JPH08253489A - 接着促進剤として有用なビス（ビス−シリルアルキル）ジカルボキシレート及びそれらを含有する組成物 - Google Patents

接着促進剤として有用なビス（ビス−シリルアルキル）ジカルボキシレート及びそれらを含有する組成物

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JPH08253489A
JPH08253489A JP818296A JP818296A JPH08253489A JP H08253489 A JPH08253489 A JP H08253489A JP 818296 A JP818296 A JP 818296A JP 818296 A JP818296 A JP 818296A JP H08253489 A JPH08253489 A JP H08253489A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 プラスチック基体に対しおよび低い硬化温度
において有効である付加硬化性シリコーンに対する接着
促進用エステル。 【解決手段】 ビス（ビス−シリルアルキル）ジカルボ
キシレート、特にマレエート及びフマレートを、マレイ
ン酸又はフマル酸又はそれらの官能性誘導体を１，６−
ヘプタジエン−４−オールのような分枝ジエノールでエ
ステル化してアルカジエノールエステルを製造する工
程、該エステル中のオレフィン基をクロルシランと反応
させる工程及びケイ素原子に結合された塩素原子を加ア
ルコール分解する工程を包含する３工程法によって製造
する。これらの生成物は付加硬化性ポリオルガノシロキ
サン組成物中において接着促進剤として有用である。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はポリオルガノシロキサン
組成物に関する。特に、本発明は付加硬化性ポリオルガ
ノシロキサンに関し、さらに特定的にいえばプラスチッ
ク基体に対して改善された接着性をもつ物質に関するも
のである。
【０００２】
【従来の技術】エラストマー組成物の形態のポリオルガ
ノシロキサン（以下、場合によっては“シリコーン”と
いう）は現在広く使用されている。エラストマー状シリ
コーンは湿分の存在下で放置すると硬化する室温硬化性
組成物及び加熱すると速やかに硬化する付加硬化性組成
物を包含する。
【０００３】付加硬化性シリコーンは速やかな硬化が望
ましい場合又は湿分の存在、あるいは基本的には室温硬
化性物質の硬化中に形成される副生物の存在、が望まし
くない場合に特に有用なものである。代表的な使用例は
注封材料としての使用、水の存在が許容されない密閉環
境における使用又は電子工業における使用である。付加
硬化性シリコーンの硬化は直接加熱によって又は超音波
のようなそれらと均等な手段によって達成され得る。
【０００４】付加硬化性組成物から製造される硬化シリ
コーンエラストマーはしばしば、特にプラスチック基体
に対する接着性が不十分である。したがって、それらの
プラスチックに対する接着性を改善することがきわめて
望ましい。米国特許第５，１６４，４６１号明細書には
金属及びプラスチック表面の両方に施される付加硬化性
シリコーンに対する接着促進剤としてのビス（３−メト
キシシリルアルキル）フマレート及びマレエートエステ
ルの使用について一般的に記載されている。該米国特許
明細書にはさらに、かゝるシリコーンを１００℃ないし
１５０℃の温度で硬化させることが記載されている。し
かしながら、これらのエステルを含有する組成物はより
低い温度では硬化が困難であることが認められた。実質
的により低い硬化温度、しばしば８５℃を超えない硬化
温度、が多くの樹脂、特に熱可塑性樹脂基体の場合に熱
変形を回避するために要求されるので、プラスチック基
体へのシリコーンの塗布後により低い温度での硬化を達
成するに有効な別の接着促進剤が必要となる。
【０００５】本発明はかゝるシリコーン中に配合する場
合、プラスチック基体に対しおよび低い硬化温度におい
て有効である付加硬化性シリコーンに対する接着促進用
エステルの一群を包含する。
【０００６】
【発明の概要】したがって、本発明の一形態は式：
【０００７】
【化４】
【０００８】（式中、Ｒ1 はＣ2-6 アルキレン基であ
り、Ｒ2 及びＲ3 の各々は独立的にＣ1- 8 アルキル基で
ありそしてａは１ないし３である）をもち、シス−又は
トランス−異性体又はそれらの混合物の形態で存在する
ビス（ビス−シリルアルキル）ジカルボキシレートエス
テルにある。本発明の別の形態は、つぎの成分： （Ａ）ケイ素に結合されたアルケニル基をもつ少なくと
も一種のポリオルガノシロキサン； （Ｂ）Ｓｉ−Ｈ分子部分をもつ少なくとも一種のオルガ
ノシロキサン単位を含んでなる少なくとも一種のＳｉ−
Ｈ含有（ハイドライド）ポリオルガノシロキサン； （Ｃ）試薬（Ａ）と試薬（Ｂ）とのヒドロシリル化反応
を生起する触媒として有効量の少なくとも一種の白金族
金属化合物；及び （Ｄ）接着促進有効量の前記のビス（ビス−シリルアル
キル）ジカルボキシレート；の混合物を含んでなる付加
硬化性組成物にある。
【０００９】本発明のさらに別の形態は前記したごとき
付加硬化性組成物の被覆をもつ金属又はプラスチック基
体を含んでなる物品にある。
【００１０】
【発明の詳細な開示及び好ましい実施態様】式（Ｉ）の
エステルはシス−又はトランス−異性体のいずれであっ
てもよい；すなわち該エステルはマレイン酸又はフマル
酸のエステルであり得る。フマル酸のエステルがしばし
ば好ましい。式中のＲ1 基は２−６個、好ましくは３個
の炭素原子をもつアルキレン基である；すなわちＲ1 の
好ましい基はトリメチレン基である。各Ｒ2 及びＲ3 基
はＣ1-8 アルキル基、好ましくはＣ1-2 第１級アルキル
基、もっとも好ましくはメチル基である。ａの数値は１
−３、好ましくは３である。
【００１１】該エステルは３工程法によって製造し得
る。第１工程はマレイン酸又はフマル酸又はそれらの官
能性誘導体（たとえば酸塩化物又は酸無水物）を１，６
−ヘプタジエン−４−オールのような分枝鎖状ジエノー
ルでエステル化してアルカジエニルエステルを製造する
工程である。第２工程は該アルカジエニルエステル中の
オレフィン性基をクロルシラン、好ましくはトリクロル
シランと反応させる工程であり、そして第３工程はケイ
素に結合された塩素原子の加アルコール分解工程であ
る。
【００１２】このエステル化反応は少なくとも２：１、
好ましくは約２．１−２．５：１のジエノール対酸又は
その官能性誘導体のモル比を使用して慣用の条件下で行
うことができる。特に酸誘導体が酸塩化物である場合に
は、反応混合物中にアミン官能化重合体のような酸受容
体を配合することがしばしば有利である。かゝる重合体
の例はピリジン官能化ポリスチレンであり、これらは商
業的に入手可能である。
【００１３】このエステル化反応の完了後かつ残留し得
るすべての過剰のジエノールの除去後に、クロルシラン
との反応を開始し得る。この反応は通常ヒドロシリル化
触媒、典型的には白金族触媒の存在において大気条件下
で達成される。用語“白金族”は伝統的に定義されてい
る周期律表の第VIII族のロジウム、ルテニウム、パラジ
ウム、オスミウム、イリジウム及び白金の金属を含む部
分を意味する。この族に属する好ましい金属はロジウ
ム、パラジウム及び白金であり、白金が比較的入手容易
でありかつ特に適当であるという理由で特に好ましい。
【００１４】種々の型の白金触媒が当該技術において知
られておりかつ上記引用した特許文献に開示されてい
る。これらは、たとえば塩化白金酸とオレフィン、アル
コール、エーテル、アルデヒド及びテトラメチルジビニ
ルジシロキサンのようなビニルシロキサンとの反応生成
物を包含する。塩化白金酸とテトラメチルジビニルジシ
ロキサンとを米国特許第３，７７５，４５２号明細書に
開示されるごとく炭酸水素ナトリウムの存在下で反応さ
せた反応生成物をキシレン中に約５重量％の白金濃度に
溶解した触媒がしばしば好ましく、これを以下“カルシ
ュテット触媒（Ｋａｒｓｔｅｄｔ′ｃａｔａｌｙｓ
ｔ）”という。
【００１５】ケイ素に結合された塩素原子の加アルコー
ル分解は最終的にアルコール、典型的にはメタノール
を、約９０−１２０℃の範囲の温度で、徐々に添加する
ことによって達成し得る。トルエンのような適当な有機
溶剤を使用し得る。加アルコール分解反応の完了後、溶
剤を真空ストリッピングによって除去してビス（ビス−
シリルアルキル）ジカルボキシレートエステルを得るこ
とができる。
【００１６】本発明のエステルの製造をつぎの実施例に
よって説明する。実施例１ 容量５０ｍｌの丸底フラスコに塩化フマリル６ｇ（３
９．２ミリモル）及び商業的に入手し得るピリジン官能
化ポリスチレン４ｇを装入した。ついで、１，６−ヘプ
タジエン−４−オール１０ｇ（８９．１ミリモル）を滴
加して、発熱反応を行わせた。この混合物を２４時間放
置し、濾過しそして真空ストリッピング処理して所望の
ビス（１，６−ヘプタジエン−４−イル）フマレートを
得た。
【００１７】この粗製フマレートにカルシュテット触媒
５マイクロリットルを添加した。ついで、トリクロルシ
ランを１３．３ｇずつの三つの部分に分けて導入し、そ
の第二及び第三の部分の添加は生起する発熱反応によっ
て惹起される還流が止んだ後に開始させた。トリクロル
シランの添加が完了した後、混合物を還流下に２時間加
熱し、その後に過剰のトリクロルシランを真空ストリッ
ピングによって除去した。生成物は所望のビス［１，７
−ビス（トリクロルシリル）ヘプト−４−イル］フマレ
ートであった。
【００１８】容量５０ｍｌの三つ首丸底フラスコに粗製
ビス［１，７−ビス（トリクロルシリル）ヘプチル］フ
マレート３ｇ及びトルエン１０ｇを装入した。この混合
物を還流まで加熱しそしてメタノール１１．８ｇ（３６
９ミリモル）をフラスコの底部にまで延長されたプラス
チック管を通じて２時間かかってゆっくり添加した。つ
いで、溶剤を真空ストリッピングによって除去して所望
のビス［１，７−ビス（３−トリメトキシシリル）ヘプ
チル］フマレートを得た。その構造はプロトン核磁気共
鳴スペクトル分析によって確認された。
【００１９】上述したとおり、本発明のビス（ビス−シ
リルアルキル）ジカルボキシレートエステルは付加硬化
性シリコーン組成物中における接着促進剤として有用で
ある。かゝる組成物は上記に定義した試薬（Ａ）、
（Ｂ）及び（Ｃ）を接着促進剤としての試薬（Ｄ）との
組み合わせで含有してなる。一液型及び二液型の付加硬
化性組成物の両者を本発明の一部として包含する。一液
型組成物は一般に試薬（Ａ）ないし（Ｄ）を室温におけ
る硬化を抑制する抑制剤と組み合わせて含有する。適当
な抑制剤は後述する。二液型組成物においては、ヒドロ
シリル化触媒は硬化が望まれる時点前は試薬（Ａ）及び
（Ｂ）のいかなる組み合わせからも分離される。
【００２０】試薬（Ａ）はケイ素に結合されたアルケニ
ル基、多くの場合Ｃ1-3 アルケニル基、好ましくはビニ
ル基をもつ少なくとも一種のポリオルガノシロキサンで
ある。かゝるシリコーン物質は当該技術において周知で
あり、以前から硬化シリコーン物質の製造に使用されて
いる。これらはたとえばこゝに参考文献として引用する
米国特許第４，４１８，１５７号、同第４，８５１，４
５２号及び同第５，０１１，８６５号明細書に記載され
ている。
【００２１】試薬（Ａ）として有用である典型的な線状
（ポリジオルガノシロキサン）シリコーン物質は式：
【００２２】
【化５】
【００２３】（式中、各Ｒ4 は独立的にＣ1-6 アルキル
基、フェニル基、３，３，３−トリフルオルプロピル基
又はビニル基でありそしてｐは該シリコーンの粘度が２
５℃で約１００−１，０００，０００センチポイズ、好
ましくは約３，０００−９５，０００センチポイズの範
囲にあるような数値をもつ）によって表される。多くの
場合、ビニル基でない各Ｒ4 はメチル基である。
【００２４】ケイ素に結合された酸素原子の数に従って
シリコーン構造単位を命名するための当該技術において
認められている慣例を本明細書においても使用する。そ
の慣例は該酸素原子の数を“モノ”、“ジ”、“トリ”
及び“クォータ”についての略号として示すためのアル
ファベットの文字、Ｍ、Ｄ、Ｔ及びＱを使用するもので
ある。したがって、 式（II)のシリコーンはＭ末端基及
びＤ内部単位からなる。Ｔ及び／又はＱ単位の存在は該
化合物に分枝鎖構造及び／又は架橋構造を付与する。
【００２５】さらに、本明細書において使用する場合、
“Ｍ（ビニル）”及び“Ｄ（水素）”のような表現はケ
イ素に結合された１個のビニル基又は１個の水素原子を
それぞれ有する適切な単位を表すものである。しかしな
がら、一般に、Ｍ（etc.）単位の割合はＭ（ビニル）の
ような類似の単位を包含する。式（II）の特に好ましい
シリコーンはビニル基が末端ケイ素原子に結合されたシ
リコーンである。
【００２６】試薬（Ａ）中の及び混合物全体中のＭ、
Ｄ、Ｔ及びＱ単位の割合は所望の分枝度及びその他の性
質をもつ組成物を与えるように変動し得る。したがっ
て、たとえば、上述した米国特許第４，４１８，１５７
号明細書にはケイ素に結合されたビニル基を含有し得る
かつ規定された割合のＭ、Ｄ及びＱ単位を有する基剤シ
リコーン物質が記載されている。
【００２７】本発明の目的のためには、特にコンフォー
マルコーティング組成物としての使用のためには、試薬
（Ａ）の少なくとも約１０重量％、好ましくは約２５−
４０重量％は高割合のＱ単位を有する化合物を含むこと
がしばしば好ましい。より特定的にいえば、かゝる化合
物中のＭ及びＤ単位の合計（ビニル−及び水素−置換単
位を含む）対Ｑ単位の比は最大で約０．７５：１、好ま
しくは約０．３−０．７：１である。Ｍ単位及びＱ単位
のみが存在することがもっとも好ましい。これらの割合
をもつ化合物はコンフォーマルコーティングとして十分
に役立つに足る架橋及び分枝をもつ。かゝる化合物は当
該技術において認められている方法、たとえばシリカヒ
ドロゾルとケイ酸アルキル又は分子当たり１個又はそれ
以上のアルキル基を含むアルキルクロルシランとの反
応、によって製造し得る。
【００２８】一般に、試薬（Ａ）は主として又は好まし
くはすべてがシリコーン鎖上の末端ケイ素原子にビニル
基が結合されている構造の化合物からなる。試薬（Ｂ）
は式：
【００２９】
【化６】
【００３０】（式中、各Ｒ5 は独立的にＣ1-6 アルキル
基、フェニル基、３，３，３−トリフルオルプロピル基
又は水素であり、その水素は約０．３−２．０重量％を
構成するものとする）の線状ポリシロキサンによって代
表され得る。式（III)のポリシロキサンはＭ単位及びＤ
単位を含むが、試薬（Ｂ）は典型的にはＱ単位も含有し
得る。
【００３１】多くの場合、試薬（Ｂ）はケイ素原子に結
合された平均で１個を超えない水素原子をもちかつ水素
でないすべてのＲ5 はメチル基である。試薬（Ｂ）は通
常約０．０２−１．６重量％のケイ素に結合された水素
を含有する。試薬（Ｃ）は先に定義したごとき少なくと
も一種の白金族触媒である。本発明の付加硬化性組成物
は充填剤及び早過ぎる硬化を抑制する抑制剤のような他
の成分を含有し得る。適当な充填剤は石英、酸化アルミ
ニウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸ジルコニウム、酸
化マグネシウム、酸化亜鉛、タルク、珪藻土、酸化鉄、
炭酸カルシウム、クレー、チタニア、ジルコニア、雲
母、粉砕ガラス、ガラス繊維、砂、カーボンブラック、
グラファイト、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、木粉、コル
ク、及びフルオルカーボン重合体粉末のような増量用充
填剤を包含する。さらに、ヒュームドシリカ及び沈降シ
リカ、特にオルガノハロシラン、ジシロキサン及び／ま
たはジシラザンで処理されたシリカのような補強用充填
剤も包含される。
【００３２】抑制剤は揮発性物質、不揮発性物質又はそ
れらの両者を包含する。代表的な不揮発性抑制剤はオレ
フィンジカルボン酸のエステル、たとえばジブチルマレ
エートである。メチルブチノール及びジメチルヘキシノ
ールのような種々のアセチレンアルコールも揮発性抑制
剤として使用し得る。一般に、試薬（Ａ）１００重量部
当たり約１−２０重量部の試薬（Ｂ）を本発明の組成物
中に存在させる。本明細書においては、特に示さない限
り、すべての割合は試薬（Ａ）１００重量部を基準とす
る。試薬（Ｃ）、すなわちヒドロシリル化触媒は触媒量
で、典型的には少なくとも約０．１重量部、多くの場合
白金族金属として約５−１００ｐｐｍの割合で存在す
る。試薬（Ｄ）は接着促進有効量で、多くの場合約０．
３−２．０重量部の割合で存在する。補強用及び増量用
充填剤は、存在する場合、典型的にはそれぞれ約５０重
量部及び約２００重量部までの割合で使用される。試薬
（Ａ）が実質的割合のＱ単位を含有しない組成物の場合
には、補強用充填剤の存在は必須であり得る。
【００３３】本発明の組成物は所要成分を単に配合処理
することによって製造し得る。二液型組成物が望まれる
場合には、一方の部分はヒドロシリル化触媒を含有しそ
して他方の部分は試薬（Ａ）又は通常は試薬（Ｂ）のい
ずれかの全量を含有する。抑制剤は一液型組成物中に存
在し、また二液型組成物中にも存在し得る。その量は典
型的には試薬（Ａ）１００重量部当たり約０．０１−
２．０重量部の割合である。
【００３４】本発明の組成物は基体、典型的には金属又
はプラスチックに、ローラー塗り、押出し、刷毛塗り、
等のような慣用の方法によって塗布し得る。一般に、該
組成物の塗布前に基体を、典型的には、プラスチック基
体の場合には塩基水溶液又は溶剤での処理によって、そ
して金属基体の場合には慣用のクリーナーでの処理によ
って、清浄化することが好ましい。
【００３５】本発明の付加硬化性組成物の製造及び使用
をつぎの実施例によってさらに具体的に説明する。実施例２ 末端ビニル基含有単位をもちかつ約８０，０００センチ
ポイズの粘度をもつポリジメチルシロキサン１０．４
ｇ、ヘキサメチルジシラザン及びオクタメチルシクロテ
トラシロキサンで処理されたヒュームドシリカ２．６
ｇ、カルシュテット触媒２．７マイクロリットル、実施
例１の生成物０．１５２ｇ及び約０．８％のケイ素−水
素結合（Ｓｉ−Ｈ結合）をもつポリメチルシロキサン
０．２３ｇを配合することによって一液型組成物を製造
した。この混合物を排気及び遠心分離の２回のサイクル
によって脱ガスした。
【００３６】アルミニウムの基体又はｍ−フェニレンジ
アミンと２，２−ビス［４−（３，４−ジカルボキシフ
ェノキシ）フェニル］プロパン・二無水物との反応によ
って製造された商業的に入手し得るポリエーテルイミド
の基体を慣用の研磨性クリーナーでの処理（アルミニウ
ム基体について）又は５Ｍ水酸化カリウム水溶液での７
０℃、５分間の処理（ポリエーテルイミド基体につい
て）によって清浄化し、その後にこれらの基体に上記一
液型組成物をスパチュラで塗布して重ね剪断試片を製造
した。これらの試片を７０℃で１時間加熱することによ
って硬化しそしてＡＳＴＭ試験法Ｄ３９８３に従って試
験した。比較のため、接着促進剤がビス（３−トリメト
キシシリル）プロピルフマレートである対照試験を行っ
た。
【００３７】アルミニウム及びポリエーテルイミド基体
上に使用した場合の本発明の組成物の重ね剪断強さはそ
れぞれ１４．８ｋｇ／ｃｍ2 及び２４．６ｋｇ／ｃｍ2
であった。対照試験例の被覆は同一条件下で硬化しなか
った。したがって、本発明のエステルの低温硬化条件下
での接着促進についての有効性は確証された。

Claims (21)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 式： 【化１】 （式中、Ｒ1 はＣ2-6 アルキレン基であり、Ｒ2 及びＲ
    3 の各々は独立的にＣ1- 8 アルキル基でありそしてａは
    １ないし３である）をもち、シス−又はトランス−異性
    体又はそれらの混合物の形態で存在するビス（ビス−シ
    リルアルキル）ジカルボキシレートエステル。
  2. 【請求項２】 マレエートである請求項１記載のエステ
    ル。
  3. 【請求項３】 フマレートである請求項１記載のエステ
    ル。
  4. 【請求項４】 Ｒ1 がトリメチレン基である請求項１記
    載のエステル。
  5. 【請求項５】 各Ｒ2 及び各Ｒ3 がメチル基である請求
    項４記載のエステル。
  6. 【請求項６】 ａが３である請求項５記載のエステル。
  7. 【請求項７】 マレエートである請求項６記載のエステ
    ル。
  8. 【請求項８】 フマレートである請求項６記載のエステ
    ル。
  9. 【請求項９】 つぎの成分： （Ａ）ケイ素に結合されたアルケニル基をもつ少なくと
    も一種のポリオルガノシロキサン； （Ｂ）Ｓｉ−Ｈ分子部分をもつ少なくとも一種のオルガ
    ノシロキサン単位を含んでなる少なくとも一種のＳｉ−
    Ｈ含有ポリオルガノシロキサン； （Ｃ）試薬（Ａ）と試薬（Ｂ）とのヒドロシリル化反応
    を生起する触媒として有効量の少なくとも一種の白金族
    金属化合物；及び （Ｄ）接着促進有効量の式： 【化２】 （式中、Ｒ1 はＣ2-6 アルキレン基であり、Ｒ2 及びＲ
    3 の各々は独立的にＣ1- 8 アルキル基でありそしてａは
    １ないし３である）をもち、シス−又はトランス−異性
    体又はそれらの混合物の形態で存在するビス（ビス−シ
    リルアルキル）ジカルボキシレートエステル；の混合物
    を含んでなる付加硬化性組成物。
  10. 【請求項１０】 アルケニル基がビニル基である請求項
    ９記載の組成物。
  11. 【請求項１１】 試薬（Ａ）及び（Ｂ）がポリメチルシ
    ロキサンである請求項１０記載の組成物。
  12. 【請求項１２】 白金族金属が白金である請求項１１記
    載の組成物。
  13. 【請求項１３】 一液型組成物である請求項１１記載の
    組成物。
  14. 【請求項１４】 試薬（Ａ）がＭ単位及びＤ単位を含み
    かつ末端ケイ素原子に結合されたビニル基をもつポリメ
    チルシロキサンである請求項１３記載の組成物。
  15. 【請求項１５】 さらに補強用充填剤を含有する請求項
    １３記載の組成物。
  16. 【請求項１６】 二液型組成物である請求項１０記載の
    組成物。
  17. 【請求項１７】 Ｒ1 がトリメチレン基である請求項１
    ０記載の組成物。
  18. 【請求項１８】 各Ｒ2 及び各Ｒ3 がメチル基である請
    求項１７記載の組成物。
  19. 【請求項１９】 ａが３である請求項１８記載の組成
    物。
  20. 【請求項２０】 フマレートである請求項１９記載の組
    成物。
  21. 【請求項２１】 つぎの成分： （Ａ）ケイ素に結合されたアルケニル基をもつ少なくと
    も一種のポリオルガノシロキサン； （Ｂ）Ｓｉ−Ｈ分子部分をもつ少なくとも一種のオルガ
    ノシロキサン単位を含んでなる少なくとも一種のＳｉ−
    Ｈ含有ポリオルガノシロキサン； （Ｃ）試薬（Ａ）と試薬（Ｂ）とのヒドロシリル化反応
    を生起する触媒として有効量の少なくとも一種の白金族
    金属化合物；及び （Ｄ）接着促進有効量の式： 【化３】 （式中、Ｒ1 はＣ2-6 アルキレン基であり、Ｒ2 及びＲ
    3 の各々は独立的にＣ1- 8 アルキル基でありそしてａは
    １ないし３である）をもち、シス−又はトランス−異性
    体又はそれらの混合物の形態で存在するビス（ビス−シ
    リルアルキル）ジカルボキシレートエステル；の混合物
    を含んでなる付加硬化性組成物の被覆をもつ金属又はプ
    ラスチック基体からなる物品。
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