JPH02229740A - “銅を含有しない”鏡のための腐食防止前処理 - Google Patents

“銅を含有しない”鏡のための腐食防止前処理

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JPH02229740A
JPH02229740A JP1320385A JP32038589A JPH02229740A JP H02229740 A JPH02229740 A JP H02229740A JP 1320385 A JP1320385 A JP 1320385A JP 32038589 A JP32038589 A JP 32038589A JP H02229740 A JPH02229740 A JP H02229740A
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pretreatment composition
compd
corrosion
pretreatment
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JP1320385A
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Deborah E Hayes
デボラ　アイリーン　ヘイズ
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PPG Industries Inc
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    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、基板に塗布される金属（例えば、銀またはア
ルミニウム、銀および銅の組み合わせなど）の薄膜のた
めの保護被膜に関する。詳細には、本発明は、ガラスの
ような基板に塗布される金腐（例えば、銀）薄膜のため
の前処理組成物に関する。
（従来の技術） 機能上の理由および／または美的な理由から、基板に金
１薄膜を析出させることが、当該技術分野で公知である
。例えば、銀の薄膜をガラス上に析出させ、鏡やエネル
ギー保持のような目的で使用する他の反射表面が製造さ
れる。目的とする用途に依存して、この金属薄膜は、広
範囲に厚さが変えられ得る。例えば、鏡上の金属膜は、
典型的には、約３〜約１０マイクロインチ（約７６．２
〜約２５４ミリミクロン）の範囲で厚さが変えられる。
これに対して、フィルムが太陽熱反射板として供される
ような窓用の部分反射性の金属膜は、約４×１０−８〜
約２０ＸＩＯ−”インチ（約１〜５．１ミリミクロン）
の範囲で厚さが変えられる。
この金属薄膜の完全性を維持するために、いわゆる添加
剤の形態で保護物質（これに関連した物質として、腐食
防止剤がある）が、この薄膜七共に使用される。従来、
典型的に被膜に導入される保護物質は、この金属膜の背
面に塗布される。この塗布様式は、ここでは、′従来の
”塗布として示されている。これに対して、本発明の保
護物質は、前処理組成物として塗布される。
（発明の要旨） 前述に従って、本発明は、基板の耐腐食性を高めるため
の前処理組成物を包含する。該組成物は、基板に金腐薄
膜を析出させる前に、塗布される。
該前処理組成物は、 （．Ａ）接普性促進剤、および （Ｂ）腐食防止剤の配合物を含有し、 ここで、（Ａ）は、シラン化合物、チタン化合物、ジル
コニウム化合物およびそれらの混合物からなる群から選
択され、そして（Ｂ）は、窒素含有複素環式化合物、　
（Ａ）で挙げた以外の腐食防止性の金属化合物、および
それらの混合物からなる群から選択される。この塗布様
式は、ここでは、゛″前処理”塗布として示される。
本発明はさらに、金属薄膜を基板に析出させることによ
り、この金真性薄膜で被覆された基板を調製する改良方
法を包含する。改良点には、この金属性薄膜が塗布され
る前に、基板に保護物質を塗布することが包含される。
また、本発明には、本発明の組成物または方法を用いて
調製される物質の製品が包含される。特に、本発明は、
鏡に適し、あるいは銀の金廣薄膜をガラス上に析出させ
る前に、ガラスの表面を処理することによる鏡の製造方
法に適する。本発明により調製される物質の製品は、接
着耐性、耐腐食性のような特性、および他の望ましい特
性に関し、著しく改良される。
（発明の詳細な説明） 上で述べたように、本発明は、　（Ａ）接着性促進剤お
よび（Ｂ）腐食防止剤の配合物を含有する前処理組成物
である。該組成物は、典型的には、担体を含有する。こ
の接着性促進剤または腐食防止剤の性質および量は、互
いに依存し、そして本発明と共に存在する担体に依存す
る。ここで有用な接着性促進剤は、それが、基板と金属
性Ｆｉｉ膜との界面を結合させるか、またはカップリン
グさせるという基準で選択される。この腐食防止剤は、
それが、金ｒｆ４薄膜の劣化（特に、化学的な劣化）を
防止するという基準で選択される。この選択を行う際に
は、接着性促進剤または腐食防止剤と担体との間の相溶
性も決定的である。′相溶性である”とは、接着性促進
剤および腐食防止剤の配合物が、この担体に可溶である
か、または担体と同一相に存在することを意味する。
本発明の本実施態様では、この接着性促進剤は、官能性
のシラン化合物、チタン化合物、ジルコニウム化合物、
およびそれらの混合物からなる群から選択され得る。
ここで有用なシラン化合物の非限定的な例は、有機シラ
ン（例えば、アミノアルキルシランおよび／またはメル
カプトアルキルシラン）であり得る。これには、例えば
、γ−アミノプ口ピルトリエトキシシラン、アミノプロ
ピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）一γ
−アミノプロビルトリメト牛シシラン、およびγ−メル
カプトブ口ビルトリメトキシシランがある。ここでの教
示に基づいて、　ここで有用な他のシラン化合物は、Ｅ
ｄｖｉｎ　Ｐ．　Ｐｌｕｅｄｄｅｍａｎｎによる「シラ
ンカフブリング剤Ｊ　　（＝．　一−ｓ−ク、Ｐｌｅｎ
ｕｉ＋　Ｐｒｅｓｓ（１９８２））に見いだされ、その
内容は、ここに参考として示されている。
ここで有用な官能性ジルコニウム化合物の非限定的な例
は、ジルコナートのような有機ジルコニウム化合物であ
り得る。ジルコン酸ネオアルコキシトリス（エチレンジ
アミノ）エチルのような化合物は、ここでは、特に好ま
しい。ここでの教示に基づく、ここで有用な他のジルコ
ニウム化合物は、　　　ｒＥＮｃＹｃＬＯＰＥＤＩＡ　
　ＯＦ　　Ｃ｝ＩＥＭＩＣＡＩ，ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ
Ｊ（２版、Ｋｉｒｋ　＆　Ｏｔｈｓｅｒ，　２２巻）に
開示されているようなカブプリング剤であり、その内容
は参考としてここに示されている。
ここで有用なチタン化合物の非限定的な例は、有機チタ
ナート、チタン牛レートおよび配位化合物であり得る。
以下の化合物は、ここで特に好ましい：ビス（２．４−
ペンタンジオナトーｏ，ｏ’）ビス（２ープロパノラト
）−チタニウム（ｉｖ）；　ビス［２，２’，２−ニト
リロトリス［エタノラト］　］　（１−）−Ｎ．Ｏ］　
ビス（２−プロバノラト）〜チタニウム（ｉｖ）。ここ
での教示に基づく、ここで有用な他のチタン化合物は、
ｒＥＮｃＹｃＬＯＰＥＤＩＡ　ＯＦ　ＣＨＥＭＩＣＡＬ
　ＴＥＣＩＩＮＯＬＯＧＹＪ　　（　２版、Ｋｉｒｋ　
＆　Ｏｔｈｍｅｒ，　２０巻）に開示されているような
カップリング剤であり、その内容はここに参考として示
されている。
ここで有用な腐食防止剤は、置換された、または置換さ
れていない複素環式窒素含有化合物（特に、５員環化合
物）であり得る。この置換基は、化合物の反応または前
処理組成物の性能に悪影響を与えないような置換基であ
るべきである。典型的な置換基は、メルカブト基、アミ
ノ基またはカルボキシル基であり得る。
それらの非限定的な例は、以下からなる群から選択され
得る；２−メルカプトチアゾール；２−アミノー１．　
２．　４−　トリアゾール；２．５−ジメルカプトーｌ
．３．４−チアジアゾールおよび２−アミノチアゾール
；２−メルカプトチアゾリンおよび２−アミノチアゾリ
ンである。　（２−ペンゾイミダゾリルチオ）コノ〜ク
酸、または（２−チオ−２゛−ベンゾーチアゾリル）ブ
タン二酸などの襠素環式メルカプトカルボン酸エステル
およびその無水物は、腐食防止剤としてここで好ましい
。ここでの教示に基づいて、ここで有用な他の腐食防止
剤を、米国特許Ｎｏ．４，６１２，０４９号に見いだす
ことができる。その内容は、ここに参考として示されて
いる。
ここで有用な金属化合物（ジルコニウム化合物またはチ
タン化合物以外の金属化合物）は、腐食防止性の有機ま
たは無機金属化合物（例えば、鉛塩、亜鉛塩、カルシウ
ム塩など）であり得る。
担体は、調製または塗装を容易にするために、これらの
化合物と共に使用される。基板を湿潤させ得る液状担体
が、ここでは好ましい。担体は、典型的には溶媒である
。しかし、樹脂状担体（例えば、樹脂状ポリオール）も
、使用され得る。より好ましい担体は、極性溶媒である
。有用な担体の例は、水、アルコール（好まし《は、低
級アルコール）またはそれらの混合物であり得る。この
アルコールの特定例は、エタノール（これは、より好ま
しい）、メタノール、インプロパノール、ブタノール、
グリコールエーテル（例えば、プロピレングリコールモ
ノブチルエーテル）であり得る。
本発明の溶液を主成分とする組成物を調製する際に、接
着性促進剤および腐食防止剤の配合物は、共通の溶媒に
別々にまたは一緒に導入され得る。
他方、異なる溶媒も使用され得る。この配合物は、接着
性促進剤および腐食防止剤の物理的混合物または化学的
組成物であり得る。接着性促進剤の腐食防止剤に対する
重量比は、約２＝１〜４：１、好ましくは３．５：１〜
４．５：１である。
本発明を実施する際に、この溶液を主成分とする前処理
組成物は、その塗布時の固形分が全組成物の約２〜５％
またはそれ以上、より好ましくは、約３．０〜５．０％
で使用され、そしてｐＨが約８〜ｌ２、好ましくはｐｉ
｛約８〜ｌＯで使用される。水が使用される場合、その
伝導率は、続いて行う前処理された基板上での金属薄膜
の析出に悪影響を与えないようにされるべきである。典
型的には、この前処理された基板は、この基板上での金
属フィルムの析出前に、脱イオン水で洗浄される。
本発明に従って、この上で示したような接着性促進剤お
よび腐食防止剤を含有する前処理組成物を、基板に析出
させること、続いて、この前処理された基板に金灰薄膜
を析出させ、そして必要に応じて、この金灰膜を有機被
膜で被覆することにより、製品が調製され得る。本発明
は、鏡状の基板を調製する際に、特に適当であることが
見いだされている。
驚くべきことに、上記金属薄膜を塗布する前に、前処理
組成物が塗布される場合、接着耐性および耐腐食性の点
で著しく改良された鏡状物質が得られることが見いださ
れている。従って、本発明は、さらに、基板に金属薄膜
を析出させる改良方法を包含する。この改良点には、金
ｒＲ薄膜を塗布する前に、保護物質を含有する前処理組
成物を用いて、基板表面を前処理することが包含される
。本発明のこの局面では、この前処理組成物は、接着性
促進剤、腐食防止剤またはそれらの配合物を含有する保
護物質であり得る。接着性促進剤や腐食防止剤を使用す
る際には、それらは、別々にまたは一緒に塗布され得る
。
もちろん、この接着性促進剤または腐食防止剤は、基板
に特有であり得ることが理解されるだろう。しかしなが
ら、ここで教示が示されているように、当業者は、接着
性促進剤または腐食防止剤であり得るような適切な保護
物質を選択し得、そして本発明に従って、それらを前処
理組成物として使用し得ると考えられる。
前処理組成物の塗布は、浸漬、スプレー、流し塗り、ロ
ール塗装などに限定され得る。この金属薄膜は、一般に
は、ミラーパック塗装で被覆される。ミラーバック塗装
を例示する例には、有機塗装がある。この有機塗装には
、例えば、従来の空気乾燥塗装、強制乾燥塗装、または
熱硬化性アルキッド塗装、ブライマー塗装、シーラー塗
装、およびバリャー塗装がある。
（実施例） この発明を、以下の非限定的な実施例によりさらに例示
する。
火監五人 この実施例は、本発明の前処理組成物、およびその製造
方法および使用方法をタ１示する。
本発明の前処理組成物は、２−メルカブトチアプリン５
重１部のエタノール溶液で調製された。上記の溶液の２
０１ｆｆｉ部を、脱イオン水７６賃ｍ部に加え，続いて
．γ−アミノブロビノレトリエトキシシラン（＾−１１
００）　（ユニオンカーバイド社（υｎｒａｎ　Ｃａｒ
ｂｉｄｅＣｏｒｐｏｒａｔ　ｉｏｎ）から入手可能）の
４重量部を添加した。
洗浄されたガラス片（８“Ｘｌ２”）の表面を上記溶液
に浸す。あるいは上記溶液をスプレーすることにより、
得られた組成物をその表面に塗布した。
このガラス細片を、次いで、脱イオン水で洗浄した。そ
の後、非電着性の析出（スプレー）により、銀の薄膜（
　７００−７５０λ）（１平方フィートあたり、Ｔｏ−
７５　ミリグラム）を、このガラスに析出させた。
得られた鏡を、空気乾燥し、そして約１００’　Ｆまで
予備加熱した。次いで樹脂混合物を含有する清浄な無鉛
媒体（例えば、ＰＰＧインダストリー社（ＰＰＧｌｎｄ
ｕｓｔｒ１ｅｓ，　Ｊｎｃ．，以下、”　ＰＰＧ″とい
う）にてＮａｗ　ａＥｏＲＡｒ＋ｏＮ＠塗装として見い
だされたような樹脂混合物）から構成される鏡裏打ち材
（ｔａｉｒｒｏｒｂａｃｋｉｎｇ）を、この金属性薄膜
に塗布し、そして赤外線により２６０’　Ｆで硬化させ
た。
得られた“銅を含有しない″゜　（銀のみの）鏡を、塩
化銅／酢酸（５％塩化ナトリウム）塩スプレー（ＣＡＳ
Ｓ）試験により評価したところ、良好なＩｉ４腐食性を
示した。
且亙旦裏立勇 以下の実施例の前処理組成物を調製し、そして実施例Ａ
での記述と実質的に同じ方法で塗布した。
犬１ノしＬユ１ 社　　　　　　　　１公Ｊ山１ｕ 担体（＠１　　　　　　　　　ｇ５．０７ゾール＋ｂ＋
　　　　　　　１．０ シラン＋ａ＋　　　　　　　　　４．　０担体＋＠ｌ　
　　　　　　　　ｇＢ，（１置換チアゾリン（ｂ＋　　
　　　１，０シランｉｏ１　　　　　　　　　４．０（
ａ）担体：エタノール （ｂ）　ロビンソンブラザーズ社（Ｒｏｂｉｎｓｏｎ　
Ｂｒｏｔｈ−ｅｒｓ．　Ｌｔｄ．）（ＲＢＬ）：　２−
｝リアゾリンーチオン（ｃ）ユニオンカーバイド社（Ｕ
ｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ）　：　Ａ−１１００、これ
は、γ−アミノブ口ビルトリエトキシンランである。
（ａ）担体：エタノール （ｂ）ア／−ル：　　（実施例２）シエルウインウィリ
アムス社（Ｓｈｅｒｗｉｎ　Ｗｉｌｌｉａｍｓ）、　Ｃ
ＯＢＲＡＴＥＣ　９９；（実施例３）アルドリッチケミ
カル社（ＡｌｄｒｉｃｈＣｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ．）、
２−メルカプトチアゾール：　（実施例４）アルドリッ
チケミカル社、２−メルカブトベンゾチアゾール；　（
実施例５）イーストマンコダック社（Ｅａｓｔｍａｎ　
Ｋｏｄａｋ　Ｃｏ．）　，　　２−アミノチアゾーノレ （ｃ）ユニオンカーバイド社：　Ａ−１１００（以下余
白） 実ｍ （ｂ）ロビンソンブラザーズ社：２−トリアゾリン−担
体 置換カルボン酸（ｂ） シラン（ｏｌ ９５．０ １．０ ４．０ チオン （ｃ）デュポンケミカル社（ＤｕＰｏｎｔ　Ｃｈｅｍｉ
ｃａｌ　Ｃｏ．）（チタン化合物）　：　Ｔｙｚｏｒ　
ＡＡ　（実施例７　）　、ＴｙｚｏｒＴＥ（実施例８） （ａ）担体：溶媒；混合比が７６７１９の水／エタノ−
ノレ （ｂ）チバガイギー社（Ｃｉｂａ　Ｇｅｉｇｙ）　：　
ＩＲＧＡＣＯＲ　２３−２５２　（２−チオ−２゛−ベ
ンゾチアゾリル）ブタン二酸（ｃ）ユニオンカーバイド
社：　Ａ−１１００実１』ヒし扛圭で』− 腹旦 担体（●》 置換チアゾリン（１＋１ チタナートｉｏｌ 亘勿」Ｌ蓮Ｊσ ９５．０ １．０ ４．０ （ａ）担体：エタノール 尖１■Ｌ１ 戎旦 担体（暴》 置換チアゾリン（ｂｌ ネオアルコキシジルコナートｉｏｌ 百ｊ」Ｌ０劇吐 ９５，０ １．０ ４．０ （ａ）担体：アルコール （ｂ）ロビンソンブラザーズ社：２−トリアゾリンーチ
オン （ｃ）ケンリフチケミカル社（κｅｎｒｉｃｈ　Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌＣｏ．）　　（ジルコニウム化合物）　：　
ＬＺ−４４；　ジルコン酸ネオアルコキシトリス（エチ
レンジアミ／）エチル 試ＪＬｆ＝二久 上の組成物を、ミラーバック塗装で塗装し、硬化させた
基板に銀のみ（Ａｇ）の鏡または銀／銅（Ａｇ／Ｃｕ）
鏡を析出させる前に、ガラスに塗布した。得られた鏡を
、以下のように評価した。
（以下余白） １０（最高） Ｏ 優良（ＥｘＣ） 良好〜’／Ｇ 良好（Ｇ） ふつう〜Ｇ ふつう（Ｆ） 不良〜Ｆ 不良（Ｐ） 変化なし／無 僅か〜ＶＳＬ 僅か（ＳＬ） ふつう〜ＳＬ ふつう（ＭＯＤ） 多い〜ＭＯＤ 多い（ＣＯＮ） 不艮（ＶＰ） 多い＜ＳＥＶ） Ｌ 立主 カ′ラス／銀／銅 なし 力′ラス／銀／銅 なし 力゛ラス／銀　　　　　　　　　な　し　　　　　　　
　ｌ５（ａ）ＣＡＳＳ試験：　（銅で促進された酢酸塩
スプレー）／改変された（４時間の試験）。ＰＰＧのＮ
ＥＷ　ＧＥＮＥＲＡＴＩＯ褐塗装にて見いだされるよう
な、清浄な（無鉛の）アルキッドメラミン塗装系を用い
たＡＳＴＭ−８３６８−６８選別試験。
（ｂ）端縁腐食：パネル端縁における腐食量（ミリメー
トル）の評価。０からｌＯまでの尺度でｌＯが最高であ
る。
（ｃ）薄層剥離：パネルからの被覆および／または被覆
＋金属の薄層剥離量の評価。
（以下余白） 去』エ 表土 力′ラス／銀 なし 力′ラス／銀／銅 力゛ラス／銀 なし なし 紅 （以下余白） 力゛ラス／銀／銅 力゛ラス／銀 なし なし の組成物 力゛ラス／銀／銅 力゛ラス／銀 表立 なし なし ■ （ａ）　ＣＡＳＳ試験：リッチホールドケミカル社（Ｒ
ｅｉｃｈｏｌｄ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ．）から入手
されるような従来のアルキッドーメラミン熱硬化性塗装
を用いた、改良ＡＳＴＭ−Ｂ３６８−６８選別試験。用
いられた試験は、対照の不良に対する試験であった０ （ｂ）不良パーセント二上の試験方法にて、腐食不良の
バーセントに対応した数値評価。
Ｌ （以下余白） カ゛ラス／銀／銅 力′ラス／銀 なし なし Ｏ ｌ００ ｌ００ 表ｌ 表』一 力゛ラス／銀／銅 力′ラス／銀 なし なし 力′ラス／銀／銅　　なし　　　　０．　７５　　　　
　　（７）力゛ラス／銀　　　　　　な　し　　　　　
　　２．０　　　　　　　　　　　（５）（ａ）　ＣＡ
ＳＳ試験：清浄水で還元され得る従来の空気乾燥アルキ
ッド系（リッチホールドケミカル社から入手可能）を用
いた、改良ＡＳＴＭ−８３６８−６８選別試験。
（ｂ）端縁腐食：実施例ｌの脚注を参照。
（ｃ）薄層剥ｉ！１＝実施例１の脚注を参照。
（ａ）ＣＡＳＳ試験：腐食防止剤を含有する着色された
従来の熱硬化性アルキッドーメラミン塗装（例えば“Ｎ
ＥＷ　ａＥＮＥＲＡｒ＋ｏ＃塗装）に対する標準ＡＳＴ
Ｍ−８３６８−６８。
（ｂ）端縁腐食：測定された腐食ｆｆｉ（ミ１７／−｝
ル）、および対応する数値評価。
く以下余白） 表１１ ガラス／銀／銅 ガラス／銀 ガラス／銀 ガラス／銀 なし なし 実施例７の組成物 実施例８の組成物 （ａ）塩スプレー試験：米国政府標Ｑ　ＤＤＭ−４１ｌ
ｂ、標準的な従来の熱硬化性塗装（着色された）を用い
た２０％塩。
（ｂ）　１　５０時間：　ＤＤＭ−４１ｌｂを用いた初
期選別。
（ｃ）３００時間＝１５０時間を越えて延長された試験
。
（以下余白） （ａ）ＣＡＳＳ試験：従来の空気乾燥／強制乾燥のアル
キッド型（例えば、ＰＰＧインダストリー社より、ＭＩ
Ｒ−０−ＣＲＯ−として市販されている）のミラーパッ
ク塗装に対する標準ＡＳＴＭ−Ｂ３６８−６８。
（以下余白） 表１２ ガラス／銀／銅 ガラス／銀 ガラス／銀 ガラス／銀 ガラス／銀 なし なし 実施例６の組成物 実施例７の組成物 実施例８の組成物 （ａ）　ＤＤＭ−４　１　ｌｂ標準一標準的な従来の空
気乾燥／強制乾燥ＭＩＲ−０−ＣＲＯ神塗装を用いた２
０％塩。
（以下余白） （ａ）乾燥後の厚さが１．５ミルになるように塗布され
たＮＥＷ　ＧＥＮＥＲＡＴ［ＯｌｆＲ鏡裏打ち材（ｂ）
接着性−ＡＳＴＭ−Ｄ３３５９評価に基づく（０から５
の尺度で５が最大である） （ｃ）　′／Ｍ潤性−６０゜Ｃ／１５０時間での凝結湿
潤試験一ＡＳＴＭ−０７１４に基づいた評価（水滴の数
）（ｄ）ＮＨ３＋Ｓ．　Ｓ−アンモニア＋塩スプレー試
験一アンダーカットしている（　ＵＣ）端縁のミリメー
トル、および鏡面上の斑の大きさおよび数を評価する。
（ｅ）　ＣＡＳＳ−＾ＳＴＭ−８３６８−６８に基づく
一評価は上記と同様である。
（ｆ）塩スプレー−１５０時間一米国政府の標準試験Ｄ
ＤＭ−１１４ｂに基づく一アンダーカットしている（υ
Ｃ）端縁のミリメートル、および斑の大きさおよび数を
評価する。″Ｘ″一刻印評価は、刻印から広がる腐食の
ミリメートルを表わす。
参ここでの数値は、実際の測定値である。
（ａ）ＰＰＧのＮＥｗ　ＧＥＮｏＡｒ＋ｏＮ’塗装に見
られるような清浄な（無鉛の）アルキッドーメラミン塗
装系を用いたＡＳＴＭ−８３６８−６８選別試験（ｂ）
端縁腐食二〇からＩＯの尺度（１０＝最高）にて、パネ
ルの端縁の腐食量（ミリメートル）の評価 （ｃ）薄層剥離：パネルからの、被膜および／または彼
覆土金属の薄層剥離量の評価 （ｄ）Ａ−１１００　：エタノール中の４％γ−アミノ
ブ口ビルトリエトキシシラン （ｅ）２−メルカプトチアゾリン：エタノールの１％溶
液 （ｆ）Ａ−１１００が最初に塗布され、次いで、２−メ
ルカプトチアゾリンが別段階で塗布された。
（ｇ）後処理：２一メルカプトチアゾリンの１％溶液を
、金属膜の析出前の予ＭＮ塗装に用いるのと対照的に、
金痛膜に直接塗装したことを示す。
し、基板の表面に塗布される前処理組成物、および金属
薄膜の析出前に基板の表面を前処理して鏡状の基板を調
製する方法。
以上

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、基板に金属薄膜を析出させる前に、該基板の腐食に
    対する保護性を高めるための前処理組成物であって、該
    組成物は、 （Ａ）接着性促進剤、および （Ｂ）腐食防止剤の配合物を含有し、 ここで、（Ａ）は、シラン化合物、チタン化合物、ジル
    コニウム化合物およびそれらの混合物からなる群から選
    択され、そして（Ｂ）は、窒素含有複素環式化合物、（
    Ａ）で挙げた以外の腐食防止性の金属化合物、およびそ
    れらの混合物からなる群から選択される、前処理組成物
    。 ２、前記シラン化合物が有機官能性シランである、特許
    請求の範囲第１項に記載の前処理組成物。 ３、前記有機官能性シランが、アミノアルキルシランま
    たはメルカプトアルキルシランである、特許請求の範囲
    第２項に記載の前処理組成物。 ４、前記アミノアルキルシランが、γ−アミノプロピル
    トリエトキシシランである、特許請求の範囲第３項に記
    載の前処理組成物。 ５、前記ジルコニウム化合物が、有機ジルコニウム化合
    物であり、該有機ジルコニウム化合物がジルコナートで
    ある、特許請求の範囲第１項に記載の前処理組成物。 ６、前記チタン化合物がチタナートである、特許請求の
    範囲第１項に記載の前処理組成物。 ７、前記腐食防止剤が、置換された、または置換されて
    いない５員環の複素環式窒素含有化合物である、特許請
    求の範囲第１項に記載の前処理組成物。 ８、前記腐食防止剤が、２−メルカプトチアゾリン、２
    −アミノチアゾリン、ベンゾトリアゾール、２−メルカ
    プトチアゾール、および２−アミノチアゾールからなる
    群から選択される、特許請求の範囲第１項に記載の前処
    理組成物。 ９、前記腐食防止剤が、（２−ベンゾイミダゾリルチオ
    ）コハク酸または（２−チオ−２’−ベンゾチアゾリル
    ）ブタン二酸である、特許請求の範囲第１項に記載の前
    処理組成物。 １０、前記腐食防止剤が、（２−チオ−２’−ベンゾチ
    アゾリル）ブタン二酸である、特許請求の範囲第９項に
    記載の前処理組成物。 １１、前記接着性促進剤がアミノプロピルトリエトキシ
    シランであり、そして前記腐食防止剤が（２−チオ−２
    ’−ベンゾチアゾリル）ブタン二酸である、特許請求の
    範囲第１項に記載の前処理組成物。 １２、前記接着性促進剤の前記腐食防止剤に対する重量
    比が２：１〜４：１である、特許請求の範囲第１項に記
    載の前処理組成物。 １３、前記比が４：１である、特許請求の範囲第１２項
    に記載の前処理組成物。 １４、基板に金属薄膜を塗布することにより、該基板上
    に該金属薄膜を析出させるための改良方法であって、該
    改良点が、該金属薄膜を該基板に塗布する前に、保護物
    質を含有する前処理組成物を用いて、該基板の表面を前
    処理することを包含する、改良方法。 １５、前記保護物質が、接着性促進剤および腐食防止剤
    を含有する、特許請求の範囲第１４項に記載の金属薄膜
    を析出させるための改良方法。 １６、さらに、前記前処理された基板上に、金属薄膜を
    析出させる前に、該基板を洗浄することを包含する、特
    許請求の範囲第１４項に記載の改良方法。 １７、前記洗浄が脱イオン水を用いて行われる、特許請
    求の範囲第１６項に記載の改良方法。 １８、さらに、前記金属薄膜上に、有機被膜を析出させ
    ることを包含する、特許請求の範囲第１４項に記載の改
    良方法。 １９、前記有機被膜がアルキッド／メラミン塗装である
    、特許請求の範囲第１８項に記載の改良方法。 ２０、特許請求の範囲第１４項に記載の方法により調製
    される物質の製品。 ２１、特許請求の範囲第１８項に記載の方法により調製
    される物質の製品。 ２２、前記基板がガラスである、特許請求の範囲第２１
    項に記載の物質の製品。 ２３、前記基板がプラスチックである、特許請求の範囲
    第２０項に記載の物質の製品。 ２４、前記金属薄膜が、銀の層であるか、または銀の層
    に続いて銅の層が積層された層である、特許請求の範囲
    第２１項に記載の物質の製品。
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