム、酸化
亜鉛、タルク、珪藻土、酸化鉄、炭酸カルシウム、クレ
ー、チタニア、ジルコニア、雲母、粉末ガラス或いはガ
ラス繊維等のガラス、砂、カーボンブラック、黒鉛、硫
酸バリウム、硫酸亜鉛、木粉、コルク、粉末フルオロカ
ーボンポリマー等を包含する。本発明での使用に好適な
増量充填剤は、アルファ石英である。
量充填剤及び／或いは(F) 強化充填剤をも含有し得る。
当該組成物は、(E) 増量充填剤を約０〜約 200重量部、
好適には約10〜約 100重量部、及び、(F) 強化充填剤を
約０〜約50重量部、好適には約20〜約50重量部、含有す
る。本発明に於て有用な増量充填剤(E) の実例は、アル
ファ石英、粉砕石英、酸化アルミニウム、ケイ酸アルミ
ニウム、ケイ酸ジルコニウム、酸化マグネシウム、酸化
亜鉛、タルク、珪藻土、酸化鉄、炭酸カルシウム、クレ
ー、チタニア、ジルコニア、雲母、粉末ガラス或いはガ
ラス繊維等のガラス、砂、カーボンブラック、黒鉛、硫
酸バリウム、硫酸亜鉛、木粉、コルク、粉末フルオロカ
ーボンポリマー等を包含する。本発明での使用に好適な
増量充填剤は、アルファ石英である。
【００２７】強化充填剤(F) の実例は、噴霧質シリカ、
沈降シリカ、及び、例えばオルガノハロシラン、ジシロ
キサン、或いは、ジシラザン等と反応した、噴霧質シリ
カ或いは沈降シリカ等の処理シリカ充填剤のようなシリ
カを包含する。噴霧質シリカは、本発明のシリコーン成
分向けの強化充填剤として特に効果的である。特に好適
な処理噴霧質シリカは、噴霧質シリカをまず当業界で公
知の方法、例えば米国特許第 2,938,009号(Lucas、この
特許を参照により本願中に取り入れる）に教示されたよ
うな方法に従って環状ポリシロキサン例えば環状ジメチ
ル四量体で処理し、次に、四量体で処理されたシリカ表
面の遊離シラノールの殆どを除去するために、例えば米
国特許第 3,635,743号(Smith) 及び第 3,847,848号(Bee
rs、これらの特許を参照により本願中に取り入れる）に
教示されたような方法でシラザン例えばヘキサメチルジ
シラザンで処理したものである。このような充填剤は本
明細書で「処理噴霧質シリカ」とも呼ばれる。
沈降シリカ、及び、例えばオルガノハロシラン、ジシロ
キサン、或いは、ジシラザン等と反応した、噴霧質シリ
カ或いは沈降シリカ等の処理シリカ充填剤のようなシリ
カを包含する。噴霧質シリカは、本発明のシリコーン成
分向けの強化充填剤として特に効果的である。特に好適
な処理噴霧質シリカは、噴霧質シリカをまず当業界で公
知の方法、例えば米国特許第 2,938,009号(Lucas、この
特許を参照により本願中に取り入れる）に教示されたよ
うな方法に従って環状ポリシロキサン例えば環状ジメチ
ル四量体で処理し、次に、四量体で処理されたシリカ表
面の遊離シラノールの殆どを除去するために、例えば米
国特許第 3,635,743号(Smith) 及び第 3,847,848号(Bee
rs、これらの特許を参照により本願中に取り入れる）に
教示されたような方法でシラザン例えばヘキサメチルジ
シラザンで処理したものである。このような充填剤は本
明細書で「処理噴霧質シリカ」とも呼ばれる。
【００２８】本発明の組成物は、成分(A) 〜(F) 及び全
ての選択成分を、スパチュラ、ドラムローラー、自動か
きまぜ機、三本ロール練り機、シグマブレードミキサ
ー、生パンミキサー(bread dough mixer) 、及び、二本
ロール練り機等の適切な混合手段を用いて均一に混合す
ることにより調製され得る。成分(A) 〜(F) の混合順序
は重要ではないが、成分(D) の存在下で成分(B) 及び
(C) を併せると好適であり、これが最後の混合段階で行
なわれると最適である。このように、当該硬化性組成物
を使用する直前に全成分を一段混合することが可能であ
る。或いは、幾つかの成分を前以て混合し、貯蔵可能な
二個或いはそれ以上の個数のパッケージにしておいて、
必要になったら使用直前に最終段階の混合を行なうこと
もできる。
ての選択成分を、スパチュラ、ドラムローラー、自動か
きまぜ機、三本ロール練り機、シグマブレードミキサ
ー、生パンミキサー(bread dough mixer) 、及び、二本
ロール練り機等の適切な混合手段を用いて均一に混合す
ることにより調製され得る。成分(A) 〜(F) の混合順序
は重要ではないが、成分(D) の存在下で成分(B) 及び
(C) を併せると好適であり、これが最後の混合段階で行
なわれると最適である。このように、当該硬化性組成物
を使用する直前に全成分を一段混合することが可能であ
る。或いは、幾つかの成分を前以て混合し、貯蔵可能な
二個或いはそれ以上の個数のパッケージにしておいて、
必要になったら使用直前に最終段階の混合を行なうこと
もできる。
【００２９】第一パッケージとして、成分(C) 、(D) 、
及び、成分(A) の一部分を、充填剤及び溶剤等の幾つか
の選択成分と併せて混合すると好適である。これとは別
に、成分(B) と、あれば成分(A) の残りとを混合して第
二パッケージとすることができる。これら二個のパッケ
ージは本発明の組成物が必要となるまで貯蔵することが
でき、その後、均一に混合される。
及び、成分(A) の一部分を、充填剤及び溶剤等の幾つか
の選択成分と併せて混合すると好適である。これとは別
に、成分(B) と、あれば成分(A) の残りとを混合して第
二パッケージとすることができる。これら二個のパッケ
ージは本発明の組成物が必要となるまで貯蔵することが
でき、その後、均一に混合される。
【００３０】本発明の付加硬化性シリコーン組成物は、
種々のプラスチック、金属、ガラス、及び、石質(mason
ry) の基材に対し、下塗りなしで直接粘着する。金属基
材の実例は、銅、アルクラッドアルミニウム、陽極酸化
アルミニウム、亜鉛めっき鋼板、冷間圧延鋼、鋳造アル
ミニウム、及び、鋳造マグネシウムから選択された金属
基材を包含する。特殊な例では、ポリエーテルイミド等
の或る種の基材を、当該ポリエーテルイミド基材を70℃
にて５分間ＫＯＨの５Ｍ溶液で処理した後水洗して「状
態調整(condition) 」すると好適である。基材上の接着
組成物の厚みは典型的には約20〜約60ミルである。
種々のプラスチック、金属、ガラス、及び、石質(mason
ry) の基材に対し、下塗りなしで直接粘着する。金属基
材の実例は、銅、アルクラッドアルミニウム、陽極酸化
アルミニウム、亜鉛めっき鋼板、冷間圧延鋼、鋳造アル
ミニウム、及び、鋳造マグネシウムから選択された金属
基材を包含する。特殊な例では、ポリエーテルイミド等
の或る種の基材を、当該ポリエーテルイミド基材を70℃
にて５分間ＫＯＨの５Ｍ溶液で処理した後水洗して「状
態調整(condition) 」すると好適である。基材上の接着
組成物の厚みは典型的には約20〜約60ミルである。
【００３１】本発明の付加硬化性組成物は、ローリング
法、塗布法、吹付法などあらゆる適切手段で基材表面に
塗工され、前述のように硬化し得る。接着組成物を基材
に塗工した後、当該組成物は凡そ50〜 100℃の温度範囲
で、凡そ30〜90分間で硬化し得る。当業者が本発明の実
施法をより良く理解できるよう、以下に説明のため実施
例を掲げるが、限定のためではない。部は全て重量によ
る。実施例１ ：窒素雰囲気中で、ジアリルアミン 9.7g と、
Karstedtの米国特許第 3,775,452号に提示された白金錯
体（白金 5.9％）溶液 100μL との混合物に、トリメト
キシシラン 24gを滴下した。この混合物を２時間還流し
た後、揮発物を真空中で除去すると、生成物 32gが得ら
れた。1 ＨＮＭＲによると、この生成物はビス（トリメ
トキシシリルプロピレン）アミンであった。これを以後
接着増強剤と呼ぶ。
法、塗布法、吹付法などあらゆる適切手段で基材表面に
塗工され、前述のように硬化し得る。接着組成物を基材
に塗工した後、当該組成物は凡そ50〜 100℃の温度範囲
で、凡そ30〜90分間で硬化し得る。当業者が本発明の実
施法をより良く理解できるよう、以下に説明のため実施
例を掲げるが、限定のためではない。部は全て重量によ
る。実施例１ ：窒素雰囲気中で、ジアリルアミン 9.7g と、
Karstedtの米国特許第 3,775,452号に提示された白金錯
体（白金 5.9％）溶液 100μL との混合物に、トリメト
キシシラン 24gを滴下した。この混合物を２時間還流し
た後、揮発物を真空中で除去すると、生成物 32gが得ら
れた。1 ＨＮＭＲによると、この生成物はビス（トリメ
トキシシリルプロピレン）アミンであった。これを以後
接着増強剤と呼ぶ。
【００３２】熱活性化された付加硬化性シリコーン組成
物の調製は、ジメチルビニルシロキシ末端単位を有し粘
度が約40,000センチポアズのポリジメチルシロキサン
と、オクタメチルシクロテトラシロキサンで処理した当
該混合物中20重量％の噴霧質シリカと、の混合物 13g
と、Karstedtの米国特許第 3,775,452号に提示された白
金触媒溶液形態の白金 20ppmと、3,5-ジメチル−1-ヘキ
シン−3-オール１μL と、上記接着増強剤 0.06gと、の
混合物に、水素含有量が約 0.8重量％のメチルハイドロ
ジェンシロキシジメチルシロキシ共重合体 0.21gを添加
することにより行なわれた。この混合物は、２回の排気
／遠心分離により脱泡された。
物の調製は、ジメチルビニルシロキシ末端単位を有し粘
度が約40,000センチポアズのポリジメチルシロキサン
と、オクタメチルシクロテトラシロキサンで処理した当
該混合物中20重量％の噴霧質シリカと、の混合物 13g
と、Karstedtの米国特許第 3,775,452号に提示された白
金触媒溶液形態の白金 20ppmと、3,5-ジメチル−1-ヘキ
シン−3-オール１μL と、上記接着増強剤 0.06gと、の
混合物に、水素含有量が約 0.8重量％のメチルハイドロ
ジェンシロキシジメチルシロキシ共重合体 0.21gを添加
することにより行なわれた。この混合物は、２回の排気
／遠心分離により脱泡された。
【００３３】アルクラッド(Alclad)アルミニウム、鋼、
及び、ＧＥ社プラスチックス・ディヴィジョン(Plasti
c's Div.)製のサーモプラスチックス即ち Lexan（登録
商標）ポリカーボネート及び Valox（登録商標）ポリエ
ステルの１”× 1/2”の種々の試料片をイソプロパノー
ルで拭って洗浄した。Al/Al 及びサーモプラスチックス
の重ね剪断試験片は、準備後、80℃、60分間で硬化され
た。得られた複合材をIntron 4202 機上でクロスヘッド
速度を 0.5”／分として試験し、以下の結果を得た。
及び、ＧＥ社プラスチックス・ディヴィジョン(Plasti
c's Div.)製のサーモプラスチックス即ち Lexan（登録
商標）ポリカーボネート及び Valox（登録商標）ポリエ
ステルの１”× 1/2”の種々の試料片をイソプロパノー
ルで拭って洗浄した。Al/Al 及びサーモプラスチックス
の重ね剪断試験片は、準備後、80℃、60分間で硬化され
た。得られた複合材をIntron 4202 機上でクロスヘッド
速度を 0.5”／分として試験し、以下の結果を得た。
【００３４】
【表１】
【００３５】
【表２】 接着増強剤を省いた場合は、複合材は接着破損を生じ
た。実施例２ イソシアナトプロピレントリメトキシシラン 4.10gと、
Ｎ−メチルアミノプロピルトリメトキシシラン 3.90gと
の混合物を、窒素中、70℃の温度で12時間加熱した。残
留した出発物質を真空中で除去した。1 ＨＮＭＲによる
と、生成物(7.2g)は次式のビス（トリメトキシシリルプ
ロピレン）尿素であった。
た。実施例２ イソシアナトプロピレントリメトキシシラン 4.10gと、
Ｎ−メチルアミノプロピルトリメトキシシラン 3.90gと
の混合物を、窒素中、70℃の温度で12時間加熱した。残
留した出発物質を真空中で除去した。1 ＨＮＭＲによる
と、生成物(7.2g)は次式のビス（トリメトキシシリルプ
ロピレン）尿素であった。
【００３６】(CH 3 O)3 SiC 3 H 6 N(CH3 )C(O)N(H)H6
C 3 Si(OCH3 ) 3 これを以後「メチル尿素」と呼ぶ。メチルアミノプロピ
ルトリメトキシシランの代わりにアミノプロピルトリメ
トキシシランを使用し、上記の手順を繰り返して「水素
尿素」を合成した。熱活性化された付加硬化性シリコー
ン混合物の調製は、ジメチルビニルシロキシ末端単位を
有し粘度が約40,000センチポアズのポリジメチルシロキ
サンと、オクタメチルシクロテトラシロキサンで処理し
た当該混合物中20重量％の噴霧質シリカと、の混合物 1
3gと、Karstedtの米国特許第 3,775,452号に提示された
白金触媒溶液形態の白金 10ppmと、3,5-ジメチル−1-ヘ
キシン−3-オール１μL と、上記接着増強剤 0.1g と、
の混合物に、水素含有量が約 0.8重量％のメチルハイド
ロジェンシロキシジメチルシロキシ共重合体 0.23gを添
加することにより行なわれた。この混合物は、２回の排
気／遠心分離により脱泡された。
C 3 Si(OCH3 ) 3 これを以後「メチル尿素」と呼ぶ。メチルアミノプロピ
ルトリメトキシシランの代わりにアミノプロピルトリメ
トキシシランを使用し、上記の手順を繰り返して「水素
尿素」を合成した。熱活性化された付加硬化性シリコー
ン混合物の調製は、ジメチルビニルシロキシ末端単位を
有し粘度が約40,000センチポアズのポリジメチルシロキ
サンと、オクタメチルシクロテトラシロキサンで処理し
た当該混合物中20重量％の噴霧質シリカと、の混合物 1
3gと、Karstedtの米国特許第 3,775,452号に提示された
白金触媒溶液形態の白金 10ppmと、3,5-ジメチル−1-ヘ
キシン−3-オール１μL と、上記接着増強剤 0.1g と、
の混合物に、水素含有量が約 0.8重量％のメチルハイド
ロジェンシロキシジメチルシロキシ共重合体 0.23gを添
加することにより行なわれた。この混合物は、２回の排
気／遠心分離により脱泡された。
【００３７】アルクラッドアルミニウム、及び、ＧＥ社
プラスチックス・ディヴィジョン製のサーモプラスチッ
クス即ち Lexan（登録商標）ポリカーボネート及び Val
ox（登録商標）ポリエステルの１”× 1/2”の種々の試
料片をイソプロパノールで拭って洗浄した。Al/Al 及び
サーモプラスチックスの重ね剪断試験片は、準備後、80
℃、90分間で硬化された。得られた複合材をIntron 420
2 機上でクロスヘッド速度を 0.5”／分として試験し、
以下の結果を得た。
プラスチックス・ディヴィジョン製のサーモプラスチッ
クス即ち Lexan（登録商標）ポリカーボネート及び Val
ox（登録商標）ポリエステルの１”× 1/2”の種々の試
料片をイソプロパノールで拭って洗浄した。Al/Al 及び
サーモプラスチックスの重ね剪断試験片は、準備後、80
℃、90分間で硬化された。得られた複合材をIntron 420
2 機上でクロスヘッド速度を 0.5”／分として試験し、
以下の結果を得た。
【００３８】
【表３】 表 ３ 接着増強剤 基 材 破損様式 剪断強度(psi) メチル尿素 鋼 凝集型 460 アルクラッド 凝集型 314 ポリエステル 凝集型 169 水素尿素 鋼 接着型 19 アルクラッド 接着型 54 ポリエステル 引 裂 71 100℃／１時間で硬化させると、メチル尿素を含有する
組成物は以下の重ね剪断値を有した。
組成物は以下の重ね剪断値を有した。
【００３９】
【表４】 上記の実施例は本発明を実施する上で使用され得る極め
て多数の変化形態のうち僅か二、三を教示するに過ぎな
いが、上記実施例に先立つ記載に提示したように、本発
明は、遥かに多様なビス（トリアルキルオキシシリルア
ルキレン）アミン或いは同尿素接着増強剤及びこの接着
増強剤を含有する付加硬化性オルガノポリシロキサン組
成物を教示する点を了解されたい。
て多数の変化形態のうち僅か二、三を教示するに過ぎな
いが、上記実施例に先立つ記載に提示したように、本発
明は、遥かに多様なビス（トリアルキルオキシシリルア
ルキレン）アミン或いは同尿素接着増強剤及びこの接着
増強剤を含有する付加硬化性オルガノポリシロキサン組
成物を教示する点を了解されたい。
【００４０】本発明を要約すれば、ビス（トリアルキル
オキシシリルアルキレン）アミン或いは同尿素を接着増
強剤として使用した、白金族金属で触媒された付加硬化
性シリコーン接着組成物が提供される。 100℃或いはそ
れ以下の温度で１時間未満で、プラスチック基材に対し
ても金属基材に対しても凝集接着が生じる。
オキシシリルアルキレン）アミン或いは同尿素を接着増
強剤として使用した、白金族金属で触媒された付加硬化
性シリコーン接着組成物が提供される。 100℃或いはそ
れ以下の温度で１時間未満で、プラスチック基材に対し
ても金属基材に対しても凝集接着が生じる。
Claims (8)
- 【請求項１】 (A) (1) 次の一般式 (R) 2 ViSiO[(R) 2 SiO]m [RViSiO]n Si(R) 2 Vi を有し、式中、Ｖｉはビニル基であり、Ｒは炭素数１〜
８のアルキル基、フェニル基、炭素数３〜10のフルオロ
アルキル基、及び、これらの混合した基、の中から選択
され、ｍ＋ｎは25℃に於て 100〜約 100,000センチポア
ズのポリジオルガノシロキサン粘度及び約0.02〜約 2.0
重量％のポリジオルガノシロキサンビニル含有量を提供
する上で充分な値である、実質的に環状体を含まないビ
ニル末端ポリジオルガノシロキサン約50〜約 100重量部
と、(2) （Ｒ1 ) 3 ＳｉＯ1/2 単位及びＳｉＯ4/2 単
位を含んで成り、式中、Ｒ1 はビニル基であるか、或い
は、脂肪族不飽和基を含まず炭素数６以下の一価の炭化
水素基であり、（Ｒ1 ) 3 ＳｉＯ1/2 単位対ＳｉＯ
4/2 単位比は約 0.5：１〜約 1.5：１であり、ビニル含
有量が約 1.5〜約 3.5重量％である、ベンゼン可溶ビニ
ル含有固形樹脂共重合体約０〜約50重量部と、を含んで
成るビニル含有ポリジオルガノシロキサン組成物 100重
量部と、 (B) 平均単位式 Ｒ2 a Ｈb ＳｉＯ(4-a-b)/2 を有し、式中、Ｒ2 は脂肪族不飽和基を含まず炭素数１
〜約10の、一価の炭化水素基或いは一価のハロゲン化炭
化水素基であり、ａは約０〜約３、ｂは約０〜約３の値
を各々有し、ａ＋ｂの和は０〜３である、水素含有ポリ
シロキサン約１〜約20重量部と、 (C) 触媒量のヒドロシリル化触媒と、 (D) 次式 [(Ｒ3 Ｏ) 3 ＳｉＲ4 ] 2 Ｑ を有するビス（トリアルキルオキシシリルアルキレン）
アミン或いは同尿素から選択される効果量の接着増強剤
であって、式中、Ｒ3 はＣ(1-4) アルキル基であり、Ｒ
4 はＣ(2-8) アルキレン基であり、Ｑは―Ｎ（Ｒ5 )―
或いは から選択される二価の窒素含有基であり、Ｒ5 は水素或
いはＲ3 から選択され、Ｒ6 はＲ3 から選択される、接
着増強剤と、 (E) 増量充填剤約０〜約 200重量部と、 (F) 強化充填剤約０〜約50重量部であって、成分(A)(2)
の非在下では強化の上で効果的な量である強化充填剤
と、を含んで成る付加硬化性組成物。 - 【請求項２】 ビニル含有ポリジオルガノポリシロキサ
ンがビニル含有ポリジメチルシロキサンである、請求項
１の付加硬化性組成物。 - 【請求項３】 ベンゼン可溶ビニル含有固形樹脂が（Ｃ
Ｈ3 ) 3 ＳｉＯ1/ 2 単位とＶｉ（ＣＨ3 ) 2 ＳｉＯ
1/2 単位とＳｉＯ2 単位との混合を含んで成る、請求項
１の付加硬化性組成物。 - 【請求項４】 ヒドロシリル化触媒が白金触媒である、
請求項１の付加硬化性組成物。 - 【請求項５】 接着増強剤が (CH 3 O) 3 SiC 3 H 6 N(CH3 )C(O)N(H)H6 C 3 Si(OCH
3 ) 3 である、請求項１の付加硬化性組成物。 - 【請求項６】 接着増強剤がビス（トリメトキシシリル
プロピレン）アミンである、請求項１の付加硬化性組成
物。 - 【請求項７】 次式 [(Ｒ3 Ｏ) 3 ＳｉＲ4 ] 2 Ｑ を有し、式中、Ｒ3 は同一或いは相異なるＣ(1-4) アル
キル基から選択され、Ｒ 4 は同一或いは相異なるＣ
(2-8) アルキレン基から選択され、Ｑは であって、式中、Ｒ6 はＲ3 から選択される、ビス（ト
リアルキルオキシシリルアルキレン）尿素。 - 【請求項８】 化合物、 (CH 3 O)3 SiC 3 H 6 N(CH3 )C(O)N(H)H6 C 3 Si(OC
H3 ) 3 。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/169,270 US5416144A (en) | 1993-12-20 | 1993-12-20 | Addition-curable silicone adhesive compositions and bis (trialkoxysilyalkylene) urea adhesion promoters |
| US169270 | 1993-12-20 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07252467A true JPH07252467A (ja) | 1995-10-03 |
Family
ID=22614939
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6313883A Withdrawn JPH07252467A (ja) | 1993-12-20 | 1994-12-19 | 付加硬化性シリコーン接着組成物とビス（トリアルコキシシリルアルキレン）尿素接着増強剤 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5416144A (ja) |
| JP (1) | JPH07252467A (ja) |
| DE (1) | DE4444430A1 (ja) |
| FR (1) | FR2714072B1 (ja) |
| GB (1) | GB2284818B (ja) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5569689A (en) * | 1995-10-02 | 1996-10-29 | General Electric Company | Addition-curable silicone adhesive compositions |
| US5718326A (en) * | 1996-07-22 | 1998-02-17 | Delco Electronics Corporation | Backlit button/switchpad assembly |
| US5696209A (en) * | 1996-10-09 | 1997-12-09 | Dow Corning Corporation | Dual-cure flowable adhesive |
| US5696210A (en) * | 1996-10-09 | 1997-12-09 | Dow Corning Corporation | Flowable adhesive |
| US6416613B1 (en) | 1998-06-23 | 2002-07-09 | Nextec Applications, Inc. | Products of and method for improving adhesion between substrate and polymer layers |
| US6342280B1 (en) | 1998-06-23 | 2002-01-29 | Nextec Applications, Inc. | Products of and methods for improving adhesion between substrate and polymer layers |
| DE10019599A1 (de) | 2000-04-20 | 2001-10-31 | Wacker Chemie Gmbh | Selbsthaftende additionsvernetzende Siliconzusammensetzungen |
| DE10025257A1 (de) * | 2000-05-22 | 2001-12-06 | Ticona Gmbh | Verbund-Formteile enthaltend Polyarylensulfid und Siliconkautschuk |
| US20040090497A1 (en) * | 2002-11-13 | 2004-05-13 | Xerox Corporation | Acoustic ink printer |
| WO2004094494A2 (en) | 2003-04-21 | 2004-11-04 | Rynel, Inc. | Apparatus and methods for the attachment of materials to polyurethane foam, and articles made using them |
| WO2005002305A2 (en) * | 2003-06-06 | 2005-01-06 | Sipix Imaging, Inc. | In mold manufacture of an object with embedded display panel |
| JP2010215715A (ja) * | 2009-03-13 | 2010-09-30 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | 接着促進剤及び硬化性樹脂組成物 |
| DE102009002231A1 (de) | 2009-04-06 | 2010-10-07 | Wacker Chemie Ag | Bei Raumtemperatur selbsthaftende Pt-katalysierte additions-vernetzende Siliconzusammensetzungen |
| CN104513264B (zh) * | 2013-10-08 | 2017-08-08 | 张家港市国泰华荣化工新材料有限公司 | 3‑氨丙基三乙氧基硅烷的精馏高沸物的处理方法 |
| DE102016215259A1 (de) * | 2016-08-16 | 2018-02-22 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Mono- und Oligo-(alkoxysilylalkyl)aminen enthaltenden Zusammensetzungen |
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| CN113896852A (zh) * | 2021-09-03 | 2022-01-07 | 巩义市泛锐熠辉复合材料有限公司 | 一种泡沫塑料用粘接助剂、制备方法及应用 |
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|---|---|---|---|---|
| US2832754A (en) * | 1955-01-21 | 1958-04-29 | Union Carbide Corp | Alkoxysilylpropylamines |
| BE790976A (fr) * | 1971-11-06 | 1973-05-07 | Bayer Ag | Derives silyles de l'uree et leur preparation |
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| DE3424534A1 (de) * | 1984-07-04 | 1986-01-09 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | N,n'- und n,n',n'-substituierte silylharnstoffe und verfahren zu deren herstellung |
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| US4891402A (en) * | 1987-08-17 | 1990-01-02 | General Electric Company | Organic silicon-nitrogen compositions and their use as adhesion promoters in room temperature vulcanizable polydiorganosiloxane compositions |
| US4753978A (en) * | 1987-08-25 | 1988-06-28 | Dow Corning Corporation | Curable organosiloxane compositions |
| US4877828A (en) * | 1988-05-31 | 1989-10-31 | General Electric Company | Self-bonding silicone caulking compositions |
| JPH02218755A (ja) * | 1989-02-20 | 1990-08-31 | Toray Dow Corning Silicone Co Ltd | 硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
| JPH086081B2 (ja) * | 1990-05-30 | 1996-01-24 | 信越化学工業株式会社 | 接着性組成物及び硬化物 |
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-
1993
- 1993-12-20 US US08/169,270 patent/US5416144A/en not_active Expired - Fee Related
-
1994
- 1994-12-02 GB GB9424405A patent/GB2284818B/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-12-14 DE DE4444430A patent/DE4444430A1/de not_active Withdrawn
- 1994-12-19 JP JP6313883A patent/JPH07252467A/ja not_active Withdrawn
- 1994-12-19 FR FR9415225A patent/FR2714072B1/fr not_active Expired - Fee Related
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|---|---|
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| FR2714072B1 (fr) | 1999-05-14 |
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| GB9424405D0 (en) | 1995-01-18 |
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