JPH02238062A - 銅ホルマザンを基質とする反応性染料 - Google Patents
銅ホルマザンを基質とする反応性染料Info
- Publication number
- JPH02238062A JPH02238062A JP1310867A JP31086789A JPH02238062A JP H02238062 A JPH02238062 A JP H02238062A JP 1310867 A JP1310867 A JP 1310867A JP 31086789 A JP31086789 A JP 31086789A JP H02238062 A JPH02238062 A JP H02238062A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- group
- dye
- groups
- hydroxysulfonyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000985 reactive dye Substances 0.000 title claims abstract description 22
- AOLYLEFSPFALGJ-UHFFFAOYSA-N copper formazan Chemical compound [Cu].NN=CN=N AOLYLEFSPFALGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 9
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 claims abstract description 18
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims abstract description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 4
- -1 cyano, hydroxy Chemical group 0.000 claims description 30
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 17
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 16
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 11
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 9
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 claims description 7
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 7
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 7
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000004397 aminosulfonyl group Chemical group NS(=O)(=O)* 0.000 claims description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 4
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 3
- 238000007639 printing Methods 0.000 claims description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 125000004070 6 membered heterocyclic group Chemical group 0.000 claims 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 abstract description 68
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 7
- IHDBZCJYSHDCKF-UHFFFAOYSA-N 4,6-dichlorotriazine Chemical compound ClC1=CC(Cl)=NN=N1 IHDBZCJYSHDCKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N cyanuric chloride Chemical compound ClC1=NC(Cl)=NC(Cl)=N1 MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 abstract description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 abstract description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 14
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 13
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 125000002490 anilino group Chemical group [H]N(*)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 12
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 9
- 239000001045 blue dye Substances 0.000 description 7
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 7
- 235000019239 indanthrene blue RS Nutrition 0.000 description 7
- UHOKSCJSTAHBSO-UHFFFAOYSA-N indanthrone blue Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=C4NC5=C6C(=O)C7=CC=CC=C7C(=O)C6=CC=C5NC4=C3C(=O)C2=C1 UHOKSCJSTAHBSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000002932 luster Substances 0.000 description 7
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 7
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 7
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 7
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 6
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 6
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 6
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 5
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 5
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 5
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 3
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 2
- RKDUVPVDHFMLPC-UHFFFAOYSA-N 4,6-difluorotriazine Chemical compound FC1=CC(F)=NN=N1 RKDUVPVDHFMLPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ORLGPUVJERIKLW-UHFFFAOYSA-N 5-chlorotriazine Chemical group ClC1=CN=NN=C1 ORLGPUVJERIKLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- 229910006069 SO3H Inorganic materials 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ADIGAFWLDDSRAG-UHFFFAOYSA-N [ClH]1[ClH]N=NN=C1 Chemical compound [ClH]1[ClH]N=NN=C1 ADIGAFWLDDSRAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000010933 acylation Effects 0.000 description 2
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- OMQCGHBXGJBBOL-UHFFFAOYSA-N 2-amino-4-chlorobenzenesulfonic acid Chemical compound NC1=CC(Cl)=CC=C1S(O)(=O)=O OMQCGHBXGJBBOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001731 2-cyanoethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C([H])([H])C#N 0.000 description 1
- SBAJRGRUGUQKAF-UHFFFAOYSA-N 3-(2-cyanoethylamino)propanenitrile Chemical compound N#CCCNCCC#N SBAJRGRUGUQKAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SFUJTLIHMWZDTL-UHFFFAOYSA-N 3-acetamido-5-amino-4-hydroxybenzenesulfonic acid Chemical compound CC(=O)NC1=CC(S(O)(=O)=O)=CC(N)=C1O SFUJTLIHMWZDTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAJAQTYSTDTMCU-UHFFFAOYSA-N 3-aminobenzenesulfonic acid Chemical compound NC1=CC=CC(S(O)(=O)=O)=C1 ZAJAQTYSTDTMCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTYQPEBQHHUSIK-UHFFFAOYSA-N 4-amino-2,5-dimethylbenzenesulfonic acid Chemical compound CC1=CC(S(O)(=O)=O)=C(C)C=C1N QTYQPEBQHHUSIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXAOMQMMCGVYOO-UHFFFAOYSA-N 4-amino-2-(methylamino)benzenesulfonic acid Chemical compound CNC1=CC(N)=CC=C1S(O)(=O)=O VXAOMQMMCGVYOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DFFMMDIDNCWQIV-UHFFFAOYSA-N 4-amino-3-methoxybenzenesulfonic acid Chemical compound COC1=CC(S(O)(=O)=O)=CC=C1N DFFMMDIDNCWQIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXIFAEWFOJETOA-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-butyl Chemical group [CH2]CCCO SXIFAEWFOJETOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XPVPPZLJRZSNTD-UHFFFAOYSA-N 5-fluorotriazine Chemical compound FC1=CN=NN=C1 XPVPPZLJRZSNTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical class [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 101100515514 Arabidopsis thaliana XI-F gene Proteins 0.000 description 1
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 125000000738 acetamido group Chemical group [H]C([H])([H])C(=O)N([H])[*] 0.000 description 1
- 230000003872 anastomosis Effects 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940092714 benzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 150000004699 copper complex Chemical class 0.000 description 1
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- VMKJWLXVLHBJNK-UHFFFAOYSA-N cyanuric fluoride Chemical compound FC1=NC(F)=NC(F)=N1 VMKJWLXVLHBJNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 description 1
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000004915 dibutylamino group Chemical group C(CCC)N(CCCC)* 0.000 description 1
- 125000001664 diethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])N(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002147 dimethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004914 dipropylamino group Chemical group C(CC)N(CCC)* 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-O hydron piperazine Chemical compound [H+].C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 230000008595 infiltration Effects 0.000 description 1
- 238000001764 infiltration Methods 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N mono-methylamine Natural products NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004573 morpholin-4-yl group Chemical group N1(CCOCC1)* 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- NRNCYVBFPDDJNE-UHFFFAOYSA-N pemoline Chemical compound O1C(N)=NC(=O)C1C1=CC=CC=C1 NRNCYVBFPDDJNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000004627 regenerated cellulose Substances 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B50/00—Formazane dyes; Tetrazolium dyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
- C09B62/02—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring
- C09B62/04—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring to a triazine ring
- C09B62/043—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring to a triazine ring containing two or more triazine rings linked together by a non-chromophoric link
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Coloring (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は次式Ｉの銅ホルマザン反応性染料であり、
〔式中、ｎはＯ又は１、Ｘ１及びＸ３は同じもの又は相
異なるもので相互独立にそれぞれ塩素又は弗累、Ｘは塩
素、Ａは式ｆｌａ （この式中Ｒ及びＲ２はそれぞれ上記の意味である） Ｚ及び２は同じもの又は相異なるもので相互独立にそれ
ぞれ弐Ｉの基を表わし、 （この式中Ｒは水素、ヒドロキシスルホニル、Ｃ，−Ｃ
４アルフキシ又は塩素、Ｒ２は水素又はヒドロキシスル
ホニル、また二つの基Ｒ３及びＲ４の一方は水素、他方
はヒドロキシスルホニルを表わし、又は二つの基Ｒ１及
びＲ２の少なくとも一方はヒドロキシスルホニルである
ときＲ３及びＲ４は同時に水素であってもよい）又は弐
１ｂの基を表わし、 （この式中Ｒ５及びＲ６は同じもの又は相異なるもので
相互独立にそれぞれ水累又は場合Ｋよりシアノ又はヒド
ロキシ置換されたＣ，−Ｃ４−アルキルを、Ｙはヒドロ
キシ又はＮＲ’Ｒ８を表わしこノＲ’及びＲは同じもの
又は相異なるもので相互独立にそれぞれ水素又は場合忙
よ９シアノ、ヒドロキシ又はヒドロキシスルホニル置換
サれタＣ， −ｃ４一アルキルを意味し又は基Ｒ７及び
Ｒ８がそれらを結合している室累原子とともに五又は六
員の複素ｆＲｙａｌ−、場合により別の異種原子も含ん
で形成する）Ｂは塩素、基ＮＲ’Ｒ”又は上記の基Ａｔ
−意味し、（このＲ９及びＲＩＯは同じもの又は相異な
るもので相互独立κそれぞれ水素又は場合によりシアン
、ヒドロキシ又はヒドロキシスルホニル置換されたＣ，
−Ｃ４−アルキルを意味し又は２つの基Ｒ９及ヒＲ１０
の一万は地合によりヒドロキシスルホニル、スルファモ
イル、Ｃ−Ｃ４−アルキル、ハロゲン、シアノ又はＣ，
−Ｃ４−アルコキシ置換されたフェニルも表わし又は基
Ｒ及びＲがそれらを結合している窒素原子とともに五又
は六員のＩＩ紮環を、場合により別のｌ４ａ原子も含ん
で形成する〕〕ａ） Ｒ５とＲ６とが同時に水素を表
わすことはなく、ｂ） ｎが０を、Ｂが基Ａを意味す
るとき少なくとも一方の対の基ルー又はｘ’，’ｘ２は
相異なるものであり、ｃ）ｎが１を意味するとき基Ｂは
基Ａを表わし、ｄ）Ｂが塩素を意味しないときＸは弗素
も表わすことを条件とする、遊離酸又はその塩の形の新
規の銅ホルマザン反応性染料に関する。
異なるもので相互独立にそれぞれ塩素又は弗累、Ｘは塩
素、Ａは式ｆｌａ （この式中Ｒ及びＲ２はそれぞれ上記の意味である） Ｚ及び２は同じもの又は相異なるもので相互独立にそれ
ぞれ弐Ｉの基を表わし、 （この式中Ｒは水素、ヒドロキシスルホニル、Ｃ，−Ｃ
４アルフキシ又は塩素、Ｒ２は水素又はヒドロキシスル
ホニル、また二つの基Ｒ３及びＲ４の一方は水素、他方
はヒドロキシスルホニルを表わし、又は二つの基Ｒ１及
びＲ２の少なくとも一方はヒドロキシスルホニルである
ときＲ３及びＲ４は同時に水素であってもよい）又は弐
１ｂの基を表わし、 （この式中Ｒ５及びＲ６は同じもの又は相異なるもので
相互独立にそれぞれ水累又は場合Ｋよりシアノ又はヒド
ロキシ置換されたＣ，−Ｃ４−アルキルを、Ｙはヒドロ
キシ又はＮＲ’Ｒ８を表わしこノＲ’及びＲは同じもの
又は相異なるもので相互独立にそれぞれ水素又は場合忙
よ９シアノ、ヒドロキシ又はヒドロキシスルホニル置換
サれタＣ， −ｃ４一アルキルを意味し又は基Ｒ７及び
Ｒ８がそれらを結合している室累原子とともに五又は六
員の複素ｆＲｙａｌ−、場合により別の異種原子も含ん
で形成する）Ｂは塩素、基ＮＲ’Ｒ”又は上記の基Ａｔ
−意味し、（このＲ９及びＲＩＯは同じもの又は相異な
るもので相互独立κそれぞれ水素又は場合によりシアン
、ヒドロキシ又はヒドロキシスルホニル置換されたＣ，
−Ｃ４−アルキルを意味し又は２つの基Ｒ９及ヒＲ１０
の一万は地合によりヒドロキシスルホニル、スルファモ
イル、Ｃ−Ｃ４−アルキル、ハロゲン、シアノ又はＣ，
−Ｃ４−アルコキシ置換されたフェニルも表わし又は基
Ｒ及びＲがそれらを結合している窒素原子とともに五又
は六員のＩＩ紮環を、場合により別のｌ４ａ原子も含ん
で形成する〕〕ａ） Ｒ５とＲ６とが同時に水素を表
わすことはなく、ｂ） ｎが０を、Ｂが基Ａを意味す
るとき少なくとも一方の対の基ルー又はｘ’，’ｘ２は
相異なるものであり、ｃ）ｎが１を意味するとき基Ｂは
基Ａを表わし、ｄ）Ｂが塩素を意味しないときＸは弗素
も表わすことを条件とする、遊離酸又はその塩の形の新
規の銅ホルマザン反応性染料に関する。
従来の技術及び課題
西ドイツ特許公開第３４３４８１８号公報には反応活性
系としてモノクロルトリアジン基のある銅ホルマザン反
応性染料が開示されている。しかしそこに記載の染料は
応用技術上の＃Ｉ特性たとえば染色洛中の溶解度、染着
度ならびに中等或は濃い色度に染める際の色彩形成能が
不満足であることが判明した。
系としてモノクロルトリアジン基のある銅ホルマザン反
応性染料が開示されている。しかしそこに記載の染料は
応用技術上の＃Ｉ特性たとえば染色洛中の溶解度、染着
度ならびに中等或は濃い色度に染める際の色彩形成能が
不満足であることが判明した。
さらにまた先行の出願欧州特許公開（ＥＰ−Ａ）第３１
５０４６号公報及び同第３１５０４７号公報には上記式
Ｉの染料と同様の構遺の銅ホルマザン反応性染料が記述
してある。
５０４６号公報及び同第３１５０４７号公報には上記式
Ｉの染料と同様の構遺の銅ホルマザン反応性染料が記述
してある。
そこで本発明の目的は、有利な応用技術上の諸特性の活
用できる銅ホルマザンを基質とする新規の反応性染料を
提供することである。
用できる銅ホルマザンを基質とする新規の反応性染料を
提供することである。
課題を解決するための手段
それに応じて上記忙詳しく示した式Ｉの銅ホルマザン反
応性染料を見出だした。
応性染料を見出だした。
式Ｉにおいて基Ｂが基Ａを表わすときは、別段の註記が
ない限り、この弐Ｋ現われる二つの基Ａは同じもの又は
相異なるものであってよい。
ない限り、この弐Ｋ現われる二つの基Ａは同じもの又は
相異なるものであってよい。
基Ｒはたとえばメトキシ、エトキシ、プロボキシ、イソ
プロボキシ、プトキシ、イソプトキシ又は粥−プトキシ
である。
プロボキシ、プトキシ、イソプトキシ又は粥−プトキシ
である。
基Ｒ５Ｒ’ Ｒ’ Ｒ８、Ｒ’及びＲＩＯはたとえ
ばメチル、エチル、プロビル、イソグロビル、プチル、
イソプチル、Ｓｅｃ−プチル、２−シアノエチル、２一
又は３−シアノプロビル、ｌ一又は２−シアノプログー
２−イル、２一又は４−シアノプチル、２−ヒドロキシ
エチル、２一又は３−ヒドロキシグロビル、或は２一又
は４−ヒドロキシプチルである。
ばメチル、エチル、プロビル、イソグロビル、プチル、
イソプチル、Ｓｅｃ−プチル、２−シアノエチル、２一
又は３−シアノプロビル、ｌ一又は２−シアノプログー
２−イル、２一又は４−シアノプチル、２−ヒドロキシ
エチル、２一又は３−ヒドロキシグロビル、或は２一又
は４−ヒドロキシプチルである。
ｉＲ’ Ｒ’、Ｒ９及びＲｔｏはそのほかたとえば２
ーヒドロキシスルホニルエチル、２−又は３−ヒドロキ
シスルホニルグロピル或は２一又は４−ヒドロキシスル
ホニルプチルである。
ーヒドロキシスルホニルエチル、２−又は３−ヒドロキ
シスルホニルグロピル或は２一又は４−ヒドロキシスル
ホニルプチルである。
基Ｙ及ひＢはたとえばアミン、モノー又はジメチルアミ
ノ、モノー又はジエチルアミノ、モノー又はジプロビル
アミノ、モノー又はジイソプロビルアミノ、モノー又は
ジブチルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ一エチルーアミノ、モ
ノー又はビス（２一シアノエチル）アミン、七ノー又は
ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ、Ｎ一エチルーＮ
−（２一シアノエチル）アミノ、Ｎ一エチルーＮ−（２
一とドロキシエチル）アミノ、２−ヒドロキシスルホニ
ルエチルアミノ又はＮ一エチルーＮ−（２ーヒドロキシ
スルホニルエチル）アミノヲ表わす。
ノ、モノー又はジエチルアミノ、モノー又はジプロビル
アミノ、モノー又はジイソプロビルアミノ、モノー又は
ジブチルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ一エチルーアミノ、モ
ノー又はビス（２一シアノエチル）アミン、七ノー又は
ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ、Ｎ一エチルーＮ
−（２一シアノエチル）アミノ、Ｎ一エチルーＮ−（２
一とドロキシエチル）アミノ、２−ヒドロキシスルホニ
ルエチルアミノ又はＮ一エチルーＮ−（２ーヒドロキシ
スルホニルエチル）アミノヲ表わす。
そのほか基Ｙはたとえばビロリジノ、ピベリジノ、モル
ホリノ、ビペラジノ又はＮ−メチルー又はＮ一エチルー
ピペラジノなどのようなＮ−（Ｃ，一Ｃ４−アルキル）
ピペラジノｔ表わす。
ホリノ、ビペラジノ又はＮ−メチルー又はＮ一エチルー
ピペラジノなどのようなＮ−（Ｃ，一Ｃ４−アルキル）
ピペラジノｔ表わす。
そのほか基Ｂはたとえばフェニルアミノ、Ｎ −メチル
ーＮ−７ェニルアミノ、Ｎ一エチルーＮ−フェニルアミ
ノ、（２−３一又は４−ヒドロキシスルホニルフエニル
）アミノ、（２．４−又は２．５−シヒドロキシスルホ
ニル７エニル）アミ／、（２−又は３−メチル−４−ヒ
ドロキシスルホニルフェニル）アミン、（２．５−ジメ
チル−４−ヒドロキシスルホニルフェニル）アミン、（
５一クロルー２−ヒドロキシスルホニルフェニル）アミ
ン、（４−メトキシ−２−ヒドロキシスルホニルフェニ
ル）アミノ、（２−メトキシ−４−ヒドロキシスルホニ
ルフェニル）アミン、（２−クロルー５−ヒドロキシス
ルホニルフェニル）アミノ、（２−メチル−５−ヒドロ
キシスルホニル７ェニル）アミノ、（２−エチル−５−
ヒドロキシスルホニル７エニル）アミノ、（４−メトキ
シー３−ヒドロキシスルホニルフェニル〕アミノ、（４
一クロルー３−ヒドロキシスルホニルフェニル）アミノ
、（４−メチル−３−ヒドロキシスルホニルフェニル）
アミノ、（２−クロルー３−メチルー５−ヒドロキシス
ルホニル７エニル）アミノ、（２−クロルー４−メチル
−５−ヒドロキシスルホニルフェニル）アミノ、３−ス
ルファモイルフェニルアミノ、３−（Ｎ−メチルースル
ファモイル〕フェニルアミノ、３−（Ｎ−エチルスルフ
ァモイル）フヱ二ルアミノ、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルス
ルファモイル）フェニルアミノ、３−（Ｎ．Ｎ−ジエチ
ルスルファモイル）フェエルアミ／、３−（Ｎ−（２−
ヒドロキシエチル）スルファモイル〕フェニルアミノ、
３−（Ｎ，Ｎ−ビス（２一ヒドロキシエチル）一スルフ
ァモイル〕フェニルアミノ、３−モルホリノスルホニル
フェニルアミノ、（３−Ｎ−（２−ヒドロキシースルホ
ニルエチル）スルファモイル７エニル〕゜アミノ、４一
クロルー３−スル７アモイル７エニルアミノ、４−クロ
ルー３−（Ｎ−メチルスルファモイル）フェニルアミノ
、４−クロルー３−（Ｎ−エチルスルファモイル）一フ
エニルアミノ、４−クロルー３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルス
ルファモイル）フェニルアミノ、４−クロルー３−（Ｎ
．Ｎ−ジエチルスルファモイル）フエニルアミノ、４−
クロルー３−ＣＮ−（２−ヒドロキシエチル）スルファ
モイル〕フェニルアミノ、４−クロルー３−（Ｎ．Ｎ−
ビス（２−ヒドロキシエチル）スルファモイル〕フェニ
ルアミノ、４−クロルー３一モルホリノスルホニル７エ
ニルアミノ、４−クロルー３一（Ｎ−（２−ヒドロキシ
ースルホニルエチル）スルファモイル〕フェニルアミノ
、４−クロルー３一（Ｎ−（２−ヒドロキシースルホニ
ルエチル）スルファモイル〕フェニルアミノ、４−メチ
ルー３−スルファモイルフェニルアミノ、４−メチル−
３−（Ｎ−メチルスルファモイル）７エニルアミノ、４
−メチル−３−（Ｎ−エチルスルファモイル）フェニル
アミノ、４−メチル−３−（Ｎ．Ｎ−ジメチルスル７ア
モイル）フェニルアミノ、４−メチル−３−（Ｎ，Ｎ−
ジェチルスルファモイル）フェニルアミノ、４−メチル
−３−（Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）スルファモイル
〕フェニルアミノ、４−メチル−３−［Ｎ，Ｎ−ビス（
２一ヒドロキシエチル）スルファモイル〕フェニルアミ
ノ、４−メチル−３−モルホリノスルホニルフェニルア
ミノ又は４−メチル−３−（Ｎ−（２−ヒドロキシスル
ホニルエチル）スルファモイル〕フエニルアミノを表わ
す。
ーＮ−７ェニルアミノ、Ｎ一エチルーＮ−フェニルアミ
ノ、（２−３一又は４−ヒドロキシスルホニルフエニル
）アミノ、（２．４−又は２．５−シヒドロキシスルホ
ニル７エニル）アミ／、（２−又は３−メチル−４−ヒ
ドロキシスルホニルフェニル）アミン、（２．５−ジメ
チル−４−ヒドロキシスルホニルフェニル）アミン、（
５一クロルー２−ヒドロキシスルホニルフェニル）アミ
ン、（４−メトキシ−２−ヒドロキシスルホニルフェニ
ル）アミノ、（２−メトキシ−４−ヒドロキシスルホニ
ルフェニル）アミン、（２−クロルー５−ヒドロキシス
ルホニルフェニル）アミノ、（２−メチル−５−ヒドロ
キシスルホニル７ェニル）アミノ、（２−エチル−５−
ヒドロキシスルホニル７エニル）アミノ、（４−メトキ
シー３−ヒドロキシスルホニルフェニル〕アミノ、（４
一クロルー３−ヒドロキシスルホニルフェニル）アミノ
、（４−メチル−３−ヒドロキシスルホニルフェニル）
アミノ、（２−クロルー３−メチルー５−ヒドロキシス
ルホニル７エニル）アミノ、（２−クロルー４−メチル
−５−ヒドロキシスルホニルフェニル）アミノ、３−ス
ルファモイルフェニルアミノ、３−（Ｎ−メチルースル
ファモイル〕フェニルアミノ、３−（Ｎ−エチルスルフ
ァモイル）フヱ二ルアミノ、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルス
ルファモイル）フェニルアミノ、３−（Ｎ．Ｎ−ジエチ
ルスルファモイル）フェエルアミ／、３−（Ｎ−（２−
ヒドロキシエチル）スルファモイル〕フェニルアミノ、
３−（Ｎ，Ｎ−ビス（２一ヒドロキシエチル）一スルフ
ァモイル〕フェニルアミノ、３−モルホリノスルホニル
フェニルアミノ、（３−Ｎ−（２−ヒドロキシースルホ
ニルエチル）スルファモイル７エニル〕゜アミノ、４一
クロルー３−スル７アモイル７エニルアミノ、４−クロ
ルー３−（Ｎ−メチルスルファモイル）フェニルアミノ
、４−クロルー３−（Ｎ−エチルスルファモイル）一フ
エニルアミノ、４−クロルー３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルス
ルファモイル）フェニルアミノ、４−クロルー３−（Ｎ
．Ｎ−ジエチルスルファモイル）フエニルアミノ、４−
クロルー３−ＣＮ−（２−ヒドロキシエチル）スルファ
モイル〕フェニルアミノ、４−クロルー３−（Ｎ．Ｎ−
ビス（２−ヒドロキシエチル）スルファモイル〕フェニ
ルアミノ、４−クロルー３一モルホリノスルホニル７エ
ニルアミノ、４−クロルー３一（Ｎ−（２−ヒドロキシ
ースルホニルエチル）スルファモイル〕フェニルアミノ
、４−クロルー３一（Ｎ−（２−ヒドロキシースルホニ
ルエチル）スルファモイル〕フェニルアミノ、４−メチ
ルー３−スルファモイルフェニルアミノ、４−メチル−
３−（Ｎ−メチルスルファモイル）７エニルアミノ、４
−メチル−３−（Ｎ−エチルスルファモイル）フェニル
アミノ、４−メチル−３−（Ｎ．Ｎ−ジメチルスル７ア
モイル）フェニルアミノ、４−メチル−３−（Ｎ，Ｎ−
ジェチルスルファモイル）フェニルアミノ、４−メチル
−３−（Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）スルファモイル
〕フェニルアミノ、４−メチル−３−［Ｎ，Ｎ−ビス（
２一ヒドロキシエチル）スルファモイル〕フェニルアミ
ノ、４−メチル−３−モルホリノスルホニルフェニルア
ミノ又は４−メチル−３−（Ｎ−（２−ヒドロキシスル
ホニルエチル）スルファモイル〕フエニルアミノを表わ
す。
式Ｉの銅ホルマザン反応性染料の塩としては金属一又は
アンモニウム塩が考えられる。金属塩はとくにリチウム
、ナトリウム又はカリウム塩である。本発明におけるア
ンモニウム塩とは置換のない又は置換のあるアンモニウ
ムカチオンｔ有する塩である。置換のあるアンモニウム
カチオンはたとえばモノアルキル、ジアルキル、トリア
ルキル、テトラアルキル又はベンジルトリアルキルアン
モニウムカチオン又は窒素含有の五又は六員飽和複累環
からき導される、ビロジニウム、ピベリジニウム、モル
ホリニクム、ピペラジニウム又はＮ −アルキルビペラ
ジニウムカチオン又はそれらのＮ一モノアルキル又はＮ
，Ｎ−ジアルキル置換のある生成物゛などである。この
場合アルキルとはこの関係において一般Ｋ直鎖又は＠鎖
があるＣ， −Ｃ２ｏアルキルであるがヒドロキシル基
による置換のある及び／又はｒＲ素原子によワ中断され
ているものであってもよい。
アンモニウム塩が考えられる。金属塩はとくにリチウム
、ナトリウム又はカリウム塩である。本発明におけるア
ンモニウム塩とは置換のない又は置換のあるアンモニウ
ムカチオンｔ有する塩である。置換のあるアンモニウム
カチオンはたとえばモノアルキル、ジアルキル、トリア
ルキル、テトラアルキル又はベンジルトリアルキルアン
モニウムカチオン又は窒素含有の五又は六員飽和複累環
からき導される、ビロジニウム、ピベリジニウム、モル
ホリニクム、ピペラジニウム又はＮ −アルキルビペラ
ジニウムカチオン又はそれらのＮ一モノアルキル又はＮ
，Ｎ−ジアルキル置換のある生成物゛などである。この
場合アルキルとはこの関係において一般Ｋ直鎖又は＠鎖
があるＣ， −Ｃ２ｏアルキルであるがヒドロキシル基
による置換のある及び／又はｒＲ素原子によワ中断され
ているものであってもよい。
式ｌにおいてＺ及びＺが式１ａ
（式中Ｒ５及びＲ６は互いに独立に水素、メチル又はエ
チルを表わす）の基を意味する式１の銅ホルマザン反応
性染料が好ましい。
チルを表わす）の基を意味する式１の銅ホルマザン反応
性染料が好ましい。
特に好ましくは、式ｌにおいてｚ１及びＺ２が式！ｂ
（式中Ｒ６はメチル又はエチルを表わす）の基を意味す
る式Ｉの銅ホルマザン反応性染料である。
る式Ｉの銅ホルマザン反応性染料である。
さらに特別忙好ましくは式Ｉａ
そのほか、さらκ脣別に好ましくは式１ｃ〔式中Ｚは弐
１ｂ （式中Ｒ６はメチル又はエチルを表わし、Ａはそれぞれ
上記の意味のものであり二つの残基Ａは相異なるもので
ある）の銅ホルマザン反応性染料である。
１ｂ （式中Ｒ６はメチル又はエチルを表わし、Ａはそれぞれ
上記の意味のものであり二つの残基Ａは相異なるもので
ある）の銅ホルマザン反応性染料である。
そのほか、さらに特別に好ましくは式Ｉｂ（この式甲Ｒ
６はメチル又はエチルを表わす）の基を ＸＩ及びＸ２
は相互独立Ｋ塩累又は弗素を意味し、基ＮＲ’Ｒ’．。
６はメチル又はエチルを表わす）の基を ＸＩ及びＸ２
は相互独立Ｋ塩累又は弗素を意味し、基ＮＲ’Ｒ’．。
は上記の意味のものである〕の銅ホルマザン反応性染料
である。
である。
そのほか、さらに特別に好ましくは式１ｄ（式中Ｒ６は
メチル又はエチルを、置換基ＸＩ及びＸ２の一方は塩素
、他方は弗素を表わし、二つの基Ａは同じもの又は相異
なるもので相互独立Ｋそれぞれ上記の意味のものである
）の銅ホルマザン反応性染料である。
メチル又はエチルを、置換基ＸＩ及びＸ２の一方は塩素
、他方は弗素を表わし、二つの基Ａは同じもの又は相異
なるもので相互独立Ｋそれぞれ上記の意味のものである
）の銅ホルマザン反応性染料である。
〔式中人は．上記の意味のものであり、Ｘ１は塩素又は
弗素を、Ｚは弐ｍｂ 基を意味する〕の銅ホルマザン反応性染料である。
弗素を、Ｚは弐ｍｂ 基を意味する〕の銅ホルマザン反応性染料である。
そのほかさらに特別に好まし《は式１ｅ〔式中二つの基
Ａは同じもの又は相異なるもので相互独立にそれぞれ上
記の意味のものであり、基Ｘ’ 、Ｘ”及びＸ３は相互
独立に塩紮又は弗素を、ｚ１及びｚ２は相互独立Ｋ７式
ｌｂ （式中Ｒ’ Ｒ２Ｒ３及びＲ４はそれぞれ上記の意味
のものである）の銅ホルマザン染料との化学変化Ｋよ９
式Ｖ ρ１ （式中Ｒ６はメチル又はエチルｔ表わす）の基を意味ス
る〕の銅ホルマザン染料である。
Ａは同じもの又は相異なるもので相互独立にそれぞれ上
記の意味のものであり、基Ｘ’ 、Ｘ”及びＸ３は相互
独立に塩紮又は弗素を、ｚ１及びｚ２は相互独立Ｋ７式
ｌｂ （式中Ｒ’ Ｒ２Ｒ３及びＲ４はそれぞれ上記の意味
のものである）の銅ホルマザン染料との化学変化Ｋよ９
式Ｖ ρ１ （式中Ｒ６はメチル又はエチルｔ表わす）の基を意味ス
る〕の銅ホルマザン染料である。
式ｌの新規の銅ホルマザン反応性染料はそれ自体公知の
万法忙従って作ることができる。たとえばシアヌル獣ク
ロリドと弐■ （式中Ｒ’ ｌ”ｔ２、ＩＬ３及びＲ４はそれぞれ上
記の意味のものである）のジクロルトリアジン染料が生
じ、これをさらに弐Ｍ （式中Ｒ６、Ｒ６及びＲ７及びＹはそれぞれ上記の意味
のものである）のジアミンと反応させて式■ＣＩ （式中Ｒ’ Ｒ２Ｒ３Ｒ’ Ｒ’、Ｒ６及びＹは上
記の意味のものである）の染料へ導く。
万法忙従って作ることができる。たとえばシアヌル獣ク
ロリドと弐■ （式中Ｒ’ ｌ”ｔ２、ＩＬ３及びＲ４はそれぞれ上
記の意味のものである）のジクロルトリアジン染料が生
じ、これをさらに弐Ｍ （式中Ｒ６、Ｒ６及びＲ７及びＹはそれぞれ上記の意味
のものである）のジアミンと反応させて式■ＣＩ （式中Ｒ’ Ｒ２Ｒ３Ｒ’ Ｒ’、Ｒ６及びＹは上
記の意味のものである）の染料へ導く。
式■の染料と、すでにその中に組みこまれている染料Ｖ
とは異なる式Ｖのジクロルトリアジン染料とを化学変化
させて本発明による式Ｉａの染料が得られる。
とは異なる式Ｖのジクロルトリアジン染料とを化学変化
させて本発明による式Ｉａの染料が得られる。
弐１ｂの染料はたとえばシアヌル酸７ルオリドと弐■の
銅ホルマザン染料との化学変化九よクて得られ、その際
式■ （式甲ＲＩ Ｒ２ Ｒ３及びＲ４はそれそれ上記の
意味のものである）のジフルオルトリアジン染料が生じ
これを次に式■の染料とさらに反応させて本発明による
弐１ｂの染料へ導く。
銅ホルマザン染料との化学変化九よクて得られ、その際
式■ （式甲ＲＩ Ｒ２ Ｒ３及びＲ４はそれそれ上記の
意味のものである）のジフルオルトリアジン染料が生じ
これを次に式■の染料とさらに反応させて本発明による
弐１ｂの染料へ導く。
また式■のジアミンをまず式■のジフルオルトリアジン
染料と化学変化させて式■ Ｆ （式中Ｒ’ Ｒ２Ｒ３Ｒ’ Ｒ’、Ｒ’及びＹはそ
れぞれ上記の意味のものである）の染料とし、次にこれ
を式■の染料と反応させて式Ｉｂの染料を作ることもで
きる。
染料と化学変化させて式■ Ｆ （式中Ｒ’ Ｒ２Ｒ３Ｒ’ Ｒ’、Ｒ’及びＹはそ
れぞれ上記の意味のものである）の染料とし、次にこれ
を式■の染料と反応させて式Ｉｂの染料を作ることもで
きる。
式１ｄ
（式中Ｒ及びＲはそれぞれ上記の意味のものである）の
アミンと式１ｄの染料とを反応させ又は代案として式Ｘ
のアミンとシアヌル酸フルオリドとをまず化学変化させ
て式ＸＩ Ｆ （式甲Ｒ’ Ｒ２Ｒ３、Ｒ’ Ｒ’ Ｒ’及びＸ
１はそれぞれ上記の意味のものである）の銅ホルマザン
反応性染料はたとえばシアヌル酸クロリドと式■又は■
の染料とを化学変化させて作られる。
アミンと式１ｄの染料とを反応させ又は代案として式Ｘ
のアミンとシアヌル酸フルオリドとをまず化学変化させ
て式ＸＩ Ｆ （式甲Ｒ’ Ｒ２Ｒ３、Ｒ’ Ｒ’ Ｒ’及びＸ
１はそれぞれ上記の意味のものである）の銅ホルマザン
反応性染料はたとえばシアヌル酸クロリドと式■又は■
の染料とを化学変化させて作られる。
式１ｃの銅ホルマザン反応性染料はたとえば式Ｘ
／Ｒ９
ＨＮ ＣＸＩ＼ＲＩＯ
（式中Ｒ及びＲはそれぞれ上記の意味のものである）の
ジ７ルオルトリアジンとし、次にこれを式■又は■の染
料とさらに反応させて作られる。
ジ７ルオルトリアジンとし、次にこれを式■又は■の染
料とさらに反応させて作られる。
弐ｌｅの銅ホルマザン反応性染料はたとえば式Ｉｄのジ
クロルトリアジン染料を式■又は■の銅ホルマザン染料
と反応させて作られる。しかしまた、式■のモノクロル
トリアジン染料又は式■のモノフルオルトリアジン染料
をまずシアヌル酸７ルオリドと反応させて式Ｘｎ （式中Ｒ’ Ｒ２Ｒ３Ｒ’、Ｘ’，ｌ’Ｚ’ハソレソ
れ上記の意味のものである）の双活性基染料（ Ｄｏｐ
ｐｅｌａｎｋｅｒｆａｒｂｓｔｏｆｆ ）とじ為さらに
これと式■又は■の染料とを反応させて本発明による式
１ｅの染料を作ることも可能である。
クロルトリアジン染料を式■又は■の銅ホルマザン染料
と反応させて作られる。しかしまた、式■のモノクロル
トリアジン染料又は式■のモノフルオルトリアジン染料
をまずシアヌル酸７ルオリドと反応させて式Ｘｎ （式中Ｒ’ Ｒ２Ｒ３Ｒ’、Ｘ’，ｌ’Ｚ’ハソレソ
れ上記の意味のものである）の双活性基染料（ Ｄｏｐ
ｐｅｌａｎｋｅｒｆａｒｂｓｔｏｆｆ ）とじ為さらに
これと式■又は■の染料とを反応させて本発明による式
１ｅの染料を作ることも可能である。
式１ｅの染料の別の合成法は弐■のジアミンと式１ｄ又
はＸＨの染料とを反応して式■Ｃ式中Ｒ’ Ｒ２、Ｒ
３Ｒ Ｚ Ｚ，Ｘ及ヒＸ２はそれぞれ上記の意味
のものである）の染料を生成し、さらにこの生成物と式
Ｖのジクロルトリアジン染料又は式■のジフルオルトリ
アジン染料とを反応させることにある。
はＸＨの染料とを反応して式■Ｃ式中Ｒ’ Ｒ２、Ｒ
３Ｒ Ｚ Ｚ，Ｘ及ヒＸ２はそれぞれ上記の意味
のものである）の染料を生成し、さらにこの生成物と式
Ｖのジクロルトリアジン染料又は式■のジフルオルトリ
アジン染料とを反応させることにある。
式…の基の基本となクている銅ホルマザン染料（弐田中
に存在している一Ｎ｝１一基が水素で飽和させてある）
も同じくそれ自体公知の方法に従って調製できる。たと
えば１−ヒドロキシ−２−アミノー６−アセチルアミノ
ベンゾール−４−スルホン酸のジアゾニウム塩と式Ｘ■ （式中Ｒ’ Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は上記の意味のもの
である）のフェエルヒドラゾンとを結合し引続いてその
反応生成物から硫酸鍋又は塩化銅との化学変化Ｋよ９銅
錯体ｔ作９、最後に加水分解によ９アセチルアミノ基ｔ
遊龍のアミ７基に変えると得られる。〔ホウベンーウエ
イル，メソーデン デルオルガニｙシェン ヒエミ−（
Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ，Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ
Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ ）第１０／
２巻第４８７及び４８０頁１９６７年参照〕そのほかの
製造の詳細は実施例から読みとることができる。
に存在している一Ｎ｝１一基が水素で飽和させてある）
も同じくそれ自体公知の方法に従って調製できる。たと
えば１−ヒドロキシ−２−アミノー６−アセチルアミノ
ベンゾール−４−スルホン酸のジアゾニウム塩と式Ｘ■ （式中Ｒ’ Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は上記の意味のもの
である）のフェエルヒドラゾンとを結合し引続いてその
反応生成物から硫酸鍋又は塩化銅との化学変化Ｋよ９銅
錯体ｔ作９、最後に加水分解によ９アセチルアミノ基ｔ
遊龍のアミ７基に変えると得られる。〔ホウベンーウエ
イル，メソーデン デルオルガニｙシェン ヒエミ−（
Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ，Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ
Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ ）第１０／
２巻第４８７及び４８０頁１９６７年参照〕そのほかの
製造の詳細は実施例から読みとることができる。
式１の銅ホルマザン反応性染料はヒドロキシル基又は窒
素含有の有機基材の染色及び捺染に適している。この糧
の基材はたとえば皮革又は主に天然の又は合成のボリア
ミド又は天然の又は再生のセルロースを含んでいる繊維
材料である。これら新規の染料はとくに木綿基質のＳ維
材料の染色及び捺染に適している。その吻合とくに有利
に抽出法に従って着色が行なわれる。
素含有の有機基材の染色及び捺染に適している。この糧
の基材はたとえば皮革又は主に天然の又は合成のボリア
ミド又は天然の又は再生のセルロースを含んでいる繊維
材料である。これら新規の染料はとくに木綿基質のＳ維
材料の染色及び捺染に適している。その吻合とくに有利
に抽出法に従って着色が行なわれる。
本発明による染料は中等度の青色色調の着色を生じる。
溶解性がよく、堅牢度レベルが極めて高く、と《に浸潤
竪牢度が高い。中等度乃至高濃度着色の際の色彩形成能
がとくに高い。
竪牢度が高い。中等度乃至高濃度着色の際の色彩形成能
がとくに高い。
実施例
下記の実施例は本発明を詳細に説明するものである。
災施例１
水１５０ １１ｔ及び氷１５０Ｌ？中の式の化合物のナ
トリウム塩６２？の溶液にシアヌル酸クロリド１９．５
Ｐを加えた。反応混合物のｐｎ値はアシル化終了まで炭
酸水素ナ｝ ＩＪウムの添加によ９５乃至５．５に保持
した。２時間後に、水２０〇一に溶かした４−アミノー
２−（Ｎ−メチルアミン）ベンゾールスルホン酸１９Ｐ
’Ｙ送入した。懸濁ｇ．′％：４０℃に加熱し、ｐＨ
Ｍ Ｙ炭酸水累ナトリウムの添加によ９７乃至８に保持
した。
トリウム塩６２？の溶液にシアヌル酸クロリド１９．５
Ｐを加えた。反応混合物のｐｎ値はアシル化終了まで炭
酸水素ナ｝ ＩＪウムの添加によ９５乃至５．５に保持
した。２時間後に、水２０〇一に溶かした４−アミノー
２−（Ｎ−メチルアミン）ベンゾールスルホン酸１９Ｐ
’Ｙ送入した。懸濁ｇ．′％：４０℃に加熱し、ｐＨ
Ｍ Ｙ炭酸水累ナトリウムの添加によ９７乃至８に保持
した。
６時間後に、生成した式
ρ１
の染料を、
上記のとおり、
式
の化合物６２ｙ−とシアヌル酸クロリド１９．５５１’
−どの化学変化により調製した式 円 の染料ヲ塩化ナトリウムで塩析してそのナトリウム塩の
形とし、濾別し乾燥させた。得られた暗青色の染料粉末
は水に極めてよく溶け、木綿を明るい青色色調に染める
。着色は光及び湿潤竪牢性である。酸化作用に対して注
目に値する安定性がある。
−どの化学変化により調製した式 円 の染料ヲ塩化ナトリウムで塩析してそのナトリウム塩の
形とし、濾別し乾燥させた。得られた暗青色の染料粉末
は水に極めてよく溶け、木綿を明るい青色色調に染める
。着色は光及び湿潤竪牢性である。酸化作用に対して注
目に値する安定性がある。
実施例１と同様にして第１表に示した染料が得られ、こ
れらは木綿な県牢な光沢のある中等度の青色色ｉ１１Ｋ
染める。
れらは木綿な県牢な光沢のある中等度の青色色ｉ１１Ｋ
染める。
のジクロルトリアジン染料７８？と溶液中において混合
した。懸濁液’１６０’ｃに加熱しｐＨ値聖炭酸水素ナ
ト１７ウムの添加にょり７乃至７．５に保持した。６時
間後に、生成した式 実施例２０ 水１５０ｍｌ及び氷ｌ５０？中の式 工 〇 一 国に工二工エ工に工の国工工工国工工工工 〇 一工閃エエエ工工工国工η工工工エ工工工工 〇 一 工ミ工工工国エエ＝工工工Ω国工国工閃ｗｓ ｍ
Ｏ−（ｌａＪａ）ａｌｔ＋＋！１４）ａＵυａａａａ＋
ａ一凶２！（ニ）２２２ΣΣΣ≧≧ΣΣΣΣΣΣΣ工 〇 一 エミエ；エエエ工閃工工η工工工国工工の化合物の
ナ｝ ＩＪウム塩６２？の溶液にｏ℃においてトリ７ル
オルトリアジン１４Ｐを３０分間かけて滴加し、ｐＨ値
は４．９乃至５．２に保狩した。
した。懸濁液’１６０’ｃに加熱しｐＨ値聖炭酸水素ナ
ト１７ウムの添加にょり７乃至７．５に保持した。６時
間後に、生成した式 実施例２０ 水１５０ｍｌ及び氷ｌ５０？中の式 工 〇 一 国に工二工エ工に工の国工工工国工工工工 〇 一工閃エエエ工工工国工η工工工エ工工工工 〇 一 工ミ工工工国エエ＝工工工Ω国工国工閃ｗｓ ｍ
Ｏ−（ｌａＪａ）ａｌｔ＋＋！１４）ａＵυａａａａ＋
ａ一凶２！（ニ）２２２ΣΣΣ≧≧ΣΣΣΣΣΣΣ工 〇 一 エミエ；エエエ工閃工工η工工工国工工の化合物の
ナ｝ ＩＪウム塩６２？の溶液にｏ℃においてトリ７ル
オルトリアジン１４Ｐを３０分間かけて滴加し、ｐＨ値
は４．９乃至５．２に保狩した。
３０分後に、実施例１把載の方法と同様にして得られた
式 （’１ の染料のナ ト リ ウム塩９５．５Ｐを添加し、 ｐＨａｌを炭 酸水素ナトリウムの添加和より１５℃尤おいて６時間の
間６．５乃至７に保持した。次に、得られた式 の染料を塩化ナトリウムにより塩析してそのナトリウム
塩の形とし、濾別し乾燥させた。得られた暗青色の染料
粉末は極めてよ《水に溶け、木綿を明るい青色色謂に染
める。着色は光及び湿潤竪牢性である。酸化作用に対し
て注目に値する安定性がある。
式 （’１ の染料のナ ト リ ウム塩９５．５Ｐを添加し、 ｐＨａｌを炭 酸水素ナトリウムの添加和より１５℃尤おいて６時間の
間６．５乃至７に保持した。次に、得られた式 の染料を塩化ナトリウムにより塩析してそのナトリウム
塩の形とし、濾別し乾燥させた。得られた暗青色の染料
粉末は極めてよ《水に溶け、木綿を明るい青色色謂に染
める。着色は光及び湿潤竪牢性である。酸化作用に対し
て注目に値する安定性がある。
実施例２０と同様にして第２表に示してある染料が得ら
れ、ごれらは木綿を竪牢な光沢のある中等度の青色色調
に染める。
れ、ごれらは木綿を竪牢な光沢のある中等度の青色色調
に染める。
閃
工エエ工工工工の工エ丑エエミエ＝
実施例゛４４
実施例１と同様にして得られた式
ρ１
工
工 工 エ エエ エ 工 エ η ズ 匡 エ エ
エ 工 エ工 エ エ 工 工 ＝ 国工 工 工 工 η エ エ
エ エ エーＱ ４１ ｄｌ ６Ｊ ａｌ ａｌ ａｌ
４１ ４ｌ ＠） ＠） ａ） ａｌ Ｎ ａｌ閾≧
≧ ≧ ≧Σ 〉Σ〉 Σ Σ ２〉≧≧ ≧工 ０：ｉ 工 丑 エ ニ エ 閑 エ エ の 工 工
エ エ エ 工の染料のナ｝ ＩＪウム塩の９５．５
Ｐ ’ｅ水１５〇一及び氷１５０１に溶かした溶液に
Ｏ℃においてシアヌル酸クロリド１９．５Ｐ’ｋ添加し
た。反応混合物のｐＨ値をアシル化終了まで炭酸水累ナ
ト＋Ｊウムの添加によワ５乃主５．５に保持した。３時
間後に５℃におψＯｈ ６ ＋−＋へｎ啼クＯト■■ロ
ーへのへ へ ｃＱ ｎ の の υ ｎ の の
ｎ ｎ 呻 啼 啼 啼の染料を濾別し乾燥させた。得
られた暗青色の染料粉末は極めてよく水に溶け、木綿を
明るい青色色調に染める。着色は光及び湿潤竪牢性であ
る。
エ 工 エ工 エ エ 工 工 ＝ 国工 工 工 工 η エ エ
エ エ エーＱ ４１ ｄｌ ６Ｊ ａｌ ａｌ ａｌ
４１ ４ｌ ＠） ＠） ａ） ａｌ Ｎ ａｌ閾≧
≧ ≧ ≧Σ 〉Σ〉 Σ Σ ２〉≧≧ ≧工 ０：ｉ 工 丑 エ ニ エ 閑 エ エ の 工 工
エ エ エ 工の染料のナ｝ ＩＪウム塩の９５．５
Ｐ ’ｅ水１５〇一及び氷１５０１に溶かした溶液に
Ｏ℃においてシアヌル酸クロリド１９．５Ｐ’ｋ添加し
た。反応混合物のｐＨ値をアシル化終了まで炭酸水累ナ
ト＋Ｊウムの添加によワ５乃主５．５に保持した。３時
間後に５℃におψＯｈ ６ ＋−＋へｎ啼クＯト■■ロ
ーへのへ へ ｃＱ ｎ の の υ ｎ の の
ｎ ｎ 呻 啼 啼 啼の染料を濾別し乾燥させた。得
られた暗青色の染料粉末は極めてよく水に溶け、木綿を
明るい青色色調に染める。着色は光及び湿潤竪牢性であ
る。
酸化作用に対して注目に値する安定性がある。
央施例４４と同様にして、第３表に示してある染料が得
られ、これらは木＃１を竪牢な光沢のある中等度の青色
色調に染める。
られ、これらは木＃１を竪牢な光沢のある中等度の青色
色調に染める。
第３表
実施例番号 Ｌ１
４５ Ｈ
４６ Ｈ
４７ Ｈ
４８ Ｓｏ３｝Ｉ
４９ Ｓｏ，Ｈ
５０ Ｈ
５１ Ｓｏ３Ｈ
５２ Ｓｏ３Ｈ
実施例５３
水３０〇一中の、
た式
実施例４
Ｌ４
Ｓｏ，Ｈ
Ｈ
Ｈ
Ｈ
３０３｝Ｉ
ＳＯ３Ｈ
Ｈ
Ｈ
４と同様にして得られ
の染料のナトリ
ウム塩１１１．５５’の溶徹に２
Ｏ℃に
おいて３−アミノベンゾールスルホン酸１８？を加え４
０℃Ｋおいて３時間撹拌した。この時間中ｐＨ値を炭酸
水素ナトリウムの添加により６．５乃至７．５に保持し
た。゛次に、生成した式第４表 の染料を塩化ナトリウムを用い塩析してそのナトリウム
塩の形とし、傷別し乾燥させた。得られた暗青色の染料
粉末は極めてよく水に溶け、木綿を明るい青色色調に染
める。着色は光及び湿ａ熱牢性である。酸化作用に対し
注目に値する安定性がある。
０℃Ｋおいて３時間撹拌した。この時間中ｐＨ値を炭酸
水素ナトリウムの添加により６．５乃至７．５に保持し
た。゛次に、生成した式第４表 の染料を塩化ナトリウムを用い塩析してそのナトリウム
塩の形とし、傷別し乾燥させた。得られた暗青色の染料
粉末は極めてよく水に溶け、木綿を明るい青色色調に染
める。着色は光及び湿ａ熱牢性である。酸化作用に対し
注目に値する安定性がある。
実施例５３と同様にして第４表に示してある染料が得ら
れ、これらは木綿を堅牢な光沢のある中等度の青色色調
に染める。
れ、これらは木綿を堅牢な光沢のある中等度の青色色調
に染める。
Ｈ
Ｈ
Ｈ
Ｈ
Ｈ
Ｈ
Ｈ
Ｈ
Ｈ
Ｈ
Ｈ
Ｈ
ＳＯ３Ｈ Ｍｅ Ｈ
８０，Ｈ Ｅｔ Ｈ
ＳＯ，Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
ＳＯ，Ｈ Ｅｔ Ｍｅ
Ｈ
Ｈ
つ
６２ Ｈ Ｈ ＨＳＯｓＨＭｅ Ｅｔ Ａ６
３ Ｈ Ｈ ８０３ＨＨ Ｍｅ Ｍｅ ４
６４ Ｈ Ｈ Ｓｏ，ＨＨ Ｍｅ Ｈ
Ｈ６５ Ｈ Ｈ Ｓｏ，｝！Ｈ，
Ｍｅ Ｅｔ Ｈ６６ Ｓｏ，Ｈ Ｈ
８０３Ｈ Ｓｏ，Ｈ Ｅｔ Ｈ Ｈ６７
８０，ＨＨ Ｈ ８０３ＨＭｅ Ｈ
Ｈ６８ ８０，ＨＨ Ｈ Ｓｏ，ＨＭｅ
Ｈ Ｈ６９ Ｓｏ３ＨＨ Ｈ Ｈ
Ｍｅ Ｈ Ｈ７０ Ｈ Ｓｏ３Ｈ
Ｈ Ｓｏ３ＨＭｅ Ｈ Ｈ実施例７１ 水１０００ ｇＬｔ中の、実施例４４と同様にして得ら
れた式 １と同様Ｋして得られた式 ＣＩ の染料のナトリウム塩９５．５Ｐを添加し、その！４＆
濁液を６０℃において炭酸水累ナトリウムの添加によ９
ｐＨ値６．５乃至７．ＯＫ保持した。６時間後に、生成
した式 の染料のナトリウム塩１１１．５ ９−の溶叡に、実施
例の染料を塩化ナトリウムを用い塩析してそのナトリク
ム塩の形とし、濾別し乾燥させた。得られた暗青色の染
料粉末は極めてよく，水κ溶け、木綿を明るい青色色ｉ
ＲＫ染める。着色は光及び湿潤竪牢性である。散化作用
に対して注目Ｉ／ｃ値する安定性がある。
３ Ｈ Ｈ ８０３ＨＨ Ｍｅ Ｍｅ ４
６４ Ｈ Ｈ Ｓｏ，ＨＨ Ｍｅ Ｈ
Ｈ６５ Ｈ Ｈ Ｓｏ，｝！Ｈ，
Ｍｅ Ｅｔ Ｈ６６ Ｓｏ，Ｈ Ｈ
８０３Ｈ Ｓｏ，Ｈ Ｅｔ Ｈ Ｈ６７
８０，ＨＨ Ｈ ８０３ＨＭｅ Ｈ
Ｈ６８ ８０，ＨＨ Ｈ Ｓｏ，ＨＭｅ
Ｈ Ｈ６９ Ｓｏ３ＨＨ Ｈ Ｈ
Ｍｅ Ｈ Ｈ７０ Ｈ Ｓｏ３Ｈ
Ｈ Ｓｏ３ＨＭｅ Ｈ Ｈ実施例７１ 水１０００ ｇＬｔ中の、実施例４４と同様にして得ら
れた式 １と同様Ｋして得られた式 ＣＩ の染料のナトリウム塩９５．５Ｐを添加し、その！４＆
濁液を６０℃において炭酸水累ナトリウムの添加によ９
ｐＨ値６．５乃至７．ＯＫ保持した。６時間後に、生成
した式 の染料のナトリウム塩１１１．５ ９−の溶叡に、実施
例の染料を塩化ナトリウムを用い塩析してそのナトリク
ム塩の形とし、濾別し乾燥させた。得られた暗青色の染
料粉末は極めてよく，水κ溶け、木綿を明るい青色色ｉ
ＲＫ染める。着色は光及び湿潤竪牢性である。散化作用
に対して注目Ｉ／ｃ値する安定性がある。
実施例７ｌと同様和して第５表に示してある染料が得ら
れる。これらは木綿な璽牢な光沢のある中等度の青色色
１１Ｋ染める。
れる。これらは木綿な璽牢な光沢のある中等度の青色色
１１Ｋ染める。
Ｈ
Ｈ
ＳＯｓＨ Ｈ Ｍｅ ＳＯ，Ｈ ＨＥｔ
ｓｔ Ｓｏ３Ｈ ８０，Ｈ Ｈ Ｓｏ３Ｈ Ｍ
ｅ Ｓｏ，Ｈ Ｈ実施例８２ 水１５０一及び氷１５０Ｐ中の式 Ｍｅ 第５表 陣真特Ｌ１ Ｌ２Ｌ３ Ｌ４ Ｉ，５ １．４ Ｌ７ Ｓｏ，Ｈ Ｈ Ｓｏ，Ｈ Ｈ Ｓｏ３Ｈ Ｈ Ｓｏ，Ｈ Ｈ ＳＯ，Ｈ Ｈ ＳＯ３Ｈ Ｈ Ｈ Ｓｏ，Ｈ Ｈ Ｓｏ，１｛ の化合物のナトリウム＃１７０９−の溶液にＯｔｌＣお
いてトリフルオルトリアジン１４？を３０分間かけて滴
加し、ｐＨ値を４．９乃至５．２に保３守した。
ｅ Ｓｏ，Ｈ Ｈ実施例８２ 水１５０一及び氷１５０Ｐ中の式 Ｍｅ 第５表 陣真特Ｌ１ Ｌ２Ｌ３ Ｌ４ Ｉ，５ １．４ Ｌ７ Ｓｏ，Ｈ Ｈ Ｓｏ，Ｈ Ｈ Ｓｏ３Ｈ Ｈ Ｓｏ，Ｈ Ｈ ＳＯ，Ｈ Ｈ ＳＯ３Ｈ Ｈ Ｈ Ｓｏ，Ｈ Ｈ Ｓｏ，１｛ の化合物のナトリウム＃１７０９−の溶液にＯｔｌＣお
いてトリフルオルトリアジン１４？を３０分間かけて滴
加し、ｐＨ値を４．９乃至５．２に保３守した。
３０分後Ｋ ３−（ Ｎ−メチルアミノ）−４−ヒドロ
キシスルホニルアニリン２０Ｐをｉ加し、炭酸水累ナト
リウムを用いｐＨ ９１ｉ Ｙ ６． ５乃至７．０に
保持した。３０分後Ｋこれに実施例ｌ記載のとお９ｋし
て得られた式 のジクロルトリアジン染料７８？を添加しｐＨ値を炭酸
水素ナトリウムを用い７乃至７． ５ Ｋ保持した。６
時間後に、生成した式 の染料を塩化ナトリウムを用いて塩析しそのナトリウム
壇の形とし、濾別し乾燥させた。得られた暗青色の染料
粉末は極めてよ《水Ｋ溶け、木綿を明るい青色色調に染
める。骨酸化作用κ対して注目に値する安定性がある。
キシスルホニルアニリン２０Ｐをｉ加し、炭酸水累ナト
リウムを用いｐＨ ９１ｉ Ｙ ６． ５乃至７．０に
保持した。３０分後Ｋこれに実施例ｌ記載のとお９ｋし
て得られた式 のジクロルトリアジン染料７８？を添加しｐＨ値を炭酸
水素ナトリウムを用い７乃至７． ５ Ｋ保持した。６
時間後に、生成した式 の染料を塩化ナトリウムを用いて塩析しそのナトリウム
壇の形とし、濾別し乾燥させた。得られた暗青色の染料
粉末は極めてよ《水Ｋ溶け、木綿を明るい青色色調に染
める。骨酸化作用κ対して注目に値する安定性がある。
実施例８２と同様にして第６表Ｋ示してある染料が得ら
れた。これらは木綿を怒牢な光沢のある中等度の青色色
ｍｒｉｃ染める。
れた。これらは木綿を怒牢な光沢のある中等度の青色色
ｍｒｉｃ染める。
実施例９ｌ
水１５０一及び氷１５ｏ？中の式
炭酸水素ナトリウムの添加κより１５℃Ｋおいて６時間
の間６．５乃至７に保持した。次忙、生成しの化合物の
ナ｝ ＩＪウム塩７０９−の溶液Ｋｏ℃においてトリク
ロルトリアジン１９Ｐを３０分間かけて添加し、ｐＨ値
を４．９乃至５．２に保持した。３０分後に、実施例ｌ
記載の方法と同様にして得られた式 Ｃ盲 の染料ｔ塩化ナトリウムを用い塩析してそのナトリウム
塩の形とし、濾別し乾燥させた。得られた暗青色の染料
粉末は極めてよく水に溶け、木綿を明るい青色色調に染
める。着色は光及び湿ＭＬ牢性である。酸化作用に対し
て注目Ｋ値する安足性がある。
の間６．５乃至７に保持した。次忙、生成しの化合物の
ナ｝ ＩＪウム塩７０９−の溶液Ｋｏ℃においてトリク
ロルトリアジン１９Ｐを３０分間かけて添加し、ｐＨ値
を４．９乃至５．２に保持した。３０分後に、実施例ｌ
記載の方法と同様にして得られた式 Ｃ盲 の染料ｔ塩化ナトリウムを用い塩析してそのナトリウム
塩の形とし、濾別し乾燥させた。得られた暗青色の染料
粉末は極めてよく水に溶け、木綿を明るい青色色調に染
める。着色は光及び湿ＭＬ牢性である。酸化作用に対し
て注目Ｋ値する安足性がある。
実施例９１と同様にして第７表に示してある染料が得ら
れ、これらは木綿な箪牢な光沢のある中等度の青色色調
に染める。
れ、これらは木綿な箪牢な光沢のある中等度の青色色調
に染める。
Claims (2)
- （１）式 I ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中ｎは０又は１、Ｘ＾１及びＸ＾３は同じもの又は
相異なるもので相互独立にそれぞれ塩素又は弗素であり
、Ｘ＾２は塩素であり、 Ａは式IIａの基 ▲数式、化学式、表等があります▼（IIａ） （この式中Ｒ＾１は水素、ヒドロキシスルホニル、Ｃ＿
１−Ｃ＿４−アルコキシ又は塩素、Ｒ＾２は水素又はヒ
ドロキシスルホニル、また二つの基Ｒ＾３及びＲ＾４の
一方は水素、他方はヒドロキシスルホニルを表わし又は
二つの基Ｒ＾１及びＲ＾２の少なくとも一方がヒドロキ
シスルホニルであるときＲ＾３及びＲ＾４は同時に水素
であってもよい）又は基（IIｂ）を表わし、▲数式、化
学式、表等があります▼（IIｂ） （この式中Ｒ＾１及びＲ＾２はそれぞれ上記の意味であ
る） Ｚ＾１及びＺ＾２は同じもの又は相異なるもので相互独
立にそれぞれ式IIIの基を表わし、 ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （この式中Ｒ＾５及びＲ＾６は同じもの又は相異なるも
ので相互独立にそれぞれ水素又は場合によりシアノ又は
ヒドロキシ置換のあるＣ＿１−Ｃ＿４−アルキルを表わ
し、Ｙはヒドロキシ又は基ＮＲ＾７Ｒ＾８を表わし、こ
のＲ＾７及びＲ＾８は同じもの又は相異なるもので相互
独立にそれぞれ水素又は場合によりシアノ、ヒドロキシ
又はヒドロキシスルホニル置換されているＣ＿１−Ｃ＿
４−アルキルを意味し又は基Ｒ＾７及びＲ＾８がそれら
を結合する窒素原子とともに五又は六員の複素環を、場
合により別の異種原子も含んで形成する） Ｂは塩素、基ＮＲ＾９Ｒ＾１＾０又は上記の基Ａを意味
し、（このＲ＾９及びＲ＾１＾０は同じもの又は相異な
るもので相互独立にそれぞれ水素又は場合によりシアノ
、ヒドロキシ又はヒドロキシスルホニル置換されている
Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルキルを意味し又は二つの基Ｒ＾９
及びＲ＾１＾０の一方が場合によりヒドロキシスルホニ
ル、スルファモイル、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルキル、ハロ
ゲン、シアノ又はＣ＿１−Ｃ＿４−アルコキシ置換され
ているフェニルも表わし、又は基Ｒ＾９及びＲ＾１＾０
がそれらを結合している窒素原子とともに五又は六員の
複素環を、場合により別の異種原子も含んで形成する）
〕 ａ）Ｒ＾３とＲ＾６とが同時に水素を表わすことはなく
、ｂ）ｎが０を、ＢがＡを意味するとき少なくとも１対
の基Ａ／Ｂ又はＸ＾１／Ｘ＾２が相異なるものであり、
ｃ）ｎが１を意味するとき基Ｂは基Ａを表わし、及びｄ
）Ｂが塩素を意味しないときＸ＾２は弗素も表わすこと
を条件とする、遊離酸又はその塩の形の銅ホルマザン反
応性染料。 - （２）ヒドロキシル基又は窒素を含んでいる基材を染色
又は捺染する請求項１記載の銅ホルマザン反応性染料の
使用方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3840653.5 | 1988-12-02 | ||
| DE3840653A DE3840653A1 (de) | 1988-12-02 | 1988-12-02 | Reaktivfarbstoffe auf basis von kupfer-formazan |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02238062A true JPH02238062A (ja) | 1990-09-20 |
Family
ID=6368335
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1310867A Pending JPH02238062A (ja) | 1988-12-02 | 1989-12-01 | 銅ホルマザンを基質とする反応性染料 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5041540A (ja) |
| EP (1) | EP0372315B1 (ja) |
| JP (1) | JPH02238062A (ja) |
| KR (1) | KR970007757B1 (ja) |
| DE (2) | DE3840653A1 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5245020A (en) * | 1989-04-01 | 1993-09-14 | Basf Aktiengesellschaft | Reactive dyes with two or three nitrogen-containing haloheterocycles as reactive system |
| ES2144450T3 (es) * | 1992-08-19 | 2000-06-16 | Ciba Sc Holding Ag | Colorantes reactivos con fibras, obtencion y uso de los mismos. |
| US5936073A (en) * | 1998-12-04 | 1999-08-10 | Everlight Usa, Inc. | Reactive formazan dyestuffs |
| WO2001000736A2 (en) | 1999-06-24 | 2001-01-04 | Dystar Textilfarben Gmbh & Co. Deutschland Kg | Reactive dye mixtures |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1389053A (en) * | 1972-02-22 | 1975-04-03 | Ici Ltd | Reactive dyestuffs |
| GB1398601A (en) * | 1972-08-31 | 1975-06-25 | Ici Ltd | Reactive formazan dyestuffs |
| GB1461125A (en) * | 1974-10-02 | 1977-01-13 | Ici Ltd | Fluorotriazinyl reactive dyestuff |
| CH612448A5 (ja) * | 1974-12-20 | 1979-07-31 | Ciba Geigy Ag | |
| CA1067895A (en) * | 1975-11-25 | 1979-12-11 | Ciba-Geigy Ag | Fibre-reactive dyes, process for their manufacture and use thereof |
| JPS6067562A (ja) * | 1983-09-24 | 1985-04-17 | Nippon Kayaku Co Ltd | ホルマザン化合物及びこれを用いるセルロ−ス系繊維の染色法 |
| JPH0721123B2 (ja) * | 1983-10-25 | 1995-03-08 | 日本化薬株式会社 | ホルムアザン化合物及びそれを用いる繊維材料の染色法 |
| JPS60215882A (ja) * | 1984-04-03 | 1985-10-29 | 三菱化学株式会社 | ポリエステル／セルロース混合繊維の染色法 |
| JPH0647657B2 (ja) * | 1986-06-09 | 1994-06-22 | 日本化薬株式会社 | ホルマザン化合物及びそれを用いるセルロ−ス系繊維の染色法 |
-
1988
- 1988-12-02 DE DE3840653A patent/DE3840653A1/de not_active Withdrawn
-
1989
- 1989-11-03 US US07/431,383 patent/US5041540A/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-11-24 EP EP89121730A patent/EP0372315B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-11-24 DE DE89121730T patent/DE58906825D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-12-01 JP JP1310867A patent/JPH02238062A/ja active Pending
- 1989-12-02 KR KR1019890017951A patent/KR970007757B1/ko not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR900009881A (ko) | 1990-07-05 |
| KR970007757B1 (ko) | 1997-05-16 |
| EP0372315A1 (de) | 1990-06-13 |
| EP0372315B1 (de) | 1994-01-26 |
| DE58906825D1 (de) | 1994-03-10 |
| US5041540A (en) | 1991-08-20 |
| DE3840653A1 (de) | 1990-06-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2342197C2 (de) | Reaktivfarbstoffe | |
| JP2726067B2 (ja) | 二重銅−ホルマザン反応性染料 | |
| US3149100A (en) | Reactive triazine dyes | |
| JPS6131743B2 (ja) | ||
| GB2036780A (en) | Disazo dyestuffs | |
| JPH0231749B2 (ja) | ||
| JPH01149859A (ja) | 銅−ホルマザン反応染料 | |
| JPH02238062A (ja) | 銅ホルマザンを基質とする反応性染料 | |
| AT395981B (de) | Faserreaktive phthalocyanin-azoverbindungen | |
| DE19622180A1 (de) | Reaktivfarbstoffe für Fasern | |
| EP0611259B1 (en) | Fibre-reactive phthalocyanine dyes | |
| JPH02120367A (ja) | 直接染料 | |
| JPS5975950A (ja) | モノクロロトリアジニル基含有モノアゾ化合物 | |
| JPS63161060A (ja) | モノアゾ化合物及びそれを用いる染色又は捺染方法 | |
| JPH05194869A (ja) | 反応染料 | |
| US4338092A (en) | Disazo compounds having a 4,6,8-trisulfonaphthyl diazo components radical and a 2-amino or substituted amino-4-chloro-1,3,5-triazin-6-yl-amino substituent | |
| JP2592179B2 (ja) | トリフエンジオキサジン染料 | |
| KR100814209B1 (ko) | 섬유 반응성 모노아조 염료의 구리 착물 | |
| US5106958A (en) | 1:1 copper complexes of further unsubstituted or substituted 6-(2'-chloro-4'-substituted amino-1,3,5- triazin-6'-ylamino)-1-hydroxy-2-(2'-hydroxy-5'-sulfophenylazo)-3- sulfonaphthalenes | |
| GB2151251A (en) | Triazinyl disazo dyes | |
| GB2035355A (en) | Azo dyestuffs | |
| DE3502104A1 (de) | Azo-reaktivfarbstoffe | |
| EP0013996A2 (en) | Reactive azo compounds, processes for their preparation and their use for dyeing fibers and textiles | |
| JPS588764A (ja) | ジスアゾ反応染料 | |
| EP1780244B1 (en) | Reactive trichromatic set |