JPH02235858A - β―クロロエチルスルホニル―アリールイソシアネートの製法 - Google Patents
β―クロロエチルスルホニル―アリールイソシアネートの製法Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C315/00—Preparation of sulfones; Preparation of sulfoxides
- C07C315/04—Preparation of sulfones; Preparation of sulfoxides by reactions not involving the formation of sulfone or sulfoxide groups
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、少なくとも化学量論的量即ち少なくとも２モ
ルの塩化チオニルを一般式（２）｝１０４ｚＧ−｝１２
Ｃ−Ｏ２Ｓ−Ａ−ＮＨｔ （２）（式中へは、アル
キル（ｃ， − Ｃ６ ） 、アルコキシ（０１〜Ｃ，
）、塩素、臭素及び二トロからなる系から選ばれた置換
基を含有することができるアリーレン残基、又はナフチ
レン残基を示す） で示されるβ−ヒドロキシエチルスルホニル−アリール
アミン１モルに触媒の存在下及び場合により不活性溶剤
の存在下約６０乃至約１４０℃好ましくは約１００乃至
約１３０℃の温度に於いて作用させ、得られる中間体を
次に少なくとも等モル量のホスゲンと約２０乃至約１６
０℃好ましくは約８０乃至約１３０℃の温度に於いて反
応させて一般式（１） Ｃｌ−Ｈ．Ｃ−Ｈ２Ｃ−（ｈＳ−Ａ−ＮＣＯ （１
）（式中Ａは上記の意味を有する） で示されるβ−クロロエチルスルホニル−アリールイソ
シアネートを製造する有利な方法に関する。
ルの塩化チオニルを一般式（２）｝１０４ｚＧ−｝１２
Ｃ−Ｏ２Ｓ−Ａ−ＮＨｔ （２）（式中へは、アル
キル（ｃ， − Ｃ６ ） 、アルコキシ（０１〜Ｃ，
）、塩素、臭素及び二トロからなる系から選ばれた置換
基を含有することができるアリーレン残基、又はナフチ
レン残基を示す） で示されるβ−ヒドロキシエチルスルホニル−アリール
アミン１モルに触媒の存在下及び場合により不活性溶剤
の存在下約６０乃至約１４０℃好ましくは約１００乃至
約１３０℃の温度に於いて作用させ、得られる中間体を
次に少なくとも等モル量のホスゲンと約２０乃至約１６
０℃好ましくは約８０乃至約１３０℃の温度に於いて反
応させて一般式（１） Ｃｌ−Ｈ．Ｃ−Ｈ２Ｃ−（ｈＳ−Ａ−ＮＣＯ （１
）（式中Ａは上記の意味を有する） で示されるβ−クロロエチルスルホニル−アリールイソ
シアネートを製造する有利な方法に関する。
一Ｍ式（２）なるアミンに関して挙げることができる例
は、 １−アミノー４−（β−ヒドロキシエチルスルホニル）
一ベンゼン、 ｌ−アミノー３−（β−ヒドロキシエチルスルホニル）
一ベンゼン、 １−アミノー２−メトキシー５−（β−ヒドロキシエチ
ルスルホニル）一ベンゼン、 １−アミノー２−メトキシ−４−（β−ヒドロキシエチ
ルスルホニル）一ベンゼン、 １−アミノー４−メトキシ−５−（β−ヒドロキシエチ
ルスルホニル）一ベンゼン、 ｌ−アミノー２−メチル−５−（β−ヒドロキシエチル
スルホニル）一ベンゼン、 １−アミノー２−メチル−４−（β−ヒドロキジエチル
スルホニル）一ベンゼン、 １−アミノー４−メチル−５−（β−ヒドロキシエチル
スルホニル）一ベンゼン、 １−アミノー２−メトキシ−５−メチル−４−（β−ヒ
ドロキシエチルスルホニル）一ベンゼン、■−アミノー
２，５−ジメトキシー４−（β−ヒドロキシエチルスル
ホニル）一ベンゼン、 ■−アミノー２，４−ジメトキシー５−（β−ヒドロキ
シエチルスルホニル）一ベンゼン、 １−アミノー２−メチル−５−メトキシー４−（β−ヒ
ドロキシエチルスルホニル）一ベンゼン、２−クロロ−
１−アミノー５−（β− ヒドロキシエチルスルホニル
）一ベンゼン、 ２−クロロ−１−アミノー４−（β−ヒドロキシエチル
スルホニル）一ベンゼン、 ２−フロモー１−アミノー４−（β− ヒドロキシエチ
ルスルホニル）一ベンゼン、 ４−クロロ−１−アミノー２−メチル−３−（β− ヒ
ドロキシエチルスルホニル）一ベンゼン、 ２−クロロ−１−アミノー５−メチル−４−（β−ヒド
ロキシエチルスルホニル）一ベンゼン、 ５−クロロ−１−アミノー２−メトキシ−４−（β−ヒ
ドロキシエチルスルホニル）一ベンゼン、２−ニトロ−
１−アミノー５−゜（β−ヒドロキシエチルスルホニル
）一ベンゼン、 ■−アミノー５−（β−ヒドロキシエチルスルホニル）
一ナフタリン、 １−アミノー６−（β−ヒドロキシエチルスルホニル）
一ナフタリン、 ２−アミノー５−（β−ヒドロキシエチルスルホニル）
一ナフタリン ２−アミノー６−（β〜ヒドロキシエチルスルホニル）
一ナフタリン及び ２−アミノー８−（β−ヒドロキシエチルスルホニル）
一ナフタリンである。
は、 １−アミノー４−（β−ヒドロキシエチルスルホニル）
一ベンゼン、 ｌ−アミノー３−（β−ヒドロキシエチルスルホニル）
一ベンゼン、 １−アミノー２−メトキシー５−（β−ヒドロキシエチ
ルスルホニル）一ベンゼン、 １−アミノー２−メトキシ−４−（β−ヒドロキシエチ
ルスルホニル）一ベンゼン、 １−アミノー４−メトキシ−５−（β−ヒドロキシエチ
ルスルホニル）一ベンゼン、 ｌ−アミノー２−メチル−５−（β−ヒドロキシエチル
スルホニル）一ベンゼン、 １−アミノー２−メチル−４−（β−ヒドロキジエチル
スルホニル）一ベンゼン、 １−アミノー４−メチル−５−（β−ヒドロキシエチル
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ドロキシエチルスルホニル）一ベンゼン、■−アミノー
２，５−ジメトキシー４−（β−ヒドロキシエチルスル
ホニル）一ベンゼン、 ■−アミノー２，４−ジメトキシー５−（β−ヒドロキ
シエチルスルホニル）一ベンゼン、 １−アミノー２−メチル−５−メトキシー４−（β−ヒ
ドロキシエチルスルホニル）一ベンゼン、２−クロロ−
１−アミノー５−（β− ヒドロキシエチルスルホニル
）一ベンゼン、 ２−クロロ−１−アミノー４−（β−ヒドロキシエチル
スルホニル）一ベンゼン、 ２−フロモー１−アミノー４−（β− ヒドロキシエチ
ルスルホニル）一ベンゼン、 ４−クロロ−１−アミノー２−メチル−３−（β− ヒ
ドロキシエチルスルホニル）一ベンゼン、 ２−クロロ−１−アミノー５−メチル−４−（β−ヒド
ロキシエチルスルホニル）一ベンゼン、 ５−クロロ−１−アミノー２−メトキシ−４−（β−ヒ
ドロキシエチルスルホニル）一ベンゼン、２−ニトロ−
１−アミノー５−゜（β−ヒドロキシエチルスルホニル
）一ベンゼン、 ■−アミノー５−（β−ヒドロキシエチルスルホニル）
一ナフタリン、 １−アミノー６−（β−ヒドロキシエチルスルホニル）
一ナフタリン、 ２−アミノー５−（β−ヒドロキシエチルスルホニル）
一ナフタリン ２−アミノー６−（β〜ヒドロキシエチルスルホニル）
一ナフタリン及び ２−アミノー８−（β−ヒドロキシエチルスルホニル）
一ナフタリンである。
適当な触媒に関して挙げることができる例は、第三塩基
例えばビリジン又はトリアルキル（ａｔ〜Ｃ＆）一アミ
ン例えばトリメチルー又はトリエチルアミン及びＮ，Ｎ
−ジアルキルカルポンアミド基を有する化合物例えば１
乃至約２０個の炭素原子を有する脂肪族カルボン酸例え
ばギ酸、酢酸、プロビオン酸、ラウリン酸、バルミチン
酸又はステアリン酸のＮ，Ｎ−ジアルキル（Ｃ＋ ＝
Ｃｍ）一アミド例えばジメチルホルムアミド又はジエチ
ルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド又はＮ
，Ｎ−ジエチルアセトアミド、Ｎ−アルキル（Ｃ＋〜Ｃ
ｈ ）一ビロリドン例えばＮ−メチルー ビロリドン又
はＮ一エチルー ビロリドン又はリン酸トリス−ジアル
キル（Ｃ， − Ｃ． ）一アミド例えばリン酸トリス
−ジメチルアミド又はジエチルアミド又はテトラアルキ
ル（Ｃ１〜ｃｂ ）一尿素例えばテトラメチルー又はテ
トラエチル尿素である。
例えばビリジン又はトリアルキル（ａｔ〜Ｃ＆）一アミ
ン例えばトリメチルー又はトリエチルアミン及びＮ，Ｎ
−ジアルキルカルポンアミド基を有する化合物例えば１
乃至約２０個の炭素原子を有する脂肪族カルボン酸例え
ばギ酸、酢酸、プロビオン酸、ラウリン酸、バルミチン
酸又はステアリン酸のＮ，Ｎ−ジアルキル（Ｃ＋ ＝
Ｃｍ）一アミド例えばジメチルホルムアミド又はジエチ
ルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド又はＮ
，Ｎ−ジエチルアセトアミド、Ｎ−アルキル（Ｃ＋〜Ｃ
ｈ ）一ビロリドン例えばＮ−メチルー ビロリドン又
はＮ一エチルー ビロリドン又はリン酸トリス−ジアル
キル（Ｃ， − Ｃ． ）一アミド例えばリン酸トリス
−ジメチルアミド又はジエチルアミド又はテトラアルキ
ル（Ｃ１〜ｃｂ ）一尿素例えばテトラメチルー又はテ
トラエチル尿素である。
上記一般式（２）なるアミノ化合物を２倍モル量の塩化
チオニルと反応させる場合、塩化チオニルを約２０乃至
約５０％好まし《は約２０乃至約３０％モル過剰で使用
することが有利である。ここで塩化チオニルを不活性有
機溶剤中の溶液又は懸濁液中で存在する上記一般式（２
）なるアミンに比較的低い温度例えば約２０乃至約６０
℃に於いて添加し、次に温度を高めることが有利である
。
チオニルと反応させる場合、塩化チオニルを約２０乃至
約５０％好まし《は約２０乃至約３０％モル過剰で使用
することが有利である。ここで塩化チオニルを不活性有
機溶剤中の溶液又は懸濁液中で存在する上記一般式（２
）なるアミンに比較的低い温度例えば約２０乃至約６０
℃に於いて添加し、次に温度を高めることが有利である
。
場合により過剰で添加した塩化チオニルを、ホスゲンの
添加前蒸留により多かれ少なかれ完全に除去し、回収す
ることができる。
添加前蒸留により多かれ少なかれ完全に除去し、回収す
ることができる。
上記の一般式（２）なるアミンと塩化チオニルとの反応
により生成しそして中間的に単離されるぺきでない中間
生成物をホスゲンと反応させる場合ホスゲンをまず−１
０℃乃至約＋６０℃好ましくは約０℃乃至約４５℃の温
度に於いて導入し、次に温度を所望の反応温度に高める
のが有利である。
により生成しそして中間的に単離されるぺきでない中間
生成物をホスゲンと反応させる場合ホスゲンをまず−１
０℃乃至約＋６０℃好ましくは約０℃乃至約４５℃の温
度に於いて導入し、次に温度を所望の反応温度に高める
のが有利である。
この反応に於いて生成した塩化チオニルを除去し、反応
が完結したとき、過剰のホスゲンと共に有利には蒸留に
よりイソシアネート溶液から回収する。
が完結したとき、過剰のホスゲンと共に有利には蒸留に
よりイソシアネート溶液から回収する。
生成した上記一般式（１）なるイソシアネートは高収率
で得られ、痕跡なしに溶剤を留出することにより塊で単
離することができる。特別なイソシアネートの溶解性次
第で、場合により小容積に濃縮した、反応溶液を冷却後
結晶として沈澱したイソシアネートをろ別することもで
きる。
で得られ、痕跡なしに溶剤を留出することにより塊で単
離することができる。特別なイソシアネートの溶解性次
第で、場合により小容積に濃縮した、反応溶液を冷却後
結晶として沈澱したイソシアネートをろ別することもで
きる。
本発明による方法に於いて、塩化チオニルを上記の一般
式（２）なるアミンに作用させて生成した中間体をホス
ゲンとのその反応前中間的に単離する必要がない。従っ
て好ましい実施態様？著しく有利であるワンーボット法
の形で実施される。
式（２）なるアミンに作用させて生成した中間体をホス
ゲンとのその反応前中間的に単離する必要がない。従っ
て好ましい実施態様？著しく有利であるワンーボット法
の形で実施される。
２段階を包含する本発明による方法は、有利には常圧下
実施される。併し本方法は高圧下一特に第二段階に関し
て一実施することもできる。
実施される。併し本方法は高圧下一特に第二段階に関し
て一実施することもできる。
適当な不活性溶剤の例はクロロベンゼン及びｏ−ジクロ
ロベンゼンである． 上記の一般式（１）なるイソシアネートは、塊でも得ら
れる反応溶液の形でも■場合により小容積に濃縮後■反
応に使用することができる。
ロベンゼンである． 上記の一般式（１）なるイソシアネートは、塊でも得ら
れる反応溶液の形でも■場合により小容積に濃縮後■反
応に使用することができる。
上記の一般式（１）なるイソシアネートは染料製造に於
ける有用な出発物質である。反応性染料を製造するため
の本イソシアネートの使用は、例えばドイツ特許出願公
告第１，２８９，９３０号公報中に記載されている。
ける有用な出発物質である。反応性染料を製造するため
の本イソシアネートの使用は、例えばドイツ特許出願公
告第１，２８９，９３０号公報中に記載されている。
次の例により本発明を説明するが、これに本発明を限定
されてはならない。特記しない限り、例中で示した部は
重量部であり、百分率のデー夕は重量百分率を示す．重
量部対容量部はキログラム対リットルと同一の関係を有
する。
されてはならない。特記しない限り、例中で示した部は
重量部であり、百分率のデー夕は重量百分率を示す．重
量部対容量部はキログラム対リットルと同一の関係を有
する。
例１
塩化チオニル２９８部を、クロロベンゼン１ ． ００
０容量部、１−アミノ−３−（βユヒドロキシエチルス
ルホニル）一ベンゼン２０１部及びジメチルホルムアミ
ド５部からなる懸濁液中に２０乃至３０℃に於いて攪拌
下流入させる。次に混合物を３時間の間に１２５乃至１
３５℃に加熱する．その後約２５０容量部を常圧下留出
し、新鮮なクロロベンゼン２５０容量部に代える．冷却
後ホスゲン１５０部をＯ乃至１０℃に於いて通ずる．混
合物をＯ乃至２０℃に於いて８時間攪拌し、次に温度を
４時間の間で沸点まで高める．次に約４５０容量部を常
圧下留出する。ホスゲンを含まない、残留する溶液は式 で示され、純粋な状態で８３℃の融点を有するイソシア
ネート２３０部を含有する。
０容量部、１−アミノ−３−（βユヒドロキシエチルス
ルホニル）一ベンゼン２０１部及びジメチルホルムアミ
ド５部からなる懸濁液中に２０乃至３０℃に於いて攪拌
下流入させる。次に混合物を３時間の間に１２５乃至１
３５℃に加熱する．その後約２５０容量部を常圧下留出
し、新鮮なクロロベンゼン２５０容量部に代える．冷却
後ホスゲン１５０部をＯ乃至１０℃に於いて通ずる．混
合物をＯ乃至２０℃に於いて８時間攪拌し、次に温度を
４時間の間で沸点まで高める．次に約４５０容量部を常
圧下留出する。ホスゲンを含まない、残留する溶液は式 で示され、純粋な状態で８３℃の融点を有するイソシア
ネート２３０部を含有する。
得られるイソシアネート溶液（６０℃に於いて溶液が存
在し、２０℃に於いてアリールイソシアネートは部分的
に晶出した）は直接化学反応に使用することができるか
、又は生成したイソシアネートは痕跡なしに溶剤を真空
中で留出することにより残留物として塊で得ることがで
きる。
在し、２０℃に於いてアリールイソシアネートは部分的
に晶出した）は直接化学反応に使用することができるか
、又は生成したイソシアネートは痕跡なしに溶剤を真空
中で留出することにより残留物として塊で得ることがで
きる。
例２
例１中に記載した方法に於いて記載した量のホスゲンを
Ｏ乃至１０℃に於いてでな＜４５乃至５０℃に於いて通
じ、その他は例ｌ中に記載の如く実施し、式 で示されるイソシアネート２２１部を含有する溶液が得
られる． 例３ 塩化チオニル２８０部をｏ−ジクロロベンゼン１ ．
０００容量部、１−アミノー３−（β−ヒドロキシエチ
ルスルホニル）一ベンゼン２０１部及びジメチルホルム
アミド５部からなる！ｇ濁液中に２０乃至３０℃に於い
て流入させる．次に混合物を４時間の間に１４０℃まで
加熱する．その後２０℃に冷却させ、ホスゲン１５０部
をＯ乃至２０゛Ｃに於いて通じ、混合物をｌθ時間１０
乃至３０℃に於いて攪拌する。
Ｏ乃至１０℃に於いてでな＜４５乃至５０℃に於いて通
じ、その他は例ｌ中に記載の如く実施し、式 で示されるイソシアネート２２１部を含有する溶液が得
られる． 例３ 塩化チオニル２８０部をｏ−ジクロロベンゼン１ ．
０００容量部、１−アミノー３−（β−ヒドロキシエチ
ルスルホニル）一ベンゼン２０１部及びジメチルホルム
アミド５部からなる！ｇ濁液中に２０乃至３０℃に於い
て流入させる．次に混合物を４時間の間に１４０℃まで
加熱する．その後２０℃に冷却させ、ホスゲン１５０部
をＯ乃至２０゛Ｃに於いて通じ、混合物をｌθ時間１０
乃至３０℃に於いて攪拌する。
その後混合物を４時間の間に１４０ ”Ｃまでに加熱す
る．式 一第４欄中に示された純粋化合物の融点を有する一が、
例１乃至３中に示されたものと類似の収率で得られる。
る．式 一第４欄中に示された純粋化合物の融点を有する一が、
例１乃至３中に示されたものと類似の収率で得られる。
で示されるイソシアネート２２０部を含有する溶液が得
られる。
られる。
例１乃至３に於いて１−アミノー３−（β−ヒドロキシ
エチルスルホニル）一ベンゼンを等モル量の、下記表の
第２欄中に記載した一般式（２）なるアミンに代え、そ
の他は例ｌ乃至３及びｌ８乃至２３中に記載の方法に相
応して実施すれば、第３欄中に示された一般式（１）な
るインシアネート例１７ クロロベンゼン１．２００容量部、ジメチルホルアミド
５部、塩化チオニル３００部からなる混合物をＫＰＧ
（Ｋｊｉｐｐｅｒｓパテントグラス）攪拌器、温度計、
蒸留付属物及び加熱することができ滴下漏斗を備えたフ
ラスコ中に於いて８０℃に加熱する。次に１−アミノー
３−（β−ヒドロキシエチルスルホニル）一ベンゼン１
９０部の、８０乃至９０℃の熱溶融体を１時間の間に８
０乃至８５℃の熱溶液に攪拌下滴加する。混合物を８０
乃至８５℃に於いて更に１時間攪拌し、次に温度を２時
間の間に沸点まで高める。その後３２０容量部を常圧下
受器中に蒸留する。
エチルスルホニル）一ベンゼンを等モル量の、下記表の
第２欄中に記載した一般式（２）なるアミンに代え、そ
の他は例ｌ乃至３及びｌ８乃至２３中に記載の方法に相
応して実施すれば、第３欄中に示された一般式（１）な
るインシアネート例１７ クロロベンゼン１．２００容量部、ジメチルホルアミド
５部、塩化チオニル３００部からなる混合物をＫＰＧ
（Ｋｊｉｐｐｅｒｓパテントグラス）攪拌器、温度計、
蒸留付属物及び加熱することができ滴下漏斗を備えたフ
ラスコ中に於いて８０℃に加熱する。次に１−アミノー
３−（β−ヒドロキシエチルスルホニル）一ベンゼン１
９０部の、８０乃至９０℃の熱溶融体を１時間の間に８
０乃至８５℃の熱溶液に攪拌下滴加する。混合物を８０
乃至８５℃に於いて更に１時間攪拌し、次に温度を２時
間の間に沸点まで高める。その後３２０容量部を常圧下
受器中に蒸留する。
混合物を３０℃に冷却し、ホスゲン２００部を１時間の
間に３０乃至５０℃に於いて通ずる。混合物を更に１時
間３０乃至５０℃に於いて攪拌し、次に温度を４時間の
間に沸点まで高め、過剰のホスゲン及び塩化チオニルを
蒸留により除去する。
間に３０乃至５０℃に於いて通ずる。混合物を更に１時
間３０乃至５０℃に於いて攪拌し、次に温度を４時間の
間に沸点まで高め、過剰のホスゲン及び塩化チオニルを
蒸留により除去する。
残留する溶液は、式
で示されるインシアネート２ｌＯ部を含有する。
例１８
例１乃至３に於いてジメチルホルムアミドを等モル量の
とリジンに代え、方法をその他は例１乃至３中に記載の
如く実施すれば、式で示されるイソシアネートが同様に
これら例に類似した収率で得られる。
とリジンに代え、方法をその他は例１乃至３中に記載の
如く実施すれば、式で示されるイソシアネートが同様に
これら例に類似した収率で得られる。
例１９
例１乃至３に於いてジメチルホルムアミドを等モル量の
トリエチルアミンに代え、方法をその他は例１乃至３中
に記載の方法により実施すれば、式 で示されるインシアネートが同様にこれら例に類似した
収率で得られる。
トリエチルアミンに代え、方法をその他は例１乃至３中
に記載の方法により実施すれば、式 で示されるインシアネートが同様にこれら例に類似した
収率で得られる。
例２０
例１乃至３に於いてジメチルホルムアミドを等モル量の
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドに代え、方法をその他は
例１乃至３中に記載の方法により実施すれば、式 で示されるイソシアネートが同様にこれら例に類似した
収率で得られる． 例２２ 例１乃至３に於いてジメチルホルムアミドを等モル量の
リン酸トリス−ジメチルアミドに代え、方法をその他は
例１乃至３中に記載の如く実施すれば、式 で示されるイソシアネートが同様にこれら例に類似した
収率で得られる。
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドに代え、方法をその他は
例１乃至３中に記載の方法により実施すれば、式 で示されるイソシアネートが同様にこれら例に類似した
収率で得られる． 例２２ 例１乃至３に於いてジメチルホルムアミドを等モル量の
リン酸トリス−ジメチルアミドに代え、方法をその他は
例１乃至３中に記載の如く実施すれば、式 で示されるイソシアネートが同様にこれら例に類似した
収率で得られる。
例２１
例１乃至３に於いてジメチルホルムアミドを等モル量の
Ｎ，Ｎ−ジイソブチルアセトアミドに代え、方法をその
他は例１乃至３中に記載の方法により実施すれば、式 で示されるイソシアネートが同様にこれら例に類似した
収率で得られる。
Ｎ，Ｎ−ジイソブチルアセトアミドに代え、方法をその
他は例１乃至３中に記載の方法により実施すれば、式 で示されるイソシアネートが同様にこれら例に類似した
収率で得られる。
例２３
例１乃至３に於いてジメチルホルムアミドを等モル量の
テトラメチル尿素に代え、方法をその他は例１乃至３中
に記載の如く実施すれば、式 で示されるイソシアネートが同様にこれら例に類似した
収率で得られる．
テトラメチル尿素に代え、方法をその他は例１乃至３中
に記載の如く実施すれば、式 で示されるイソシアネートが同様にこれら例に類似した
収率で得られる．
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式（１） Ｃｌ−Ｈ＿２Ｃ−Ｈ＿２Ｃ−Ｏ＿２Ｓ−Ａ−ＮＣＯ（１
）（式中Ａは、アルキル（Ｃ＿１〜Ｃ＿６）、アルコキ
シ（Ｃ＿１〜Ｃ＿６）、塩素、臭素及びニトロからなる
系から選ばれた置換基を含有する ことができるアリーレン残基、又はナフチ レン残基を示す） で示されるβ−クロロエチルスルホニル−アリールイソ
シアネートを製造するに当たり、少なくとも化学量論的
量（２モル）の塩化チオニルを一般式（２） ＨＯ−Ｈ＿２Ｃ−Ｈ＿２Ｃ−Ｏ＿２Ｓ−Ａ−ＮＨ＿２（
２）（式中Ａは上記の意味を有する） で示されるβ−ヒドロキシエチルスルホニル−アリール
アミン１モルに触媒の存在下及び場合により不活性溶剤
中で約６０乃至約１４０℃の温度に於いて作用させ、得
られる中間体を次に少なくとも等モル量のホスゲンと約
２０乃至約１６０℃の温度に於いて反応させることを特
徴とする製法。 ２、触媒として第三塩基、１乃至約２０個の炭素原子を
有する脂肪族カルボン酸のＮ，Ｎ−ジアルキル（Ｃ＿１
〜Ｃ＿６）−アミド、リン酸トリス−ジアルキル（Ｃ＿
１〜Ｃ＿６）−アミド又はテトラアルキル（Ｃ＿１〜Ｃ
＿６）−尿素を使用する、請求項１記載の方法。 ３、触媒としてピリジン、トリメチルアミン、トリエチ
ルアミン、ジメチルホルムアミド、ジエチルホルムアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル
アセトアミド、リン酸トリス−ジメチルアミド、リン酸
トリス−ジエチルアミド、テトラメチル尿素又はテトラ
エチル尿素を使用する、請求項１又は２記載の方法。 ４、塩化チオチルを約１００乃至約１３０℃の温度に於
いてアミンに作用させる、請求項１乃至３の何れか一つ
に記載の方法。 ５、得られる中間体とホスゲンとの反応を約８０乃至約
１３０℃の温度に於いて実施する、請求項１乃至４の何
れか一つに記載の方法。 ６、反応を塩化チオニル及びホスゲンを用いて不活性有
機溶剤としてのモノクロロベンゼン又はｏ−ジクロロベ
ンゼン中で実施する、請求項１乃至５の何れか一つに記
載の方法。 ７、方法をワンポット法として実施する、請求項１乃至
６の何れか一つに記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3904591.9 | 1989-02-16 | ||
| DE3904591A DE3904591A1 (de) | 1989-02-16 | 1989-02-16 | Verfahren zur herstellung von (beta)-chloraethylsulfonyl-arylisocyanaten |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02235858A true JPH02235858A (ja) | 1990-09-18 |
Family
ID=6374169
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2031675A Pending JPH02235858A (ja) | 1989-02-16 | 1990-02-14 | β―クロロエチルスルホニル―アリールイソシアネートの製法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0387531B1 (ja) |
| JP (1) | JPH02235858A (ja) |
| DE (2) | DE3904591A1 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0841323B1 (en) * | 1996-11-12 | 2003-03-05 | Sumitomo Chemical Company Limited | Method for producing arylvinylsulfone |
| WO2014202589A1 (en) * | 2013-06-21 | 2014-12-24 | Basf Se | Process for manufacturing 4-propargylated amino-benzoxazinones |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1289930B (de) * | 1964-09-24 | 1969-02-27 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen und deren Metallkomplexverbindungen |
| DE2054198C3 (de) * | 1970-11-04 | 1980-02-21 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Wasserlösliche faserreaktive Azofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zum Färben und Bedrucken von Leder, Wolle, Seide, synthetischen Polyamiden oder Polyurethanen, regenerierter oder nativer Cellulose oder regenerierten Proteinen |
| EP0265857B1 (en) * | 1986-10-27 | 1990-09-19 | Hoechst Celanese Corporation | Water-soluble monoazodyes containing a ureido group and two sulfonyl fiber-reactive groups, process for their preparation and their use |
-
1989
- 1989-02-16 DE DE3904591A patent/DE3904591A1/de not_active Withdrawn
-
1990
- 1990-02-13 EP EP90102766A patent/EP0387531B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-02-13 DE DE9090102766T patent/DE59001467D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-02-14 JP JP2031675A patent/JPH02235858A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3904591A1 (de) | 1990-08-23 |
| EP0387531A1 (de) | 1990-09-19 |
| DE59001467D1 (de) | 1993-06-24 |
| EP0387531B1 (de) | 1993-05-19 |
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