CZ290360B6

CZ290360B6 - Způsob výroby zrcadla bez vrstvy mědi a zrcadlo neobsahující vrstvu mědi

Info

Publication number: CZ290360B6
Application number: CZ19963400A
Authority: CZ
Inventors: Pierre Laroche; Pierre Boulanger
Original assignee: Glaverbel
Priority date: 1995-11-20
Filing date: 1996-11-19
Publication date: 2002-07-17
Also published as: TR199600891A2; PL317085A1; BE1011430A5; DE19646662A1; NL1004474C2; CN1157930A; ITTO960897A0; CH690570A5; ES2141005B1; ITTO960897A1; GB9623792D0; CZ340096A3; JPH09150110A; BR9604577A; TR199600891A3; NL1004474A1; PT101932B; CN1112596C; GB9523674D0; PL184725B1

Abstract

Postup v²roby zrcadla bez vrstvy m di obsahuj c ho reflexivn kovovou vrstvu nanesenou na transparentn m substr tu zahrnuje vytvo°en povlaku obsahuj c ho vrstvu reflexn ho kovu na povrchu substr tu, aplikaci pr kov ho n t ru obsahuj c ho polymer na vrstvu reflexn ho kovu, a vytvrzen polymeru za vzniku ochrann vrstvy n t rov hmoty. Takto vyroben zrcadlo neobsahuj c vrstvu m di obsahuje postupn transparentn substr t s reflexn kovovou vrstvu a ochrannou vrstvu n t rov hmoty vytvo°enou aplikac pr kov ho n t ru obsahuj c ho polymer na vrstv reflexn ho kovu a vytvrzen m tohoto polymeru.\

Description

Oblast techniky

Vynález se týká způsobu výroby zrcadla bez vrstvy mědi obsahujícího reflexivní kovovou vrstvu nanesenou na transparentním substrátu a zrcadla neobsahujícího vrstvu mědi. Reflexní kovový povlak může být nanesen podle šablony pro vytváření dekorativních předmětů, ale vynález se zvláště týká sklovitých substrátů nesoucích celistvý reflexní povlak. Povlak může být aplikován na substrát jakékoli formy, například na umělecké předměty, k dosažení určitého dekorativního efektu, ale počítá se s tím, že vynález najde největší uplatnění při aplikaci na plochý skleněný substrát. Povlak může plně odrážet světlo a tak tvořit zrcadlovou vrstvu.

Dosavadní stav techniky

Reflexní kovové povlaky, například stříbrné, mohou být znehodnocovány atmosférickými vlivy, které způsobují, že stříbrná vrstva se zakaluje a ztrácí požadované optické vlastnosti Proto je známo použití ochranných vrstev na tyto stříbrné povlaky, přičemž povaha ochranných vrstev je dána požadovanými vlastnostmi povlékaných substrátů a náklady na ně vynakládanými.

Obvyklý postup výroby stříbrných zrcadel je následovný. Sklo je nejprve vyleštěno a poté senzitivováno, obvykle užitím vodného roztoku SnCl₂. Po opláchnutí je povrch skla obvykle dále aktivován působením amoniakálního dusičnanu stříbrného. Pro vytvoření opakního povlaku stříbra je poté aplikován postříbřovací roztok. Povlak stříbra je poté povlečen ochrannou vrstvou mědi a pak jedním nebo více povlaky nátěrové hmoty, čímž vzniká hotové zrcadlo.

Úlohou vrstvy mědi je zpomalit zakalení stříbrné vrstvy, přičemž vrstva mědi sama je chráněna před obroušením a korozí vrstvou nátěrové hmoty.

Z nátěrových hmot různého složení, které mohou být užity pro ochranu zrcadel, poskytují nej lepší ochranu proti korozi vrstvy mědi ty hmoty, které obsahují pigmenty na bázi olova. Bohužel tyto pigmenty jsou toxické a od jejich použití se upouští z důvodu ochrany životního prostředí.

Podle dosavadního stavu techniky bylo také navrženo chránit stříbrný povlak ošetřením okyselenými vodnými roztoky cínatých solí (viz patent Velké Británie č. GB 2 252 568). Podle tohoto řešení má reflexní vrstva stříbra povrchovou vrstvu mající určitý obsah atomů cínu, který je zvýšen v porovnání s množstvím atomů cínu (pokud jsou přítomny) v podpovrchové vrstvě alespoň o jeden atom cínu na sto atomů kovu, co způsobuje zvýšenou odolnost takovéhoto kovového povlaku proti korozi.

Podle jiného řešení z poslední doby (viz patent Velké Británie č. GB 2 254 339) byla reflexní vrstva stříbra ošetřena roztokem obsahujícím alespoň jeden z iontů vybraných ze skupiny iontů hlinitých, chromnatých, vanadnatých nebo vanaditých, titanatých nebo titanitých, železnatých a indných nebo indnatých.

Jedním z důležitých aspektů řešení ochrany podle patentů Velké Británie č. GB 2 252 568 a GB 2 254 339 je výroba stříbrných zrcadel, které neobsahují obvyklé ochranné vrstvy mědi. Tato zrcadla bez obsahu mědi mohou být chráněna bezolovnatými nátěrovými hmotami.

Tyto nátěrové hmoty (barvy) jsou obvykle aplikovány v kapalné formě, například nátěrem povrchu určeného k ochraně nebo protažením předmětu clonovou nanášečkou. Někdy je při použití těchto metod obtížné dosáhnout stejnoměrné potažení, což má za následek buď nadbytečnou spotřebu nátěrové hmoty nebo vznik ploch, kde má vrstva nátěrové hmoty nedostatečnou tloušťku pro poskytnutí požadované ochrany. Navíc mohou tekuté nátěrové hmoty (barvy) obsahovat

-1 CZ 290360 B6 těkavá rozpouštědla, jejichž použití je nebezpečné a jejichž uvolňování do atmosféry je obecně považováno za škodlivé pro životní prostředí. Pokud jsou tyto nátěrové hmoty (barvy) aplikovány v kapalné formě nemají vždy požadovanou přilnavost k povrchu podkladu. Dále musí být kapalné nátěrové hmoty aplikovány obvykle ve dvou krocích, neboť dvě vrstvy jsou nezbytné k dosažení dostatečné ochrany.

Úkolem vynálezu je poskytnout ochrannou vrstvu pro kovové vrstvy reflexních předmětů bez obsahu mědi způsobem, který umožňuje vyhnout se jedné nebo několika výše uvedeným nevýhodám.

Podle předmětného vynálezu bylo zjištěno, že lze dosáhnout těchto a jiných užitečných vlastností při aplikaci ochranné nátěrové hmoty (neboli barvy) ve formě prášku určitého složení.

Podstata vynálezu

Způsob výroby zrcadla bez vrstvy mědi obsahující reflexivní kovovou vrstvu nanesenou na transparentním substrátu jehož podstata spočívá v tom, že zahrnuje stupně:

vytvoření povlaku obsahujícího vrstvu reflexního kovu na povrchu substrátu, aplikaci práškového nátěru obsahujícího polymer na vrstvu reflexního kovu, a vytvrzení polymeru za vzniku ochranné vrstvy nátěrové hmoty.

Ve výhodném provedení je reflexním kovem stříbro, přičemž polymerem je výhodně termosetový polymer.

Podle dalšího výhodného provedení je termosetový polymer vytvrzen umístěním reflexního předmětu s nanesenou práškovou nátěrovou hmotou do pece. V tomto případě má termosetový polymer výhodně teplotu skelného přechodu v rozmezí od 60 °C do 90 °C, přičemž podle ještě výhodnějšího provedení má termosetový polymer teplotu skelného přechodu v rozmezí od 60 °C do 75 °C.

Při provádění tohoto postupu podle vynálezu je výhodně prášková nátěrová hmota aplikována nástřikem, konkrétně je výhodné jestliže je prášková nátěrová hmota aplikována elektrostatickým nástřikem.

Podle dalšího výhodného provedení tohoto postupu má ochranná vrstva nátěrové hmoty tloušťku v rozmezí od 50 pm do 80 pm.

Podle dalšího výhodného provedení tohoto postupu podle vynálezu prášková nátěrová hmota neobsahuje těkavá organická rozpouštědla.

Prášková nátěrová hmota podle dalšího výhodného provedení postupu podle vynálezu neobsahuje olovo a sloučeniny olova.

Podle dalšího výhodného provedení postupu podle vynálezu je výše uvedeným substrátem plochá tabule skla.

Podle nej výhodnějšího provedení postupu podle vynálezu je výše uvedeným reflexním předmětem zrcadlo, nej výhodněji se jedná o zrcadlo zakřivené.

Podle dalšího výhodného provedení postupu podle vynálezu je před aplikací reflexní kovové vrstvy substrát uveden do kontaktu s aktivačním roztokem obsahujícím alespoň jeden druh iontů vybraných ze skupiny zahrnující ionty bizmutité, chromnaté, zlatité, indité, nikeínaté, palladnaté,

-2CZ 290360 B6 platnaté, rhodité, ruthenité, titanité, vanadité a zinečnaté. Podle dalšího výhodného provedení je před kontaktem s aktivačním roztokem substrát senzitivován senzitizačním roztokem.

Podle dalšího výhodného provedení postupu podle vynálezu tento postup před aplikací práškové nátěrové hmoty zahrnuje krok vytváření kovového povlaku zahrnujícího reflexní vrstvu stříbra na povrchu substrátu, kontaktování kovového povlaku se zpracovávacím roztokem činidla obsahujícího alespoň jeden druh iontů vybraných ze skupiny iontů hlinitých, chromnatých, vanadnatých nebo vanaditých, titanatých nebo titanitých, železnatých, indných nebo indnatých a cínatých.

Rovněž je podle uvedeného vynálezu výhodné řešení kdy před aplikací práškové nátěrové hmoty na reflexní kovovou vrstvu je na tuto vrstvu aplikován sílán. Podle tohoto provedení je sílán výhodně ve formě aminoalkylalkoxysilanu, jako je γ-aminopropyltriethoxysilan, přičemž tento silan je výhodně aplikován jako sprej ve formě svého vodného roztoku.

Při provádění postupu podle vynálezu mají částice práškové barvy výhodně velikost menší nebo rovnou 200 pm. Podle ještě výhodnějšího řešení má prášková barva takovou granulometrii, že alespoň 90 % velikost mezi 10 pm a 100 pm.

Do rozsahu řešení podle vynálezu rovněž náleží zrcadlo neobsahující vrstvu mědi, jehož podstata spočívá v tom, že obsahuje postupně:

- transparentní substrát, reflexní kovovou vrstvu, a

- ochrannou vrstvu nátěrové hmoty vytvořenou aplikací práškového nátěru obsahujícího polymer na vrstvě reflexního kovu a vytvrzením tohoto polymeru.

Uvedeným transparentním substrátem může být transparentní pevný materiál, jako je plast, ale výhodně je tímto materiálem sklovitý materiál, jako je sklo. Přestože je možno užít i barevné sklo, výhodně je užito sklo čiré.

Obvykle reflexní kov zahrnuje stříbro. Ačkoliv stříbro samotné je výhodně užito jako reflexní kov, tento vynález také zahrnuje reflexní předměty, kde je reflexním kovem jiný kov, jako je například hliník. V následujícím obecném popisu mohou být odkazy na stříbro jako reflexní kov vztaženy také na jiné reflexní kovy, pokud z kontextu nevyplývá jinak.

Předmětem s reflexním kovem je obvykle zrcadlo, přesto ale vynález zahrnuje ve svém rozsahu i jiné další reflexní předměty, které nesou reflexní kov. V následujícím obecném popisuje možno odkazy na zrcadlo vztáhnout též na jiné reflexní předměty, pokud z kontextu nevyplývá jinak.

Před aplikací reflexní vrstvy a práškové nátěrové hmoty (barvy) může být substrát uveden do kontaktu s aktivačním roztokem obsahujícím alespoň jeden z iontů vybraných ze skupiny iontů bizmutých, chromnatých, zlatitých, inditých, nikelnatých, palladnatých, platnatých, rhoditých, ruthenitých, titanitých, vanaditých a zinečnatých, jak je popsáno v patentu Velké Británie č. GB 2 289 289. Před kontaktem aktivačního roztoku se substrátem je substrát výhodně senzitivován senzitizačním roztokem, jako je roztok chloridu cínatého SnCÍ2.

Zrcadla, na kterých má být použit způsob podle vynálezu, mohou být vyrobena metodou, která zahrnuje zpracování stříbrné vrstvy okyseleným vodným roztokem cínaté soli, jak je popsáno ve výše uvedeném patentu Velké Británie č. GB 2 252 568.

Jinou možností výroby zrcadel je způsob popsaný ve výše uvedeném patentu GB 2 254 339.

Jak již bylo zmiňováno, ve výhodném provedení podle vynálezu tento postup zahrnuje, před aplikací práškové nátěrové hmoty (barvy), vytváření kovového povlaku obsahujícího reflexní

-3CZ 290360 B6 vrstvu stříbra na povrchu substrátu (který je výhodně hladký) a kontaktování kovového povrchu s roztokem činidla obsahujícím alespoň jeden z iontů ze skupiny zahrnující ionty hlinité, chromnaté, vanadnaté nebo vanadité, titanaté nebo titanité, železnaté, indné nebo indnaté a cínaté. Bylo zjištěno, že kovový povlak reflexního předmětu má při ošetření roztokem činidla podle tohoto provedení vynálezu vyšší míru odolnosti proti korozi. Tento způsob výroby reflexních předmětů může být také velmi jednoduchý a ekonomický.

Postup podle vynálezu může tedy zahrnovat kontaktování kovového povlaku s čerstvě připraveným okyseleným vodným roztokem činidla obsahujícího cínaté soli ke zvýšení množství atomů cínu v povrchové vrstvě kovového povlaku, přičemž tento roztok nevykazuje opalescenci, a opláchnutí a osušení takto ošetřeného kovového povlaku. Podle vynálezu bylo zjištěno, že stříbro přítomné na předmětu podle tohoto provedení vykazuje díky ošetření kyseleným vodným roztokem cínatých solí vyšší míru odolnosti proti korozi. Má se za to, že to je způsobeno zavedením určitého množství atomů cínu do povrchové vrstvy kovu na předmětu. Je doporučováno používat čerstvý roztok cínatých solí.

Roztoku cínatých solí je možno užít jednoduše a ekonomicky. K dosažení určitého stupně ochrany postačuje kontakt povlaku s pouhým 1 mg/m² cínu v roztoku, přičemž se má za to, že aplikace větších množství než 1500 mg/m² neposkytuje úměrně vyšší odolnost vůči korozi. Ve skutečnosti může mít užití vyšších množství negativní důsledek ve snížení přilnavosti reflexního povlaku vůči následně užité práškové nátěrové hmotě (barvě).

Vynález se netýká zrcadel vyráběných způsobem, který zahrnuje překrytí stříbrné vrstvy ochrannou vrstvou mědi. Podle vynálezu bylo zjištěno, že přítomnost mědi může snížit přilnavost práškové barvy k zrcadlu, a proto je postup podle tohoto vynálezu zvláště použitelný u zrcadel bez obsahu mědi.

Výhodně je před aplikací práškové nátěrové hmoty (neboli barvy) na vrstvu stříbra aplikován ke zlepšení adheze práškové barvy k vrstvě stříbra sílán. Kontakt stříbrného povlaku se sílaném pře nanášením barvy může podpořit adhezi barvy k ošetřenému kovovému povlaku, a také podpořit odolnost reflexního předmětu k obrušování a korozi. Silan může být ve formě aminoalkylalkoxysilanu, jako je γ-aminopropyltriethoxysilan, a může být aplikován sprejovým nástřikem jeho vodného roztoku následovaným opláchnutím a osušením.

Je nezbytné, aby prášková nátěrová hmota (barva) obsahovala vytvrditelný polymer, a pro tyto účely je výhodné spíše užití termosetového, než termoplastického polymeru. Termosetový polymer by měl být takový, aby po zahřátí byl permanentně vytvrzený. To umožňuje rozřezání a spojení předmětu, například zrcadla, bez poškození nátěrové hmoty. Teplota skelného přechodu termosetového polymeru by měla být dostatečně vysoká, aby dovolovala aplikaci prášku, ale vytvrzená barva musí být dostatečně flexibilní, aby odolala silám jako jsou mechanické síly. Výhodně je teplota skelného přechodu (Tg) termosetového polymeru v rozmezí od 60 °C do 90 °C, výhodněji od 60 °C do 75 °C. Jako termosetové polymery mohou být užity epoxidy, polyestery, polyurethany, akrylové a aminové pryskyřice, jako je melanin.

Prášková nátěrová hmota (neboli barva) je výhodně homogenní vtom smyslu, že každá její částice obsahuje stejné ingredience. Spolu s termosetovým polymerem může barva obsahovat další složky, jako jsou plniva (například uhličitan) a pigmenty. Lze užít jakékoliv pigmenty, které jsou kompatibilní s termosetovým polymerem. Prášková barva je však výhodně prosta těkavých sloučenin a výhodně vůbec neobsahuje olovo a jeho sloučeniny.

Pro získání stejnoměrné vytvrzené vrstvy nátěrové hmoty je důležitá granulometrie práškové barvy. Výhodně je distribuce velikostí částic relativně široká. Pokud je granulometrické rozpětí příliš úzké, je riziko vytváření práškových povlaků s nezanedbatelným množstvím nepokrytých míst. Tato nepokrytá místa lze ztěží zaplnit během vytvrzování prášku. Navíc je granulometrie práškových částic důležitým faktorem pro snadnost aplikace prášku při elektrostatickém nanáše

-4CZ 290360 B6 ní. Proto je výhodné, aby byla granulometrie práškových nátěrových hmot mezi 0 a 200 pm, například aby 90 % objemových částic mělo velikost mezi 10 až 100 pm.

Výhodně je prášková nátěrová hmota aplikována nástřikem. Vhodná metoda nanášení je elektrostatický nástřik, elektrický generátor poskytuje kontinuální vysoké napětí, například 40 až 80 kV, které, pokud je aplikováno na trysku pistole, vytváří silné elektrické pole, které ionizuje vzduch a nabíjí práškové částice, které jím procházejí. Nabité částice jsou směrovány k substrátu, který má být povlečen, a kterým je v tomto případě povlékané zrcadlo. Prášek nátěrové hmoty se usazuje na substrátu a je připraven k vytvrzení. Prášková nátěrová hmota je výhodně aplikována při pokojové teplotě.

Výhodně je termostatový polymer vytvrzen umístěním reflexního předmětu s aplikovanou práškovou hmotou do pece. Vhodná vytvrzovací teplota je v rozmezí od 150 °C do 180 °C. Vytvrzování trvá obvykle několik minut.

Výhodně má ochranná vrstva barvy tloušťku od 50 pm do 80 pm, jako je asi 60 pm.

Jenda ochranná vrstva nátěrové hmoty je obecně dostatečná pro ochranu reflexní kovové vrstvy.

Postup podle vynálezu je možno zvláště aplikovat na zrcadla nepravidelného tvaru, jako jsou zakřivená zrcadla, kde je zvláště obtížné použít metody aplikace nátěrových hmot popsané v dosavadním stavu techniky.

Podle vynálezu bylo zjištěno, že co se týče odolnosti vůči korozi a působení rozpouštědel jsou předměty s nanesenou práškovou nátěrovou hmotou podle vynálezu stejné nebo dokonce lepší, než podobné předměty, kde byly použity známým způsobem dvě vrstvy kapalné barvy. Zrcadla podle vynálezu mohou také vykazovat dobrou odolnost vůči obvyklých adhezivům.

Příklady provedení vynálezu

V následujících příkladech bude podrobněji vysvětlen postup výroby reflexního předmětu a tento reflexní předmět podle vynálezu, přičemž tyto příklady jsou pouze ilustrativní a nijak neomezují rozsah tohoto vynálezu.

Příklady 1 až 3

Kontrolní příklad 1

V příkladu 1 byla zrcadla vyráběna na konvenční lince na výrobu zrcadel, na které byly tabule skla dopravovány za sebou na válečkovém dopravníku.

Tabule skla byly nejprve vyleštěny, opláchnuty a poté senzitivovány pomocí roztoku chloridu cínatého obvyklým způsobem a poté opláchnuty.

Kyselý vodný roztok PdCl₂ byl potom aplikován nastřikováním na tabule skla. Tento roztok byl připraven ze zásobního roztoku obsahujícího 6 gramů PdCl₂/litr roztoku okyseleného HCl na pH asi 1 rozředěn demineralizovanou vodou, aby se zaplnily rozprašovací trysky, které směrovaly zředěný roztok, který obsahoval asi 30 miligramů PdCl₂/litr, na tabule skla tak, aby bylo nastřikováním aplikováno přibližně 5,5 miligramu PdCl₂/m² skla. Doba kontaktu chloridu palladnatého s povrchem senzitivovaného skla byla přibližně 15 sekund.

-5CZ 290360 B6

Takto aktivované tabule skla poté postupovaly do oplachovací stanice, kde byla rozstřikována demineralizovaná voda, a pak do postříbřovací stanice, kde byl nastřikováním aplikován postříbrovací roztok obsahující sůl stříbra a redukční činidlo. Průtočné množství a koncentrace postříbřovacího roztoku aplikovaného postřikem na sklo byla řízena tak, aby za obvyklých výrobních podmínek vyrobená vrstva obsahovala přibližně 800 až 850 miligramů/m² stříbra. Bylo zaznamenáno, že hmotnost uloženého stříbra byla přibližně 900 až 950 mg/m².

Toto sklo bylo poté opláchnuto. Přímo po opláchnutí stříbrného povlaku byl na postříbřené skleněné tabule postupující vpřed aplikován postřikem čerstvě při pravený okyselený roztok chloridu cínu, jak je popsáno v patentové přihlášce Velké Británie č. GB 2 252 568.

Zrcadla byla pak ošetřena sprejovým nanášením roztoku obsahujícího objemově 0,1 % γ-aminopropyltriethoxysilanu (Silane A 1100 od Union Carbide).

Jako srovnávací příklad 1 byl po nanesení stříbra na stříbrný povlak postřikem aplikován poměďovací roztok obvyklého složení, aby byl vytvořen povlak obsahující přibližně 300 mg/m²mědi. Toho bylo dosaženo současným nanášením roztoku A a roztoku B. Roztok A byl připraven smícháním roztoku amoniaku s roztokem obsahujícím síran měďnatý a hydroxylaminsulfát. Roztok B obsahoval kyselinu citrónovou a kyselinu sírovou. Sklo bylo poté opláchnuto a osušeno.

Nátěrová hmota (barva), která byla užita v příkladu 1 a ve srovnávacím příkladu 1, byla termosetová prášková šedá barva (nátěrová hmota) z epoxid-polyesterové pryskyřice mající hodnotu Tg přibližně 80 °C (FF112 TRAL7001GL od firmy OXYPLAST). Tato barva byla aplikována elektrostatickým nanášením. Při tomto způsobu poskytoval elektrický generátor kontinuální vysoké napětí o hodnotě asi 60 kV, které aplikováno na trysku pistole, vytváří silné elektrické pole, které ionizuje vzduch a nabíjí práškové částice, které jím procházejí. Nabité částice byly směrovány k substrátu který měl být povlečen, kterým je v tomto případě povlékané zrcadlo. Prášek barvy se usazoval na substrátu a byl připraven k vytvrzení. Prášková barva byla aplikována při pokojové teplotě.

Zrcadlo bylo pak umístěno v peci při teplotě 150 až 180 °C k vytvrzení barvy.

Zrcadla podle těchto dvou příkladů se podstatně lišila z hlediska koroze v rozích.

Postupy podle příkladů 2 a 3 byly shodné s příkladem 1 s tou výjimkou, že termosetová prášková barva byla epoxid-polyesterová béžová pryskyřice mající Tg přibližně 90 °C (FF160 94315CS od firmy OXYPLAST). Zrcadlo podle příkladu 2 nebylo ošetřeno silanem. Bylo zjištěno, že kvalita zrcadla ošetřeného silanem (příklad 3) ie větší, než kvalita zrcadla bez ošetření silanem (příklad 2).

Zrcadla vyrobená tímto způsobem byla podrobena různým zrychleným testům stárnutí.

Zjišťování odolnosti kovového filmu naneseného na zrcadlo vůči stárnutí může být prováděno jeho podrobením zrychlené korozní zkoušce v mlze roztoku obsahujícího sůl, měď a kyselinu octovou, (Copper-accelerated acetic acid salt spray test), známé pod jménem CASS test, při které je zrcadlo uloženo v testovací komoře při teplotě 50 °C a je podrobeno působení mlhy vytvořené rozprašováním vodného roztoku obsahujícího 50 gramů/litr chloridu sodného, 0,2 gramu/litr bezvodého chloridu měďnatého s dostatečným množstvím ledové kyseliny octové pro dosažení pH roztoku k rozprášení mezi 3,0 a 3,1. Detailně je tento test popsán v mezinárodní normě ISO 3770-1976. Zrcadla mohou být podrobena působení slané mlhy po různou dobu, po které je možno porovnat reflexní vlastnosti uměle „zestámých“ zrcadel s vlastnostmi čerstvě vyrobených zrcadel. Bylo zjištěno, že expoziční doba 120 hodin poskytuje vhodné ukazatele odolnosti zrcadel ke stárnutí. Podle vynálezu byl proveden CASS test na páscích zrcadel o ploše 10 cm² a po vystavení působení spreje obsahujícího měď, sůl a kyselinu octovou po dobu 120 hodin byl

-6CZ 290360 B6 každý pásek podroben mikroskopické prohlídce. Základním viditelným důkazem koroze je ztmavnutí stříbrné vrstvy a odlupování barvy na okrajích zrcadla. Rozsah koroze byl zaznamenán na pěti pravidelně ohraničených místech na každém ze dvou protilehlých rohů pásku, přičemž byl vypočten průměr těchto deseti měření. Je možno také měřit maximální přítomnou korozi na okrajích pásku pro získání výsledků, které jsou opět měřeny v mikrometrech.

Druhá indikace odolnosti vůči stárnutí kovového filmu naneseného na zrcadlo může být provedena tak, že se tento film podrobí testu slané mlhy („Salt Fog Test“), který spočívá ve vystavení zrcadla v testovací komoře při teplotě udržované na 35 °C působení slané mlhy získané rozprašováním vodného roztoku obsahujícího 50 gramů/litr chloridu sodného. Bylo zjištěno, že expoziční doba 480 hodin u Salt Fog Testu poskytuje užitečné údaje o odolnosti zrcadla proti stárnutí. Zrcadlo bylo opět podrobeno mikroskopickému pozorování a koroze přítomná na okrajích pásku je měřena, přičemž jsou získány výsledky v mikrometrech stejným způsobem, jako u CASS testu.

Zrcadla o ploše 10 cm² vyrobená podle příkladu 1 a kontrolního příkladu 1 byla podrobena CASS testu a testu slané mlhy. Výsledky jsou uvedeny v následující tabulce 1:

Tabulka 1

	CASS test průměr (pm)	Test se slanou mlhou, průměr (pm)	Tloušťka vrstvy barvy (pm)
Kontrolní 1	20 000	6000	75
Příklad 1	1733	46	63
Příklad 2		oddělená barva	60
Příklad 3	772	159	62

Zadní strana každého zrcadla byla upevněna na skleněnou tabuli pomocí adheziva. Tento celek byl umístěn do pece o teplotě 100 °C na dobu 24 hodin. Poté byla zkoušena reflexní vrstva zrcadla. Pokud byla stříbrná vrstva porušena adhezivem, projeví se to nepravidelností nebo zamlžením ve formě nejasného odrazu.

K testování byla použita dvě adheziva, jmenovitě Silirub (silikonoxim) a Perenator (alkoxysilikon). Výsledky byly následující:

	Silirub	Perenator
Kontrolní 1	zamlžení	v pořádku
Příklad 1	zamlžení	v pořádku
Příklad 2	v pořádku	v pořádku
Příklad 3	v pořádku	v pořádku

Bylo tedy zjištěno, že zrcadla vykazují dobrou odolnost vůči adhezivům, zvláště zrcadla podle příkladů 2 a 3. Podobná zrcadla mající barvu (nátěr) připravenou klasickým způsobem, to znamená spíše ve formě kapaliny než prášku, vykazují podobnou odolnost, jako zrcadla z příkladů 2 a3.

-7CZ 290360 B6

Příklady 4 až 9

V těchto příkladech bylo provedeno ošetření sílaném, přičemž nalití roztoku silanu je vhodnější než rozprašování. Roztok byl nalit v množství 1 litr na m² stříbřeného substrátu. Roztok byl ponechán působit po dobu 30 až 45 sekund a poté byla zrcadla opláchnuta a před nástřikem barvy osušena.

Barva použitá v příkladech 4 až 9 byla termosetová prášková barva (nátěrová hmota) epoxidpolyesterové pryskyřice mající Tg přibližně 75 °C (FF112 TRAL7001GL od firmy OXYPLAST). Tato nátěrová hmota neboli barva obsahuje jako plniva a pigmenty dolomit CaMg(CO₃)₂, barií (BaSOJ, kalcit (CaCO₃) a rutil (TiO₂). Zpracování bylo provedeno následujícími způsoby.

Příklad 4

Zrcadla byla ošetřena vodným roztokem obsahujícím 0,1 % objemového γ-aminopropyltriethoxysilanu (Silane A 1100 od Union Carbide).

Příklad 5

Bez ošetření silanem.

Příklad 6

Zrcadla byla ošetřena roztokem kyseliny octové obsahujícím 0,1 % objemového směsi A 1100 a bis(trimethoxysilylpropyl)aminu (Silane A 1170 od Union Carbide) v objemovém poměru 20: 80.

Příklad 7

Zrcadla byla ošetřena roztokem kyseliny octové obsahujícím 0,1 % objemového směsi A 1100 a Silanu A 1170 v objemovém poměru 80 : 20.

Příklad 8

Zrcadla byla ošetřena zředěným roztokem kyseliny octové obsahujícím 0,1 % objemového Silanu A 1170 při pH4,5.

Příklad 9

Zrcadla byla ošetřena zředěným roztokem kyseliny octové obsahujícím 0,1 % objemového Silanu A 1100připH = 4,5.

Tloušťka všech povlaků barvy byla asi 59 pm.

Výsledky dvou testů stárnutí zrcadel z příkladů 4 až 9 jsou uvedeny v následující tabulce 2.

-8CZ 290360 B6

Tabulka 2

	CASS test průměr (pm)	Test se slanou mlhou (pm)
Příklad 4	1527	81
Příklad 5	oddělování barvy	odlupování barvy v rozích
Příklad 6	1724	96
Příklad 7	1513	77
Příklad 8	1414	58
Příklad 9	1170	139

PATENTOVÉ NÁROKY

Claims

Tabulka 2

CASS test průměr (pm) Test se slanou mlhou (pm) Příklad 4 1527 81 Příklad 5 oddělování barvy odlupování barvy v rozích Příklad 6 1724 96 Příklad 7 1513 77 Příklad 8 1414 58 Příklad 9 1170 139

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Způsob výroby zrcadla bez vrstvy mědi obsahujícího reflexivní kovovou vrstvu nanesenou na transparentním substrátu, v y z n a č u j í c í se t í m , že zahrnuje stupně: vytvoření povlaku obsahujícího vrstvu reflexního kovu na povrchu substrátu, aplikaci práškového nátěru obsahujícího polymer na vrstvu reflexního kovu, a vytvrzení polymeru za vzniku ochranné vrstvy nátěrové hmoty.
2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že reflexní kov zahrnuje stříbro.
3. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že polymerem je termosetový polymer.
4. Způsob podle nároku 3, vy z n a č uj í c í se t í m , že termosetový polymer se vytvrzuje umístěním reflexního předmětu s nanesenou práškovou nátěrovou hmotou do pece.
5. Způsob podle nároku 3 nebo 4, vyznačující se tím, že termosetový polymer má teplotu skelného přechodu v rozmezí od 60 °C do 90 °C.
6. Způsob podle nároku 5, vy z n a č uj í c í se tím, že termosetový polymer má teplotu skelného přechodu v rozmezí od 60 °C do 75 °C.
7. Způsob podle některého z předchozích nároků, vyznačující se tím, že prášková nátěrová hmota se aplikuje nástřikem.
8. Způsob podle nároku 7, vyznačující se tím, že prášková nátěrová hmota se aplikuje elektrostatickým nástřikem.
9. Způsob podle některého z předchozích nároků, vyznačující se tím, že ochranná vrstva nátěrové hmoty má tloušťku od 50 pm do 80 pm.
10. Způsob podle některého z předchozích nároků, vyznačující se tím, že prášková nátěrová hmota neobsahuje těkavá organická rozpouštědla.
11. Způsob podle některého z předchozích nároků, vyznačující se t í m , že prášková nátěrová hmota neobsahuje olovo a sloučeniny olova.

-9CZ 290360 B6
12. Způsob podle některého z předchozích nároků, vyznačující se tím, že substrát zahrnuje plochou tabuli skla.
13. Způsob podle některého z předchozích nároků, vyznačující se tím, že tímto reflexním předmětem je zrcadlo.
14. Způsob podle nároku 13, vyznačující se tím, že zrcadlo je zakřivené.
15. Způsob podle některého z předchozích nároků, vyznačující se tím, že před aplikací reflexní kovové vrstvy se substrát uvede do kontaktu s aktivačním roztokem obsahujícím alespoň jeden druh iontů vybraných ze skupiny zahrnující ionty bizmutité, chromnaté, zlatité, indité, nikelnaté, palladnaté, platnaté, rhodité, ruthenité, titanite, vanadité a zinečnaté.
16. Způsob podle nároku 15, vyznačující se t í m , že před kontaktem s aktivačním roztokem se substrát senzitivuje senzitizačním roztokem.
17. Způsob podle některého z předchozích nároků, vyznačující se tím, že před aplikací práškové nátěrové hmoty postup zahrnuje kroky vytváření kovového povlaku zahrnujícího reflexní vrstvu stříbra na povrchu substrátu, a kontaktování kovového povlaku se zpracovávacím roztokem činidla obsahujícího alespoň jeden druh iontů vybraných ze skupiny iontů hlinitých, chromnatých, vanadnatých nebo vanaditých, titanatých nebo titanitých, železnatých, indných nebo indnatých a cínatých.
18. Způsob podle některého z předchozích nároků, vyznačující se tím, že před aplikací práškové nátěrové hmoty na reflexní kovovou vrstvu se na tuto vrstvu aplikuje silan.
19. Způsob podle nároku 18, vyznačující se tím, že silan je ve formě aminoalkylalkoxysilanu, jako je γ-aminopropyltriethoxysilan, a aplikuje se jako sprej ve formě svého vodného roztoku.
20. Způsob podle některého z předchozích nároků, vyznačující se tím, že částice práškové barvy mají velikost menší nebo rovnou 200 pm.
21. Způsob podle nároku 20, vyznačující se tím, že prášková barva má takovou granulometrii, že alespoň 90 % částic má velikost mezi 10 pm a 100 pm.
22. Zrcadlo neobsahující vrstvu mědi, vy zn a č uj í c í se t í m , že obsahuje postupně transparentní substrát, reflexní kovovou vrstvu, a ochrannou vrstvu nátěrové hmoty vytvořenou aplikací práškového nátěru obsahujícího polymer na vrstvě reflexního kovu a vytvrzením tohoto polymeru.