CZ20031318A3 - Předmět s nanesenou kovovou vrstvou, způsob jeho výroby, použití a související polymerní systémy - Google Patents
Předmět s nanesenou kovovou vrstvou, způsob jeho výroby, použití a související polymerní systémy Download PDFInfo
- Publication number
- CZ20031318A3 CZ20031318A3 CZ20031318A CZ20031318A CZ20031318A3 CZ 20031318 A3 CZ20031318 A3 CZ 20031318A3 CZ 20031318 A CZ20031318 A CZ 20031318A CZ 20031318 A CZ20031318 A CZ 20031318A CZ 20031318 A3 CZ20031318 A3 CZ 20031318A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- layer
- compound containing
- silver
- article
- thiol group
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 16
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims abstract description 84
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims abstract description 84
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 83
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 78
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 36
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 29
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 24
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 12
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 claims abstract description 10
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 137
- DKIDEFUBRARXTE-UHFFFAOYSA-M 3-mercaptopropionate Chemical compound [O-]C(=O)CCS DKIDEFUBRARXTE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 23
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 claims description 18
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 15
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 12
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 10
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 7
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 claims description 7
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 claims description 6
- 230000008021 deposition Effects 0.000 claims description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 6
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 3
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 claims description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 abstract description 13
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 abstract description 13
- 239000003973 paint Substances 0.000 abstract description 2
- IMQFZQVZKBIPCQ-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(3-sulfanylpropanoyloxymethyl)butyl 3-sulfanylpropanoate Chemical compound SCCC(=O)OCC(CC)(COC(=O)CCS)COC(=O)CCS IMQFZQVZKBIPCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 150000003573 thiols Chemical group 0.000 description 40
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 32
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 32
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 17
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 10
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 229910021626 Tin(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 6
- 235000011150 stannous chloride Nutrition 0.000 description 6
- TXUICONDJPYNPY-UHFFFAOYSA-N (1,10,13-trimethyl-3-oxo-4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydrocyclopenta[a]phenanthren-17-yl) heptanoate Chemical compound C1CC2CC(=O)C=C(C)C2(C)C2C1C1CCC(OC(=O)CCCCCC)C1(C)CC2 TXUICONDJPYNPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 description 5
- 239000001119 stannous chloride Substances 0.000 description 5
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 4
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 4
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 3
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- GWOLZNVIRIHJHB-UHFFFAOYSA-N 11-mercaptoundecanoic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCCCS GWOLZNVIRIHJHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- INOAASCWQMFJQA-UHFFFAOYSA-N 16-sulfanylhexadecanoic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCS INOAASCWQMFJQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- ORTRWBYBJVGVQC-UHFFFAOYSA-N hexadecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCS ORTRWBYBJVGVQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 2
- GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N sodium;9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(=O)C3=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C3C(=O)C2=C1 GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000239290 Araneae Species 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- 206010070834 Sensitisation Diseases 0.000 description 1
- 125000000218 acetic acid group Chemical class C(C)(=O)* 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 230000006399 behavior Effects 0.000 description 1
- 238000000861 blow drying Methods 0.000 description 1
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 229960003280 cupric chloride Drugs 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005137 deposition process Methods 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 230000006870 function Effects 0.000 description 1
- 231100001261 hazardous Toxicity 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 230000005923 long-lasting effect Effects 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 1
- 230000037361 pathway Effects 0.000 description 1
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 1
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 230000009993 protective function Effects 0.000 description 1
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 238000006748 scratching Methods 0.000 description 1
- 230000002393 scratching effect Effects 0.000 description 1
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 description 1
- 230000008313 sensitization Effects 0.000 description 1
- 230000001235 sensitizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 150000003378 silver Chemical class 0.000 description 1
- HAAYBYDROVFKPU-UHFFFAOYSA-N silver;azane;nitrate Chemical compound N.N.[Ag+].[O-][N+]([O-])=O HAAYBYDROVFKPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- AXZWODMDQAVCJE-UHFFFAOYSA-L tin(II) chloride (anhydrous) Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Sn+2] AXZWODMDQAVCJE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001456 vanadium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
- C03C17/36—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
- C03C17/3602—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
- C03C17/3657—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer the multilayer coating having optical properties
- C03C17/3663—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer the multilayer coating having optical properties specially adapted for use as mirrors
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
- C03C17/36—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
- C03C17/38—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal at least one coating being a coating of an organic material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/006—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with materials of composite character
- C03C17/008—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with materials of composite character comprising a mixture of materials covered by two or more of the groups C03C17/02, C03C17/06, C03C17/22 and C03C17/28
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/006—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with materials of composite character
- C03C17/008—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with materials of composite character comprising a mixture of materials covered by two or more of the groups C03C17/02, C03C17/06, C03C17/22 and C03C17/28
- C03C17/009—Mixtures of organic and inorganic materials, e.g. ormosils and ormocers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
- C03C17/36—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Chemically Coating (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Surface Treatment Of Glass (AREA)
Description
Předmět s nanesenou kovovou vrstvou, způsob jeho výroby, použití a související polymerní systémy
Oblast techniky
Předmětný vynález se týká předmětů s nanesenou kovovou vrstvou, které jsou tvořeny potaženým skleněným podkladovým materiálem nebo skleněným podkladovým materiálem obsahujícím kovovou vrstvu. Dále se tento vynález týká způsobu výroby takovýchto předmětů.
Konkrétněji je možné předmětný vynález využít při výrobě zrcadel nebo topných mřížek. Mezi předměty spadající do rozsahu tohoto vynálezu tak patří i stříbrná zrcadla.
Dosavadní stav techniky
Obvykle se stříbrná zrcadla vyrábějí následujícím postupem:
Sklo se nejprve umyje, vyleští (stupeň leštění) a senzibiluje, například působením chloridu cínatého v chlorovodíkovém médiu. Po opláchnutí se povrch skla obvykle aktivuje, například roztokem chloridu palladnatého, přičemž tento chlorid palladnatý je rovněž rozpuštěný v chlorovodíkovém médiu, nebo působením amoniakálního roztoku dusičnanu stříbrného.
Následně se na takto aktivované sklo nanášejí stříbřící roztoky obsahující sůl stříbra a činidlo pro redukci stříbra, čímž dochází k vytvoření vrstvy stříbra.na povrchu skla. Takto získaná neprůhledná stříbrná vrstva může, ale nemusí být překryta vrstvou mědi. Ochranu uvedené vrstvy stříbra je rovněž možné zajistit působením SnCl2.HCl s následným ošetřením silanem, což umožňuje lepší přilnutí nátěrů, které musí být v každém případě nezbytně použity za účelem vyrobení zrcadla. Zde je třeba zmínit, že uvedená/uvedené vrstva/vrstvy nátěru slouží pro ochranu nanesené vrstvy stříbra proti mechanickému poškození (tj. proti poškrábání, proti jejímu odlupování u okrajů skla apod.) a proti chemickému poškození (tj. proti korozi).
Tento typ výroby reflexních předmětů a takto získané předměty jsou popsány v četných patentech.
Problém související s výše popsaným typem výroby se týká ochrany reflexní kovové vrstvy, zejména její ochrany proti korozi.
Tento problém je způsoben tím, že je známo, že reflexní vrstvy jsou citlivé k poškození vlivem atmosférických nečistot, které vede ke ztrátě lesku uvedené kovové vrstvy a ke ztrátě požadovaných optických vlastností.
V současné době je známo několik řešení tohoto problému, jako jsou například řešení popsaná ve francouzských patentech číslo FR 2 668 766 a FR 2 668 767. První z těchto dokumentů popisuje ošetření kovové vrstvy roztokem obsahujícím chromnaté nebo vanadnaté nebo vanadité ionty apod. Druhý z těchto patentů doporučuje, že reflexní vrstva stříbra by měla obsahovat povrchovou vrstvu zahrnující více cínu než vrstva/vrstvy nacházející se pod touto povrchovou vrstvou, ···· 99 ···· 9¼ ί·99 • · · · · · 9 · 9 9 9 · 9 9 9
999 9 999 9 9 přičemž tato povrchová vrstva se vytváří působením chloridu cínatého.
V patentu Spojených států amerických číslo US 5 487 792 je popsáno nanášení specifické vrstvy na kov.
Co se týče dosavadního stavu techniky souvisejícího s předmětem tohoto vynálezu, je rovněž možné citovat zveřejněnou mezinárodní přihlášku číslo WO 99/60187, patent Spojených států amerických číslo US 3 649 373, evropský patent číslo EP 0 156 493 a patent Spojených států amerických číslo US 4 698 385.
Zcela neočekávatelně a výhodně bylo podle předmětného vynálezu nyní nalezeno účinné řešení shora popsaného problému ochráněním kovové vrstvy, přičemž tato ochrana je účinnější než ochrana dosažená konvenčními prostředky.
Podstata vynálezu
Předmětem tohoto vynálezu tak je předmět zahrnující alespoň jeden skleněný podkladový materiál potažený vrstvou na bázi kovu. Aniž by došlo k vybočení z rozsahu předmětného vynálezu, může být uvedená vrstva na bázi kovu souvislá nebo nesouvislá.
Podle tohoto vynálezu se uvedená kovová vrstva používá v kombinaci se sloučeninou obsahující alespoň jednu thiolovou (-SH) skupinu, jako je například trimethylolpropantris(3-merkaptopropionát), jenž v dalším textu označován také zkratkou „tt3m.
• · ···· · · • · ♦ e · · • · · · · · · · • · · · · · · • · · · · « · • · · · · · · · ·
Konkrétněji je uvedená kovová vrstva vytvořena ze stříbra.
Podle jednoho provedení předmětného vynálezu tvoří uvedená sloučenina obsahující alespoň jednu thiolovou (-SH) skupinu část uvedené kovové vrstvy.
Podle jiného provedení předmětného vynálezu je kovová vrstva pokryta vnější vrstvou zahrnující sloučeninu obsahující alespoň jednu thiolovou (—SH) skupinu.
Uvedená vnější vrstva tak může být složena převážně z této sloučeniny obsahující alespoň jednu thiolovou (-SH) skupinu.
Aniž by došlo k vybočení z rozsahu tohoto vynálezu, může být uvedená vnější vrstva složena ze sloučeniny obsahující alespoň jednu thiolovou (-SH) skupinu vpravené do polymerního systému.
Dále může předmět podle tohoto vynálezu zahrnovat alespoň jednu další vrstvu, která je nanesena na uvedené vnější vrstvě a která zahrnuje polymerní systém.
Ve výhodném provedení předmětného vynálezu je uvedená kovová vrstva reflexní.
Dalším aspektem předmětného vynálezu je způsob výroby předmětu s nanesenou kovovou vrstvou, který zahrnuje zejména nanášení vrstvy na bázi kovu na skleněný nebo plastový podkladový materiál.
• ···· · · ·«·· ·· • · ···· · · · • · 9 9 9 99 99 ·
Π · · · 9 9 9 9 9 9 9 ϋ ·········»
9 93 99 9 99 9 9 9 9
Způsob výroby podle tohoto vynálezu dále zahrnuje nanášení sloučeniny obsahující alespoň jednu thiolovou (-SH) skupinu nebo složky zahrnující sloučeninu obsahující alespoň jednu (-SH) skupinu na uvedenou kovovou vrstvu nebo vpravování sloučeniny obsahující alespoň jednu thiolovou (-SH) skupinu nebo složky zahrnující sloučeninu obsahující alespoň jednu (-SH) skupinu do uvedené kovové vrstvě.
Konkrétně uvedenému nanášení kovové vrstvy na shora popsaný podkladový materiál předchází povrchová úprava uvedeného podkladového materiálu senzibilací a/nebo aktivací povrchu tohoto podkladového materiálu, jenž je v kontaktu s kovovou vrstvou podle tohoto vynálezu.
Způsob výroby podle tohoto vynálezu může dále zahrnovat odstranění „procesního média po nanesení uvedené sloučeniny obsahující alespoň jednu thiolovou (-SH) skupinu. Výrazem „procesní médium se v kontextu s tímto vynálezem rozumí médium obsahující vodu nebo rozpouštědla, jako je například ethanol.
Podle jednoho provedení tohoto vynálezu je vrstva, jež je složená převážně ze sloučeniny obsahující alespoň jednu thiolovou (-SH) skupinu, nanesena na uvedené kovové vrstvě.
Konkrétně se nanášení uvedené sloučeniny obsahující alespoň jednu thiolovou (-SH) skupinu provádí sprejováním sloučeniny obsahující alespoň jednu thiolovou (-SH) skupinu dispergované ve vodě.
• ···· 6· ···· ·· ···· ·· · · ♦ · « · · • · · · · · · · · · • ···· · · · · · • · · · · · · · · ·
9·· * · · · · ·· · · · ·
Aniž by došlo k vybočení z rozsahu tohoto vynálezu, je možné provádět nanášení sloučeniny obsahující alespoň jednu thiolovou (-SH) skupinu sprejováním sloučeniny obsahující alespoň jednu thiolovou (-SH) skupinu rozpuštěné v organickém rozpouštědle, jako je ethanol.
Ve výhodném provedení tohoto vynálezu je koncentrace uvedené sloučeniny obsahující alespoň jednu thiolovou (-SH) skupinu během shora popsaného sprejování větší než
10’4 molu/litr.
Podle okolností konkrétní aplikace se kovová vrstva podle tohoto vynálezu vytváří mokrou cestou, sítotiskem, sprejováním, elektrolýzou nebo ve vakuu.
Předmětný vynález je možné využít při výrobě reflexních předmětů, jako jsou zrcadla. Konkrétně je předmětný vynález zvlášť vhodný pro ochranu stříbrné vrstvy vytvořené z roztoku, přičemž tento postup nanášení stříbrné vrstvy je často označován jako „mokrá cesta nebo „chemická cesta, za účelem vyrobení zrcadla. Tloušťka stříbrné vrstvy je obecně v rozmezí od 60 nanometrů do 100 nanometrů.
Do rozsahu tohoto vynálezu spadá rovněž výroba předmětů, jako jsou topné a/nebo smaltované a/nebo dekorativní mřížky.
Předmětný vynález se dále týká polymerního systému určeného pro výrobu předmětů s nanesenou kovovou vrstvou.
Další charakteristické znaky, podrobnosti a výhody spojené s předmětným vynálezem budou zřejmé z následujícího popisu,
99 0 9 0 9 9 0 0 ·· • · · 9 9 9 9 • 0·*·· 0 9 0
999 0 099 9 9 který v sobě zahrnuje i uvedení konkrétních příkladů, jež slouží jen pro ilustraci a nijak neomezují rozsah tohoto vynálezu, a z přiloženého obrázku.
Na obrázku 1 jsou znázorněny křivky závislosti množství stříbra přítomného na povrchu podkladového materiálu na čase.
Podle jednoho provedení předmětného vynálezu zahrnuje předmět s nanesenou kovovou vrstvou alespoň jeden skleněný podkladový materiál pokrytý alespoň na jedné jeho straně alespoň jednou vrstvou na bázi cínu a/nebo vrstvou palladia. Množství nanesené na skle je přibližně 2 ± 0,5 miligramu/m2 v případě cínu a v případě vrstvy palladia alespoň 0,1 miligramu/m2, obvykle v rozmezí od 0,1 miligramu/m2 do 3 miligramů/m2, výhodně v rozmezí od 0,1 miligramu/m2 do 2 miligramů/m2, například v rozmezí od 0,6 miligramu/m2 do 1,7 miligramu/m2, nebo, v případě palladia, například v rozmezí od 0,1 miligramu/m2 do 1 miligramu/m2. Na'uvedených vrstvách je pak nanesena reflexní vrstva kovového stříbra.
Ve výhodném provedení, kdy je použita vrstva palladia, je uvedená stříbrná vrstva nanesena na uvedené vrstvě palladia, která se nachází mezi podkladovým materiálem a uvedenou stříbrnou vrstvou.
V dalším výhodném provedení, kdy je kromě vrstvy palladia použita i vrstva cínu, je vrstva palladia nanesena na uvedené vrstvě cínu, která se z tohoto důvodu nachází mezi podkladovým materiálem a uvedenou vrstvou palladia.
• ••9 • · · 9 9 9
9999
9999 99 9
9 99999 99 9 • 9 9 9 9 9 9 9 9 «
999 99 9 9999
999 99 99 999 99 99
Výhodná struktura předmětu podle tohoto vynálezu tedy je: skleněný podkladový materiál/vrstva cínu/vrstva palladia/ stříbrná vrstva/vrstva zahrnující sloučeninu obsahující thiolovou (-SH) skupinu.
Rovněž výhodný předmět podle tohoto vynálezu má stejnou strukturu avšak na vrstvě zahrnující sloučeninu obsahující thiolovou (-SH) skupinu je nanesena vrstva nátěru (výhodně alkydového typu).
Podle výhodného charakteristického znaku předmětného vynálezu je shora popsaný reflexní vrstva pokryta z vnějšku, tzn. na povrchu, jenž je naproti povrchu, který je v kontaktu s podkladovým materiálem, vrstvou zahrnující sloučeninu obsahující alespoň jednu thiolovou (-SH) skupinu.
Uvedenou sloučeninou obsahující alespoň jednu thiolovou skupinu (-SH) může být jedna ze sloučenin obsahujících thiolovou skupinu podle zveřejněné mezinárodní přihlášky číslo WO 99/60187. Touto sloučeninou může být rovněž sloučenina obecného vzorce HS-(CH2)n~Rr ve kterém n nabývá hodnot od 1 do 20, například od 11 do 16 nebo od 2 do 10. Uvedená sloučenina obsahující alespoň jednu thiolovou (-SH) skupinu nesmí obsahovat skupinu =NH. Uvedená sloučenina obsahující alespoň jednu thiolovou (-SH) skupinu rovněž nesmí obsahovat karboxylovou (-COOH) skupinu.
Jako konkrétní příklad sloučeniny obsahující alespoň jednu thiolovou (-SH) skupinu je možné uvést:
• · · · · · ·♦·· ·· ···· • · • · · · • · · · © · © * © • · · · · •·· ·© ·· n-hexadecylthiol vzorce který se v dalším textu označuje také zkratkou „nhm, kyselinu 11-merkaptoundekanovou vzorce .OH H s která se v dalším textu označuje také zkratkou „llmua, kyselinu 16-merkaptohexadekanovou vzorce
která se v dalším textu označuje také zkratkou „16mha, trimethylolpropantris(3-merkaptopropionát), který se v dalším textu označuje také zkratkou „tt3m. Tato sloučenina (tt3m) má následující strukturu:
HS
O
4·4
4 ·· · · •· 44·· • · · · · 4 4 • 4 · 4 · · 4 4 4 ···· 4··· · ·· ·· · 4 4 4 4 • 4 ·· ··· ♦ · 44
Tato specifická pavoukovitá struktura trimethylolpropantris ( 3-merkaptopropionát ) u propůjčuje této sloučenině zvláštní hydrofobní vlastnosti, které jsou výsledkem sterického bráněni spojeného s Van der Waalsovými interakcemi mezi různými uhlovodíkovými skupinami, přičemž tyto interakce jsou natolik silné, že postačují k vytvoření skutečné „bariérové vrstvy proti vnějším prvkům.
Thiolová skupina je funkční skupina, která má silnou afinitu ke stříbru. Při kontaktu thiolové skupiny se stříbrem dochází k odštěpení atomu vodíku a k vytvoření silné vazby kov-síra. Kromě toho může thiolová skupina silně reagovat s většinou polymerů. V souladu s tím umožňuje více thiolových skupin obsažených v molekule trimethylolpropantris(3-merkapto propionát)u (tt3m) jak silnou adhezi ke kovu, jako je stříbro tak k polymernímu systému, jako jsou nátěry používané při výrobě zrcadel. Nyní bylo zjištěno, že při ochraně stříbrné vrstvy může vysoká afinita sloučeniny obsahující thiolovou (-SH) skupinu, zejména pak trimethylolpropantris(3-merkaptopropionát) (tt3m), mít sklon k oddělování a/nebo korozi uvedené stříbrné vrstvy, a to zejména v přítomnosti světla.
K tomuto jevu dochází zejména díky pórovitosti dané stříbrné vrstvy, zejména pokud se tato vrstva získává mokrou cestou (tj. z roztoku). Za účelem inhibice tohoto jevu je výhodné nanést na podkladový materiál před vrstvou stříbra vrstvu palladia a dále je výhodné, aby uvedená stříbrná vrstva byla maximálně neprůhledná, konkrétně aby vykazovala menší než 20procentní propustnost světla o vlnové délce v rozmezí od 380 nanometrů do 780 nanometrů. Dále se výhodně volí taková stříbrná vrstva, která vykazuje nejsilnější možnou adhezi
| • ···· | ···· | • · | ···· | ||
| * · · | • | • | • | * | • · |
| • · | « | • | • · · | • | • · |
| • · · | 9 | • | • | • · | • · |
| ·· · · « | » · | • · · | • · | • · |
k materiálu, na kterém je nanesena. Shora popsaný jev je rovněž inhibován překrytím uvedené vrstvy zahrnující sloučeninu obsahující alespoň jednu thiolovou (-SH) skupinu vrstvou nátěru, který je výhodně maximálně neprůhledný. Proto bylo nyní zjištěno, že uvedená vrstva nátěru snižuje sklon vrstvy stříbra ke korozi, jenž je výsledkem přítomností sloučeniny obsahující alespoň jednu thiolovou (-SH) skupinu.
Přítomnost atomu kyslíku v uvedené sloučenině obsahující alespoň jednu thiolovou (-SH) skupinu rovněž umožňuje zesílení adheze polymerů.
Thiolové funkční skupiny a esterové skupiny trimethylolpropantrís(3-merkaptopropionát)u nevykazují kyselost spojenou s jinými skupinami, jako je karboxylová funkční skupina, která může být někdy škodlivá, a umožňují tak získat trvalou ochranu proti korozi za současného rozšíření rozsahu kompatibility souvisejících produktů.
Předmětný vynález se týká rovněž organických sloučenin obsahujících rozvětvený řetězec, který obsahuje jednu nebo více thiolových funkčních skupin. Uvedené uhlovodíkové řetězce mohou zahrnovat například kyslíkové atomy nebo dusíkové atomy.
Sloučeniny vybrané podle tohoto vynálezu tak udělují kovu jak odolnost proti korozi, tak přilnavost (adhezi). Dále je pomocí těchto sloučenin z velké částí zabráněno nekompatibilnímu chování ve vztahu s okolními vrstvami. Přítomnost sloučeniny obsahující alespoň jednu thiolovou (-SH) skupinu tak zajišťuje vysokou ochranu shora popsané stříbrné vrstvy, přičemž tato ochrana je velice dlouhodobá.
• 9·99 9« 99«9 »* • φ'*· »9 9 » * ť» 9 9 * · 9 9 999 9 9 9 *99« 9 9 9 9 t
9 9 99 · 9*9» ·»· *♦ 99 999 >9 93
Zejména trimethylolpropantris(3-merkaptopropionát) je možné označit za výhodný, protože je levný a kapalný.
Sloučeniny vybrané podle tohoto vynálezu, jež mohou tvořit část povlaku kovové vrstvy podle předmětného vynálezu, umožňují vytvoření bariéry proti činitelům napadajícím uvedenou kovovou vrstvu.
Pokud je sloučenina podle tohoto vynálezu přítomná ve formě vrstvy, je tato vrstva povrchová a z provozního hlediska se jedná o monomolekulární vrstvu, přičemž na tuto vrstvu se následně nanáší organická vrstva.
Organická vrstva, jako je nátěr, tak může být aplikována na vrstvu zahrnující sloučeninu obsahující alespoň jednu thiolovou (-SH) skupinu, zejména pak na vrstvu na bázi thiolů.
Uvedená vrstva na bázi sloučeniny obsahující alespoň jednu thiolovou (-SH) skupinu, jako je trimethylolpropantris(3-merkaptopropionát), může být vytvořena z čisté sloučeniny, pokud je tato kapalná, nebo z rozpuštěné sloučeniny.
Rozpuštění v rozpouštědle, jako je ethanol, představuje ideální řešení, protože takto vytvořená vrstva je velmi homogenní.
Avšak z cenových důvodů a zejména z bezpečnostních důvodů (ethanol je sloučenina, se kterou je nebezpečné manipulovat), se výhodně připravuje emulze dané sloučeniny ve vodě. Toto platí zejména v případě trimethylolpropantris(3-merkaptopropionát) u (tt3m), který může být pomocí intenzivního míchání ·· ·· ···· ·· • · · · · • · · · · · · • · dispergován ve vodě ve formě jemných kapiček. V tomto případě může snadná separace, například usazením, umožnit izolovat a recyklovat uvedenou sloučeninu.
Při použití vhodných aplikačních prostředků není vyloučeno použití sloučeniny obsahující alespoň jednu thiolovou (-SH) skupinu, jako je například trimethylolpropantris(3-merkaptopropionát), v čistém stavu.
n-Hexadecylthiol (nhm), který je kapalný, je možné použít v čisté formě nebo ve formě roztoku v rozpouštědle, jako je například ethanol. V čistém stavu jsou kyseliny 11-merkaptoundekanová (llmua) a 16-merkaptohexadekanová (16mha) pevné a před jejich použitím musí být rozpuštěny v rozpouštědle (jako je například ethanol).
Aniž by došlo k vybočení z rozsahu předmětného vynálezu, je možné uvažovat o vpravení dané sloučeniny obsahující alespoň jednu thiolovou (-SH) skupinu, zejména pak trimethylolpropantris(3-merkaptopropionát)u, do polymerního systému sloužícího jako krycí vrstva kovu.
Jak již bylo uvedeno výše, v případě kteréhokoli provedení předmětného vynálezu je pro dosažení dobré adheze a dobré ochrany nezbytné použít koncentrace uvedené sloučeniny vyšší než 10~4 molu/litr.
Co se týče ochranné funkce, byly provedeny testy, a to za následujících podmínek:
• ···· ·· ···· ·· ···· • · · · · · · · 9 · · · · ··· · · · · ···· 9 9 9 9 9
9 9 9 9 9 9 9 9 9
999 99 99 999 99 99
Především je možné uvést, že testy rozpustnosti stříbra v roztoku obsahujícím chlorid sodný, chlorid měďnatý a kyselinu chlorovodíkovou (konkrétně 40 gramů NaCl, 4 gramy CuC12.2H2O a 4 mililitry HC1 v 1 litru vody) vedly k následujícím, vzájemně srovnatelným výsledkům:
| Produkt | Ochranný poměr | |
| I | Neošetřená stříbrná vrstva | 1 |
| II | Stříbrná vrstva potažená vrstvou cínu a silanu | 2 |
| III | Stříbrná vrstva ošetřená roztokem trimethylolpropantris(3-merkapto- propionát)u o koncentraci 102 molu/litr až 10~3 molu/litr | 100 |
Ochranný poměr je definován jako doba, po kterou stříbrná vrstva odolává korozi ve shora popsané lázni obsahující chlorid sodný, chlorid měďnatý a kyselinu chlorovodíkovou. Stříbrná vrstva, která byla ošetřená roztokem chloridu cínatého, opláchnuta a potažena silanem (označená jako II), tak odolávala rozpuštění dvojnásobně dlouhou dobu než neošetřená stříbrná vrstva (označená jako I).
Zcela neočekávatelná účinnost sloučeniny vybrané podle předmětného vynálezu je v tomto případě velice dobře ilustrována stabilitou stříbrné vrstvy ošetřené roztokem trimethylolpropantris(3-merkaptopropionát)u vůči korozi, která je lOOkrát větší než odolnost neošetřené vrstvy stříbra a 50krát větší než odolnost vrstvy stříbra ošetřené cínem a silanem.
• ·
I
Dále byl stejný typ testu proveden s produkty I, II a III, jež jsou definovány ve shora uvedené tabulce, přičemž byl monitorován rozklad stříbrné vrstvy s časem, a to pomocí měření propustnosti světla. Při tomto testu byl použit přístroj Lambda 9 od společnosti Perkin-Elmer a naměřené hodnoty byly vyjádřeny jako propustnost světla v procentech vztažených k základní hodnotě, kterou byla propustnost světla tmavého skla.
Výsledky tohoto testu jsou graficky znázorněny na přiloženém obrázku 1, na kterém křivky A, B a C odpovídají produktu I, II, respektive III, přičemž uvedené křivky byly získány za shora popsaných podmínek.
Tyto křivky udávají množství stříbra (v miligramech/m2) v závislosti na čase (v minutách).
Z uvedeného grafu jasně vyplývá, že v případě neošetřené vrstvy stříbra, které odpovídá křivka A (Ag), došlo k vymizení veškerého stříbra během méně než 15 minut;
v případě vrstvy stříbra ochráněné běžným způsobem, které odpovídá křivka B (Ag/SnCl2/silan) , došlo k vymizení přibližně poloviny z celkového množství stříbra během prvních 15 minut trvání uvedeného testu a poté byl úbytek stříbra méně výrazný. Po uplynutí 30 minut testu zůstalo ve vrstvě stříbra pouze 20 procent z původního množství stříbra;
konečně v případě vrstvy stříbra ochráněné podle předmětného vynálezu, které odpovídá křivka C (Ag/tt3m), zůstalo množství stříbra ve vrstvě v podstatě konstantní po celou dobu trvání testu.
Výhoda ochrany stříbrné vrstvy podle předmětného vynálezu v porovnání se způsobem chránění stříbrné vrstvy podle dosavadního stavu techniky je tedy na základě shora uvedených výsledků zřejmá a nesporná.
Dále byl proveden test, který potvrdil ochranný účinek dosažený podle předmětného vynálezu.
Vzorky zrcadla, jejichž stříbrná vrstva byla před natřením ošetřená buď cínem/silanem nebo trimethylolpropantris(3-merkaptopropionát)em byly podrobeny CASS (z anglického Copper-Accelerated Acetic Acid Salt Spray) testu stárnutí. Podmínky provedení tohoto testu jsou dány standardy EN1036 a ISO9227.
Stabilita uvedených zrcadel vůči korozi se při těchto testech hodnotí jako míra hloubky poškození na hranách zrcadla a jako míra poškození přední stěny zrcadla korozními skvrnami a korozními otvory. Standardní cyklus CASS testu je 120 hodin.
Množství naneseného stříbra bylo přibližně 750 miligramů/m2 a celková tloušťka nátěrů byla přibližně 45 mikrometrů. Po provedení 4 cyklů CASS testu, tj. po 480 hodinách, vykazovalo zrcadlo ošetřené cínem/silanem poškození přední stěny, které se projevilo jako výrazný hnědý film. Zrcadlo ošetřené podle předmětného vynálezu bylo po uplynutí této doby stále vysoce reflexní. Z této skutečnosti • · · · · ·
• 00 je jasně patrné zlepšení ochrany zrcadla před korozí, kterého bylo dosaženo pomocí tohoto vynálezu.
Další výhodou předmětného vynálezu je, že s ním není spojeno riziko poškození stříbrné vrstvy působením kyseliny a oxidačního činidla, ke kterému může dojít v případě ošetření zrcadel cínem a silanem, a to například v případě, kdy je opláchnutí vrstvy cínu nedostatečné. K tomuto poškození dochází proto, že stříbro je silně napadáno v kyselém a oxidačním prostředí. Ve skutečnosti je chlorid cínatý, který se používá pro ochránění stříbrné vrstvy, kyselý, zatímco silan vykazuje oxidační vlastnosti, což vede k tomu, že pokud není vrstva cínu před nanesením silanu dostatečně pečlivě opláchnuta, případně dokonce osušena, není vrstva kovu chráněna, ale naopak dochází k jejímu rozkladu. Neutrální povaha ochranné vrstvy podle předmětného vynálezu tak kromě vysokého ochranného účinku eliminuje i shora popsané riziko.
Další výhoda předmětného vynálezu souvisí s vysokou afinitou sloučenin používaných podle tohoto vynálezu k polymerům. Nátěry zrcadel se polymerují ve vypalovacích pecích při maximální teplotě přibližně 170 °C. Stupeň polymerace je přímo úměrný k tvrdosti získaného filmu a k jeho odolnosti vůči rozpouštědlům. Silná afinita sloučenin podle předmětného vynálezu k uvedeným nátěrům umožňuje vedle výjimečné adheze dosažení velmi dobrého stupně polymerace. Získané filmy jsou tak odolnější jak vůči mechanickému, tak vůči chemickému poškození. Podle tohoto vynálezu je možné použít nátěr alkydového typu, akrylátového typu, epoxidového typu, epoxyesterového typu nebo polyesterového typu. Výhodně se podle tohoto vynálezu používá nátěr alkydového typu.
• · 9 9 9 · ·
9 1
9 9 4
Hodnota pH uvedeného nátěru alkydového typu během jeho nanášení je výhodně v rozmezí od 6,5 do 10. Uvedený nátěr se nanáší obvykle při teplotě v rozmezí od 30 °C do 80 °C, například při teplotě přibližně 50 °C. Poté se nátěr polymeruje, a to obvykle tepelným zpracováním při teplotě od 120 °C do 200 °C. Uvedený nátěr je výhodně maximálně neprůhledný a konkrétně vykazuje menší než 20procentní propustnost světla o vlnové délce v rozmezí od 380 nanometrů do 780 nanometrů.
Při provedení tohoto vynálezu, podle kterého se vrstva na bázi sloučeniny obsahující alespoň jednu thiolovou (-SH) skupinu nachází mezi kovovou vrstvou a organickou vrstvou (jako je například vrstva nátěru), se používají následující výrobní stupně:
omytí a zesvětlení podkladového materiálu (například skla) pomocí detergentu, respektive oxidu ceru, opláchnutí;
sensibilace chloridem cínatým, opláchnutí;
aktivace chloridem palladnatým, opláchnutí;
postříbření chemickou redukcí roztoku obsahujícího sůl stříbra, opláchnutí;
nanesení sloučeniny obsahující alespoň jednu thiolovou (-SH) skupinu;
osušení pomocí fukaru;
předehřátí;
• ·
• 0 nanesení alespoň jedné vrstvy nátěru; a vypálení.
Jako konkrétní příklad postupu nanášení sloučeniny obsahující alespoň jednu thiolovou (-SH) skupinu je, bez jakéhokoli omezení, možné uvést postup, kdy se nanášení uvedené sloučeniny provádí sprejováním s použitím distribučního potrubí opatřeného 15 tryskami s plochou štěrbinou, přičemž celkový průtok roztoku činí 1,7 litru/ minutu. Tento sprejovaný roztok je složen ze sloučeniny obsahující alespoň jednu thiolovou (-SH) skupinu, jejíž množství je větší než 10“4 molu/litr, výhodně pak přibližně 102 molu/litr, v demineralizované vodě. Intenzivní míchání roztoku se provádí mechanickým mícháním roztoku před jeho čerpáním za účelem sprej ování, přičemž toto míchání je nezbytné pro dosažení homogenity nanášené vrstvy.
Testy provedené při vpravení 10-3 až 10”2 molu/litr sloučeniny obsahující alespoň jednu thiolovou (-SH) skupinu (konkrétně trimethylolpropantris(3-merkaptopropionát)u) do alkydových nátěrů nanesených přímo na opláchnutou, usušenou a předehřátou vrstvu stříbra prokázaly stabilitu přední strany zrcadla z hlediska tmavnutí při CASS testu, přičemž tato stabilita byl mnohem lepší než stabilita přední strany zrcadla v případě, kdy byl uvedený nátěr použit bez přidání sloučeniny obsahující alespoň jednu thiolovou (-SH) skupinu.
Na základě výsledků testu tak bylo možné sestavit následující srovnávací tabulku:
*··9 9· ···9 ·· • 9 9 9 9 9 • 9 9 · 9 9 9 9
909 9 999 9
99 9
| Typ ošetření vrstvy stříbra | Poškození přední strany zrcadla při CASS testu |
| Alkydový nátěr | Výrazně hnědá koroze |
| Alkydový nátěr + 10“3 molu/litr trimethylolpropantrís(3-merkapto- propionát)u | Několik hnědých skvrn |
| Alkydový nátěr + 10~2 molu/litr trimethylolpropantrís(3-merkapto- propionát)u | Několik nebo žádné skvrny |
Další oblastí, kde je možné využít předmětný vynález, jsou topné mřížky.
V tomto případě se sloučenina obsahující alespoň jednu thiolovou (-SH) skupinu přidává do vrstev vytvořených ze stříbrné pasty, která se sítotiskem nanáší na povrch skla a následně se fixuje při teplotě okolo 650 °C. Byly testovány dvě stříbrné pasty (jedna obsahující olovo a druhá neobsahující olovo), kdy každá z těchto past byla a nebyla ošetřena trimethylolpropantrís(3-merkaptopropionátem), přičemž uvedený test spočíval ve vystavení dané pasty působení par kyseliny sírové po dobu 4 hodin. Získané výsledky jsou shrnuty v následující tabulce:
9 9 9 9 9
9 9999 9 9 «
Φ 9 · · 999 99 9 • 9999 9999 9 •99 99 9 99·«
9 9 99 99 «99 ·« 9 *
9 9 99 9
| Typ pasty | ΔΕ* | áR/R |
| Stříbrná pasta obsahující olovo | 41 | 22 % |
| Stříbrná pasta obsahující olovo a trimethylolpropantris(3-merkaptopropionát) | 13 | 0,7 % |
| Stříbrná pasta neobsahující olovo | 16, 5 | 1.6 % |
| Stříbrná pasta neobsahující olovo, obsahující trimethylolpropantris(3-merkaptopropionát) | 7 | 0,7 % |
ΔΕ* je parametr týkající se změny barvy nanesené vrstvy.
V případě, kdy pasta nebyla ošetřena podle předmětného vynálezu, byly hodnoty ΔΕ* vysoké (ΔΕ* = 41 v případě pasty obsahující olovo, respektive 16,5 v případě pasty neobsahující olovo), což znamená, že během testu docházelo k výrazné změně zbarvení nanesené vrstvy. Konkrétně bylo pozorováno, že neošetřená topná mřížka, která byla na začátku testu stříbrná, změnila barvu na purpurovou.
Topná mřížka ošetřená podle předmětného vynálezu výhodně mění barvu jen málo, protože hodnoty parametru ΔΕ* jsou nízké, přičemž hodnoty uvedeného parametru jsou v obou případech mnohem nižší než je tomu u odpovídajících mřížek neošetřených podle tohoto vynálezu.
Co se týče změny elektrického odporu vrstev vytvořených ze shora popsaných stříbrných past, měnil se poměr áR/R z hodnoty 22 procent pro neošetřené stříbrné pasty obsahující olovo na hodnotu 0,7 procenta pro odpovídající pastu ošetřenou podle tohoto vynálezu.
9···
9999
9 9 9 9 9 9
9 9 999 9 9 9
999 9 9*9 9 9
99 9 9999
99 99 999 99 99
V případě past neobsahujících olovo se uvedený poměr měnil z hodnoty 1,6 procenta pro pastu neošetřenou podle tohoto vynálezu, tj. pro pastu podle dosavadního stavu techniky, na hodnotu 0,7 pro odpovídající pastu ošetřenou podle předmětného vynálezu.
Z výše uvedených skutečností je jasně patrný fakt, že předmětný vynález představuje velmi výrazné vylepšení oproti dosavadnímu stavu techniky.
Claims (1)
- PATENTOVÉ NÁROKYPředmět zahrnující skleněný podkladový materiál a vrstvu stříbra, vyznačující se tím, že uvedená vrstva stříbra je použita v kombinaci se sloučeninou obsahující alespoň jednu thiolovou skupinu.Předmět podle nároku 1, vyznačující se tím, že uvedená vrstva stříbra je nanesena na vrstvě palladia, jež se nachází mezi uvedeným podkladovým materiálem a uvedenou vrstvou stříbra.Předmět podle nároku 2, vyznačující se tím, že tloušťka uvedené vrstvy palladia je alespoň 0,1 miligramu/m2.Předmět podle nároku 3, vyznačující se tím, že tloušťka uvedené vrstvy palladia jé v rozmezí od 0,1 miligramu/m2 do 3 miligramů/m2.Předmět podle nároku 4, vyznačující se tím, že tloušťka uvedené vrstvy palladia je v rozmezí od 0,1 miligramu/m2 do 2 miligramů/m2.Předmět podle kteréhokoli z nároků 2 až 5, vyznačující se tím, že uvedená vrstva palladia je nanesena na vrstvě cínu, jež se nachází mezi uvedeným podkladovým materiálem a uvedenou vrstvou palladia.Předmět podle nároku 6, vyznačující se tím, že tloušťka uvedené vrstvy cínu je 2 ± 0,5 miligramu/m2.···· —to ^07-7772 *· ...7 » .. ....8. Předmět podle kteréhokoli z nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že uvedená sloučenina obsahující alespoň jednu thiolovou skupinu neobsahuje skupinu =NH.9. Předmět podle kteréhokoli z nároků 1 až 8, vyznačující se tím, že uvedená sloučenina obsahující alespoň jednu thiolovou skupinu neobsahuje karboxylovou funkční skupinu.10. Předmět podle kteréhokoli z nároků 1 až 9, vyznačující se tím, že uvedenou sloučeninou obsahující alespoň jednu thiolovou skupinu je trimethylolpropantris(3-merkaptopropionát)11. Předmět podle kteréhokoli z nároků 1 až 10, vyznačující se tím, že uvedená vrstva stříbra je pokryta vrstvou zahrnující uvedenou sloučeninu obsahující alespoň jednu thiolovou skupinu.12. Předmět podle nároku 11, vyznačující se tím, že uvedená vrstva zahrnující uvedenou sloučeninu obsahující alespoň jednu thiolovou skupinu je složena převážně z této sloučeniny.13. Předmět podle nároku 11, vyznačující se tím, že uvedená vrstva zahrnující uvedenou sloučeninu obsahující alespoň jednu thiolovou skupinu je složena z uvedené sloučeniny obsahující alespoň jednu thiolovou skupinu vpravené do polymerního systému.• · · · · · • · ··· · · · • · · · · · * • · · · · · ·14. Předmět podle kteréhokoli z nároků 11 až 13, vyznačující se tím, že dále zahrnuje alespoň jednu vrstvu nátěru, která je nanesena na uvedené vrstvě zahrnující sloučeninu obsahující alespoň jednu thiolovou skupinu.15. Předmět podle nároku 14, vyznačující se tím, že uvedeným nátěrem je nátěr alkydového typu.16. Předmět podle některého z nároků 14 a 15, vyznačující se tím, že uvedený nátěr je neprůhledný.17. Předmět podle nároku 16, vyznačující se tím, že uvedený nátěr vykazuje menší než 20procentní propustnost světla o vlnové délce v rozmezí od 380 nanometrů do780 nanometrů.18. Předmět podle kteréhokoli z nároků 1 až 17, vyznačující se tím, že uvedená vrstva stříbra je neprůhledná.19. Předmět podle nároku 18, vyznačující se tím, že uvedená vrstva stříbra vykazuje menší než 20procentní propustnost světla o vlnové délce v rozmezí od380 nanometrů do 780 nanometrů.20. Předmět podle kteréhokoli z nároků 1 až 19, vyznačující se tím, že uvedené vrstva stříbra je vytvořena z roztoku.Předmět podle kteréhokoli z nároků 1 až 20, ···· vyznačující se tím, že tloušťka uvedené vrstva stříbra je v rozmezí od 60 nanometrů do 100 nanometrů.Předmět podle kteréhokoli z nároků 1 až 21, vyznačující se tím, že má formu zrcadla.Předmět podle nároku 1, vyznačující se tím, že uvedená stříbrná vrstva je neprůhledná a vykazuje menší než 20procentní propustnost světla o vlnové délce v rozmezí od 380 nanometrů do 780 nanometrů, přičemž uvedená stříbrná vrstva je nanesena na vrstvě palladia, jež se nachází mezi uvedeným podkladovým materiálem a uvedenou stříbrnou vrstvou, sloučeninou obsahující alespoň jednu thiolovou skupinu je trimethylolpropantris(3-merkaptopropionát) a na vrstvě zahrnující uvedenou sloučeninu obsahující alespoň jednu thiolovou skupinu je nanesena alespoň jedna vrstva nátěru, který vykazuje menší než 20procentní propustnost světla o vlnové délce v rozmezí od 380 nanometrů do 780 nanometrů.24. Způsob výroby předmětu podle kteréhokoli z nároků 1 až 23, vyznačující se tím, že nanášení vrstvy stříbra se provádí z roztoku.25. Způsob výroby podle nároku 24, vyznačující se tím, že nanášení sloučeniny obsahující alespoň jednu thiolovou skupinu se provádí sprejováním uvedené sloučeniny, jež je dispergována ve vodě.• · · • ♦ • »0 · · ·» · 1*26. Způsob výroby podle nároku 24, vyznačující se tím, že nanášení sloučeniny obsahující alespoň jednu thiolovou skupinu se provádí sprejováním uvedené sloučeniny, jež je rozpuštěna v rozpouštědle, jako je ethanoi.27. Způsob výroby podle některého z nároků 25 a 26, vyznačující se tím, že koncentrace uvedené sloučeniny během jejího sprejování je větší než 10~4 molu/litr.28. Použití způsobu podle kteréhokoli z nároků 24 až 27 pro výrobu reflexních předmětů, jako jsou zrcadla.29. Použití způsobu podle kteréhokoli z nároků 24 až 27 pro výrobu topných a/nebo smaltovaných a/nebo dekoračních mřížek.30. Polymerní systém určený pro výrobu předmětu podle kteréhokoli z nároků 1 až 22, vyznačující se tím, že zahrnuje trimethylolpropantris(3-merkaptopropionát).
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR0014701 | 2000-11-15 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ20031318A3 true CZ20031318A3 (cs) | 2004-12-15 |
Family
ID=8856480
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20031318A CZ20031318A3 (cs) | 2000-11-15 | 2001-11-14 | Předmět s nanesenou kovovou vrstvou, způsob jeho výroby, použití a související polymerní systémy |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1337488A1 (cs) |
| KR (1) | KR20030051785A (cs) |
| CN (1) | CN1474789A (cs) |
| AU (1) | AU2002223067A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ20031318A3 (cs) |
| PL (1) | PL361057A1 (cs) |
| WO (1) | WO2002040419A1 (cs) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101216577B1 (ko) | 2005-05-10 | 2013-01-02 | 다우 코닝 코포레이션 | 전자 장치에서 전자이동을 최소화하는 방법 |
| JP4703311B2 (ja) * | 2005-08-05 | 2011-06-15 | セントラル硝子株式会社 | 裏止め塗膜用組成物およびそれを用いた防食鏡 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1057871A (en) * | 1962-05-09 | 1967-02-08 | John Mathews & Co Ltd | Glass mirrors having improved resistance to tarnishing |
| US3649373A (en) * | 1970-01-29 | 1972-03-14 | Schering Ag | Passivating agent for protecting the surfaces of silver-bearing materials |
| US4698385A (en) * | 1984-02-23 | 1987-10-06 | Rohm And Haas Company | Binder for high solids ambient cure coatings |
| US5008153A (en) * | 1988-12-08 | 1991-04-16 | Ppg Industries, Inc. | Corrosion inhibitive pretreatment for "copper-free" mirrors |
| JPH02191691A (ja) * | 1989-12-15 | 1990-07-27 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 接着方法 |
| US5487792A (en) * | 1994-06-13 | 1996-01-30 | Midwest Research Institute | Molecular assemblies as protective barriers and adhesion promotion interlayer |
| TW387926B (en) * | 1998-05-15 | 2000-04-21 | Nippon Dacro Shamrock Co | Surface treatment agent for metals, surface treatment method for metals, and pre-coated steel plate |
-
2001
- 2001-11-14 CZ CZ20031318A patent/CZ20031318A3/cs unknown
- 2001-11-14 EP EP01994551A patent/EP1337488A1/fr not_active Withdrawn
- 2001-11-14 WO PCT/FR2001/003562 patent/WO2002040419A1/fr not_active Ceased
- 2001-11-14 AU AU2002223067A patent/AU2002223067A1/en not_active Abandoned
- 2001-11-14 PL PL01361057A patent/PL361057A1/xx not_active Application Discontinuation
- 2001-11-14 KR KR10-2003-7006258A patent/KR20030051785A/ko not_active Withdrawn
- 2001-11-14 CN CNA018189237A patent/CN1474789A/zh active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2002040419A1 (fr) | 2002-05-23 |
| KR20030051785A (ko) | 2003-06-25 |
| AU2002223067A1 (en) | 2002-05-27 |
| PL361057A1 (en) | 2004-09-20 |
| EP1337488A1 (fr) | 2003-08-27 |
| CN1474789A (zh) | 2004-02-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Dressick et al. | Covalent binding of Pd catalysts to ligating self‐assembled monolayer films for selective electroless metal deposition | |
| HU215017B (hu) | Nemesfémtartalmú készítmény, eljárás a készítményből nemesfém film képzésére és eljárás arany-tiolát vegyületek előállítására | |
| JPH02160836A (ja) | 耐引っ掻き性材料を調製するための方法と組成 | |
| EP2692900B1 (en) | Film formation composition for preventing blackening of steel sheet, and steel sheet having film formed by composition | |
| US6183815B1 (en) | Method and composition for surface treatment of metals | |
| JPH04292441A (ja) | 反射性物品の製造 | |
| US10473824B2 (en) | Articles having improved corrosion resistance | |
| US5219654A (en) | Film forming composition and method for modifying surfaces with ultra thin films | |
| JP2002523628A (ja) | 保護的不溶性金属塩沈殿物を含有する銀フィルム | |
| JP3402215B2 (ja) | 導電膜形成用塗布液および導電膜 | |
| CZ20031318A3 (cs) | Předmět s nanesenou kovovou vrstvou, způsob jeho výroby, použití a související polymerní systémy | |
| CN101189363B (zh) | 改进金属表面的耐蚀性的方法 | |
| CZ290360B6 (cs) | Způsob výroby zrcadla bez vrstvy mědi a zrcadlo neobsahující vrstvu mědi | |
| WO2008012514A1 (en) | Process | |
| US3454513A (en) | Metal powders coated with silica and a water soluble acetate | |
| WO2007077584A1 (en) | Crosslinkable composition for paint products | |
| JP4094331B2 (ja) | 親水性コーティング組成物の製造方法 | |
| JPH08508005A (ja) | ガラス上の被覆 | |
| MXPA05007256A (es) | Dispersion fotosensible con viscosidad ajustable para deposicion de metal en un substrato aislante y uso del mismo. | |
| CN101258113B (zh) | 助粘剂 | |
| JP3455912B2 (ja) | 銀鏡用活性化処理剤 | |
| EP3234220B1 (en) | Improved process for protecting surfaces of noble metals and/or of their alloys against tarnishing | |
| JPH0597480A (ja) | 無機繊維の着色方法及び着色した無機繊維 | |
| WO2023136793A1 (en) | A water based mirror | |
| JP2007169685A (ja) | 被金属めっき材 |