JPH02229077A

JPH02229077A - 昇華型熱転写記録方法

Info

Publication number: JPH02229077A
Application number: JP1050609A
Authority: JP
Inventors: Akira Suzuki; 明鈴木; Hidehiro Mochizuki; 望月　秀洋; Masaru Shimada; 勝島田; Hiroyuki Kamimura; 上村　浩之
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1989-03-01
Filing date: 1989-03-01
Publication date: 1990-09-11

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔技術分野〕本発明は昇華型熱転写記録方法に関する。

〔従来技術〕

従来、インク層を２層形成し、最外側インク層染料濃度〈支持体側インク層染料濃度最
外側インク層染料拡散係敷く支持体側インク層染料拡散
係数とすることにより高感度化し、保存性を保つ熱転写
シートが提案されていた（特開昭６３−４７１９３号参
照）。

また、インク層の２〜２０倍の染料をベースフィルムに
染着させ、各回ベースフィルムからインク層へ染料を供
給し、多数回使用する感熱転写紙も公知である（特開昭
６３−１７６１８６号参照）、しかしながら、これら従
来のものは多数回印字能力が未だ不充分であった。そこ
で本発明者等は、特願昭６３−２６８２０４号において
、インク層を２層にして染料供給層と染料転写寄与層と
に機能を分離化し、染料供給層に粒子状染料を存在させ
て多数回印字能力を向上させた。

この結果、多数回印字能力は確かに向上したものの、単
色リボンで各回異なる絵柄パターンを多数回記録した場
合、前の絵柄の一部が残像として次の印字段階で現われ
る現象（ゴースト現象）が生じる問題があり、改良すべ
き余地が残されており、本発明はこの先願発明をさらに
改良したものである。

〔目　　　的〕

本発明は従来の欠点を克服し、多数回印字特性を改良し
、前の印字画像の残像が現われるゴースト現象が生しな
い昇華型熱転写記録方法を提供することを目的とする。

〔構　　成〕

本発明者等は前記目的を達成するために鋭意研究した結
果、基体上に、前記基体側から順にそれぞれ、少なくと
も未溶解粒子状の昇華性染料及び有機結着剤からなる染
料供給層、及び少なくとも分子分散状の昇華性染料及び
有機結着剤からなる染料転写寄与層を積層させてなるイ
ンク層を設けた昇華型熱転写記録媒体と、受像体とを重
ね合わせて、多数回印字記録する昇華型熱転写記録方法
において、前記熱転写記録媒体のインク層と前記受像体
の受容層とが、拡散係数の高い物質を介在して接するこ
とを特徴とする昇華型熱転写記録方法を提供することに
よって前記目的が達成できることを見出した。

前の回の印字画像が残像として現われるゴースト現象が
発生する主な原因は、染料転写寄与層中のインク濃度に
おいて、印字毎に不連続な濃度差が生じるためである。

従って、ゴースト現象の発生を防止するためには、染料
転写寄与層中のインク濃度において、印字画像の画像境
界部で不連続的な濃度差が生じないようにすれば良い。

そのためには、染料転写寄与層で染料の隣り合う横方向
への拡散が容易になるようにすれば良く、染料転写寄与
層での染料の横方向への拡散が容易になれば、インクリ
ボン中の印字画像に対応するインク濃度の画像境界部の
境が横方向のインク拡散によってぼけてはっきりせず、
ゴースト画像が生じないことがわかった。

すなわち、本発明は、染料転写寄与層上での染料の横方
向への拡散を容易にするために、染料転写寄与層上に拡
散係数の高い物質を塗布することを特徴とする。

以下、本発明を添付図面に従ってさらに具体的に説明す
る。第１図は本発明の昇華型熱転写記録媒体の印字形態
を示す説明図であり、１は支持体を示し、２は染料供給
Ｍ４及び染料転写寄与層５から構成されるインク層であ
り、３は受像体、６はサーマルヘッドを示し、７は拡散
係数の高い物質を示す。

前記した如く、インク層２と受像体３の受容層と間に介
在させる、拡散係数が高く、染料拡散性の高い物質とは
、ガラス転移温度Ｏ℃以下、又は軟化温度６０℃以下の
液体又は固体物質が用いられ、例えば下記のものが挙げ
られる。

（１）液体物質インク層及び受容層の結着剤、染料等に非相溶性のもの
で、例えば綿実油、菜種油、鯨油、羊油等の動植物油；
あるいはモーターオイル、スピンドル油、ダイナモ油等
の鉱油及び流動パラフィン等の石油系潤滑油、ハロゲン
化水素、ジエステル油、シリコーン油、フッ素シリコー
ン油等合成潤滑油、各種変性シリコーン油（エポキシ変
性、アミノ変性、アルキル変性、ポリエーテル変性等）
、ポリオキシアルキレングリコール等の有機化合物とシ
リコーンの共重合体等のシリコーン系潤滑性物質、フル
オロアルキル化合物等各種フッ素系界面活性剤、三フッ
化塩化エチレン低重合物等のフッ素系潤滑性物質、高級
脂肪酸、高級脂肪族アルコール、高級脂肪酸アミド、高
級脂肪酸エステル等。

（２）固体物質例えばカルナウバワックス、パラフィンワックス、サゾ
ールワックス、マイクロクリスタリンワックス、カスタ
ーワックス等のワックス類；ステアリン酸、パルミチン
酸、ラウリン酸、ステアリン酸アルミニウム、ステアリ
ン酸鉛、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸亜鉛、パ
ルミチン酸亜鉛、メチルヒドロキシステレート、グリセ
ロールモノヒドロキシステアレート等の高級脂肪酸ある
いはその金属塩、エステル等の誘導体；ポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリエチレンワッ
クス、酸化ポリエチレン、ポリ四ふっ化エチレン、エチ
レン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エチ
ル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のオレフ
ィンの単独または共重合体あるいはこれらの誘導体等か
らなる熱可塑性樹脂等が挙げられる。

以上の材料を印字記録前の受容層又はインク層に塗布す
れば良いが、方法としてはロールでコーティングまたは
スプレー塗布等、適当な方法が用いられる。コーティン
グ又はスプレー塗布したりするには、液体物質の方がや
りやすい。

本発明では、染料供給層４中に未溶解粒子状染料を混在
させ、適正な染料供給層４、染料転写寄与層５間の濃度
勾配または／さらに拡散係数勾配をつけることにより各
回初期勾配を保ちながら良好な多数回記録を可能として
いる。

但し、ここで、未溶解粒子状染料とは、インク層形成時
、インク（有機結着剤＋昇華性染料＋溶剤）を塗布乾燥
後、有機結着剤に溶けき九ず、粒子状として析出する染
料を意味し、同一の結着剤及び染料でも溶剤により未溶
解粒子状染料の存在状況が異なる。未溶解粒子状染料の
存在の有無は染料供給層形成後、電子顕微鏡により容易
に識別できる。未溶解粒子状染料の粒径は染料供給層の
層厚によって異なるが、０．０１μｍ〜２０μｍ、好ま
しくは１．０μＩｌｌ〜５μｍである。

又、染料転写寄与層中での染料状態は、実際に転写に寄
与する単分子状で分散していることが、転写濃度ムラ発
生防止や、染料供給層と染料転写寄与層との間の染料濃
度勾配を安定に保つことから望ましい。

次に転写寄与層の厚さは、一般的には０．０５〜５μｍ
、好ましくは、０．１〜２μｍである。また染料供給層
の厚さは一般的には０．１〜２０μｍ、好ましくは０．
５〜１０μｍである、又、本発明の転写寄与層及び染料供給層に使用される昇
華性染料、結着剤等は公知のものが使用できる。

昇華性染料としては６０℃以上で昇華あるいは気化する
染料であり、主に分散染料、油溶性染料など熱転写捺染
で使用されるものであれば良く、例えばＣ，１，デイス
パースイエローの１．３，８゜９．１６，４１，５４，
６０，７７．１１６など、Ｃ，１，デイスパースレッド
の１，４，６，１１，１５，１７，５５，５９，６０，
７３．８３など、Ｃ，１，デイスパースブルーの３．１
４，１９，２６，５６，６０゜６４．７２，９９，１０
８など、Ｃ，１，ソルベントイエローの７７．１１６な
ど、Ｃ，１，ソルベントレッドの２３．２５．２７など
Ｃ，Ｌソルベントブルーの３６．８３，１０５などが挙
げられ、これらの染料の一種で使用可能であるが、数種
混合しても使用可能である。

染料転写寄与層及び染料供給層に使用される結着剤には
熱可塑性又は熱硬化性樹脂が用いられ、そのうち比較的
高ガラス転移点または高軟化性を有する樹脂としては、
例えば、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリアミド
、ポリエチレン、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポ
リプロピレン、アクリル樹脂、フェノール樹脂、ポリエ
ステル、ポリウレタン、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂
、フッソ樹脂、ブチラール樹脂、メラミン樹脂、天然ゴ
ム、合成ゴム、ポリビニルアルコール、セルロース樹脂
等が挙げられる。

こ九らの樹脂は一種で使用できるが、数種を混合するか
、さらに共重合体を使用しても良い。

さらに染料転写寄与層と染料供給層との間においてガラ
ス転移又は軟化温度に対し差をつける場合、ガラス転移
温度０℃以下、又は軟化温度６０℃以下の樹脂、ワック
ス及び天然、合成ゴム等であり、具体例としては、シン
ジオタクチック１．２−ポリブタジェン（市販品として
ＪＳＲＲＢ８１０．８２０，８３０日本合成ゴム）；酸
又は非酸性酸を含むオレフィンコポリマー及びターポリ
マー（市販品としてデクソンＸＥＡ−７、デクソンケミ
カル）；エチレン−酸ピコポリマー（市販品として４０
０＆４００Ａ、４０５．４３０、アライド・ファイバー
ズ＆プラスチックス；　Ｐ−３３０７（ＥＶ１５０）、
Ｐ−２８０７（ＥＶ２５０）、三井・デュポンポリケミ
カル）；低分子量ポリオレフィン系ポリオール及び′そ
の誘導体（市販品としてポリテール）１．ＨＥ三菱化成
工業）ニ臭素化エポキシ樹脂（ＹＤＢ−３４０，４００
，５００，ｆ’ｉｏＯ東部化学）；ノボラック型エポキ
シ樹脂（ＹＤＣＮ−７０１、７０２；　７０３東部化学
）；熱可塑性アクリルツルージョン（タイヤナールＬＲ
］、０７５，１０８０．１０８１゜１０８２、１０６３
．１０７９三菱レイヨン）；熱可塑性アクリルエマルジ
ョン（ＬＸ−４００，ＬＸ−４５０，三菱レイヨン）；
ポリエチレンオキサイド（アルコックスＥ−３０，４５
，アルコックスＲ−１５０，４００，１０００明成化学
工業）：カプロラフ１−ンポリオール（プラクセル）ｌ
−１，，４，７，ダイ゛セル化学工業）；等が挙げられ
る。

中でも、ポリエチレンオキサイド、カプロラクトンポリ
オールなどが実用上有用である。

これらの材料は、その少くとも１種を、先に記した熱可
塑性又は熱硬化性樹脂と混合した形で用いられる。

転写寄与層の染料濃度は通常５〜８０％、好ましくは、
１０〜６０％程度である。

又、染料供給層の染料濃度については、５〜８０％の染
料濃度が好ましいが、染料転写寄与層と染料供給層との
間に染料濃度勾配をつける場合染料転写寄与層染料濃度
に対し、１．１〜５倍、好ましくは１．５〜３倍が望ま
しい。

又、基体シートとしてはコンデンサーペーパ、ポリエス
テルフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリサルホンフ
ィルム、ポリイミドフィルム、ポリアミドフィルム等の
フィルムが使用され、基体シートと染料供給層との間に
は必要に応じて従来慣用の接着層などを設けても良く。

また、基体シートの裏面には必要に応じて従来慣用の耐
熱性潤滑層を設けても良い。

今まで染料層を２層に分けた例について述へて来たが、
適切な染料転写量の差を生じさせ、本発明が意図する機
能分離ができれば染料層を２層以上の多層にすることも
可能である。

以上の説明は感熱ヘッドを用いての記録方法により説明
したが、本発明の転写媒体は、記録熱エネルギーを感熱
ヘッド以外の方法によって付与する記録方法、例えば、
熱印版、レーザー光、あるいは支持体及び／又はインク
層等媒体中で通電により発生するジュール熱を利用した
方法に対しても用いることができる。このうち。

媒体中で発生するジュール熱を用いる、所謂通電感熱転
写法が最もよく知られ、例えばＬＩＳＰ４，１０３．０
６６、特開昭５７−１４０６０、特開昭５７−１．１０
８０、あるいは特開昭５９−９０９６等の多くの文献に
記載されている。

この通電転写法に用いる場合には支持体として比較的耐
熱性の良いポリエステル、ポリカポネート、トリアセチ
ルセルロース、ナイロン、ポリイミド、芳香族ポリアミ
ド等の樹脂に、アルミニウム、銅、鉄、錫、亜鉛、ニッ
ケル、モリブデン、銀等の金属粉及び／又はカーボンブ
ラック等の導電性粉末を分散させて抵抗値を絶縁体と良
導体との中間に調整した支持体、またこれらの支持体に
前述のような導電性金属を蒸着またはスパッタリングさ
せた支持体を用いれば良い。これらの支持体の厚さはジ
ュール熱の伝導効率を考慮すると、２〜１５ミクロン程
度であることが望ましい。

また、レーザー光転写法に用いる場合には、支持体とし
てレーザー光を吸収し１発熱する材質を選べば良い。例
えば従来の熱転写用フィルムにカーボン等の光吸収熱変
換材を含有させるか、又は吸収層を支持体の表、裏面に
形成したものが使用される。

なお、必要に応じて、染料転写寄与層上には、滑性及び
耐熱性を有する物質からなる離型薄層を設けても良く、
さらに染料供給層と染料転写寄与層との間には非記録時
（保存中）の染料供給層から染料転写寄与層への不必要
な昇華性染料の移動を防止するために中間層を設けても
良い。

以下、本発明を下記の実施例に基づいてさらに具体的説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例１下記組成の２種の染料供給層、染料転写寄与履用インキ
を調製し、８．０μ■ポリイミドフィルム支持体上に、染料供給層　　　　４．５μｍ厚染料転写寄与層　　０．８μｍ厚となるよう塗布乾燥して熱転写シートを得た。

溶剤トルエン　　　　　　　　　　　　９５９５メチルエチ
ルケトン　　　　　　　９５９５上記熱転写シートと、
受像体３として昇華型感熱転写記録用受像紙である日立
ビデオプリンターＶＹ−５０用サプライＶＹ−５１００
の受像紙とを用い、第１図に示すように、その間に、拡
散係数の高い物質としてラノリンオイルを介在させて、
サーマルヘッド６を用いて印字条件として印加電力４０
０ｍＬｊ／ドツトにて同一箇所による各回異なる絵柄の
多数回印字を行った結果、表１に示したような結果を得
た。但し、ゴースト現象は目視にて評価した。

実施例２実施例１において、拡散係数の高い物質をシリコーンオ
イルに代えた以外は実施例１と全く同じ手順を繰返した
。

実施例３実施例１において拡散係数の高い物質を流動パラフィン
に代えた以外は実施例１と全く同じ手順を繰返した。

表　　１上記表かられかるように、いずれの実施例においてもゴ
ースト現象が見られなかった。

〔効　　果〕

以上の如く、インク層と受像層との間に拡散係数の高い
物質を介在させて多数回記録した場合、絵柄パターンを
各回変化させても、前パターンのゴーストが発生するこ
とが全くなくなった。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の昇華型熱転写記録方法の形態を示す説
明図である。１・・・支持体　　　　　２・・・インク層３・・・受
像体　　　　　４・・・染料供給層５・・・転写寄与層
　　　６・・サーマルヘッド７・・・拡散係数の高い物
質

Claims

【特許請求の範囲】

１、基体上に、前記基体側から順にそれぞれ、少なくと
も未溶解粒子状の昇華性染料及び有機結着剤からなる染
料供給層、及び少なくとも分子分散状の昇華性染料及び
有機結着剤からなる染料転写寄与層を積層させてなるイ
ンク層を設けた昇華型熱転写記録媒体と、受像体とを重
ね合わせて、多数回印字記録する昇華型熱転写記録方法
において、前記熱転写記録媒体のインク層と前記受像体
とが、拡散係数の高い物質を介在して接することを特徴
とする昇華型熱転写記録方法。