JP3178869B2 - 昇華型熱転写体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、昇華型熱転写体、特に
多数回記録用昇華型熱転写体である。

【０００２】

【従来の技術】近年、フルカラープリンターの需要が年
々増加し、このフルカラープリンターの記録方法として
電子写真法、インクジェット法、感熱転写法などがある
が、この中で保守が容易、騒音が無いなどにより感熱転
写法が多く用いられている。

【０００３】この感熱転写法は基体上に、熱熔融性物質
中に着色剤を分散するか、又は樹脂結着剤中に昇華性染
料を分散したインク層を設けてなる熱転写記録媒体（い
わゆるカラーインクシート）のインク層面に受像シート
を重ね、記録媒体側から、レーザーやサーマルヘッド等
の電気信号により制御された熱エネルギーを印加してそ
の部分のインクを受像シート上に熱溶融転写または昇華
移行させて画像形成する方法である。

【０００４】そしてこの感熱転写記録法は使用される記
録媒体の種類によって熱溶融転写型と昇華転写型とに大
別されるが、特に後者は原理的にサーマルヘッド等から
の熱エネルギーに対応して染料が単分子状で転写するた
め容易に中間調が得られ、かつ随意に階調を調節するこ
とが可能である利点を有し、フルカラープリンターに最
も適した方法と考えられる。

【０００５】但し、この昇華型熱転写記録法は、１枚の
フルカラー画像を得るのに、イエロー、マゼンタ、シア
ン、（ブラック）のインクシートを各１枚使用してイン
クシート毎に選択的な熱印字を行い、その後、未使用部
が残っても破棄するため、ランニングコストが高いとい
う欠点を有している。

【０００６】そこでこの欠点を改善するために、近年は
同−インクシートを繰返し使用して多数回印字記録する
方法が行われている。具体的にはインクシートと受像シ
ートとを等速で走行させた状態で繰返し印字する等速モ
ード法、及び受像シートの速度をインクシートの速度の
ｎ倍（ｎ＞１）にして両シートを走行させた状態で繰返
し印字するｎ倍モード法の２つの方法である。

【０００７】後者のｎ倍モード法はインク層の前の回の
使用部分と後の回の使用部分との重なりを少しづつずら
しながら送る相対速度方式によって多数回印字を行うも
のである。なおｎ倍モード法ではｎ値が大きいほど、コ
スト的に有利であることは勿論である。このようなｎ倍
モード法による多数回記録法は印字の都度、インク層の
未使用部分の一部が必ず供給されるため、使用部分の単
なる繰返し使用にすぎない等速モード法による多数回記
録法に比べて記録履歴による残存インク量のバラツキを
小さくできるという利点がある（電子情報通信学会論文
誌Ｃｖｏｌ Ｊ７０−Ｃ，Ｎｏ．１１， １５３７〜１
５４４頁、１９８７年１１月）。

【０００８】しかし、これら等速およびｎ倍モードの多
数回記録の場合、受像層からインク層への染料の逆転写
により色濁りが生じたり、ゴーストが生じ、鮮明な画像
が得られない場合があり、改良すべき余地が残されてお
り、本発明はこの問題点を改良したものである。

【０００９】すなわち、昇華性染料を用いた熱転写記録
方式は、昇華性染料のインク層から受像層への熱拡散で
あり、両者はサーマルヘッドとプラテンローラー間の押
圧力により密着している。

【００１０】ここで、フルカラー形成時、２次色、３次
色を形成する場合、先に受像層に転写した染料が、２次
色、３次色形成時受像層からインク層に逆戻りする（こ
れを逆転写と呼ぶ）。この逆転写した染料を含むインク
層は、ワンタイム使用法では、その後捨てられ問題は生
じないが、多数回インク層を使用する場合、次の記録時
受像層へ転写し、色濁りや前の絵柄パターンのゴースト
として次の記録に影響を与える。この悪影響は目視上、
色記録順序を変えることにより軽減できるが、その効果
は不充分である。

【００１１】特開昭６１−２９３８９１等に開示されて
いる技術では、各色を別の透明受像層に形成し、これら
を重ね合せることによってフルカラーを形成するため、
逆転写は生じないものの、従来と異なり、特別な受像紙
（層）が必要であり、さらに、受像紙を３枚用いてフル
カラーを形成することから受像紙全体が厚く、さらにコ
スト高となる。

【００１２】又、３枚を重ねる場合、微少の位置ずれに
より、画像のぼやけを生じさせ、画像の劣化の危険性を
有している。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】本発明はマルチ性、お
よび感度が良好で、かつ、染料逆転写による色重ね時の
ゴースト、尾引き発生のない昇華型熱転写体を提供しよ
うとするものである。

【００１４】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
の本発明の構成は、特許請求の範囲に記載のとおりの昇
華型熱転写体である。

【００１５】以下このような構成に基づく作用について
説明する。

【００１６】（１）含有する染料濃度の高い染料供給層
と染料濃度が小さい染料転写寄与層との二層構成をとる
ことによって、画像形成のために上層から消費された染
料が染料供給層から補給されるので熱転写体のマルチ性
が向上する。

【００１７】（２）染料供給層中に未溶解粒子状染料を
含有させることにより、 (i) 転写寄与層形成用インクに有機溶剤を用いても、染
料供給層から転写寄与層へ流出する染料量を軽減でき、
両層間に濃度勾配を設けられる。

【００１８】(ii)染料供給層中の染料濃度（分子分散状
染料量）を一定に保つことができ、マルチ性が向上す
る。

【００１９】つまり染料濃度とは層中の分子分散状染料
量で決まり、染料供給層中の分子分散状染料の転写寄与
層への供給による減少分は染料供給層中の未溶解染料か
ら分子状として放出供給される。

【００２０】（３）上層中の染料を有機溶剤系染料とす
ることにより、水と異なり、かなりの量の染料を溶解す
ることができ、結果的に上層中に分子分散状の染料を存
在せしめることができ、染料濃度低下、感度低下を防止
することができる。

【００２１】（４）上層の上にさらに非染着薄層又は低
染着薄層を設けることにより色重ね時、受像層表面上に
存在する染料がインク層表面に逆転写することがほとん
どなく、その結果、逆転写による色にごり、ゴースト、
尾引き等による画質低下が生じない。

【００２２】（５）非染着性樹脂又は低染着性樹脂に染
料を含有させることにより、これらの樹脂薄層と受像層
間の染料濃度勾配を向上させる（染料転写量は染料拡散
係数及び染料濃度勾配に依存する）ことにより、薄層設
置による感度低下が改善される。

【００２３】上記ゴーストとは、ｎ回（等速モード法）
では前の濃いパターンがゴーストとして認識されること
である。

【００２４】又、尾引きとはｎ倍（速度差モード）では
連続してリボンを使用することから、前の色の濃いパタ
ーンのエッジ部が尾引き（ぼけ）として認識されること
である。

【００２５】染料供給層から転写起用層に昇華性染料が
拡散供給されやすくするための手段としては、 I.染料濃度に関して、染料供給層＞転写寄与層の関係と
させること、及び／又は II. それぞれの層中における拡散係数に関して、染料供
給層＞転写寄与層の関係とさせる手段がある。更に上記
IIに関して拡散係数を操作する具体的方法としては例え
ば、酒井豊子他繊維学会誌Ｖｏｌ．３０，Ｎｏ．１２
（１９７４）；黒木宣彦著「染色理論化学」槙書店発行
ｐ．５０３〜；第１回ノンインパクトプリンティング技
術シンポジューム論文集３−５等で紹介されている。こ
れらを参考にし、上記IIの手段を実現させる具体的方法
としては例えば、 （１）拡散係数は、染料−有機結着剤間の水素結合等に
よる染料拡散に対するエネルギー的抑制効果により影響
されるので、転写寄与層の結着剤として、昇華性染料と
水素結合し易い陽子供給性基又は陽子受容性基を多く有
する有機高分子材料を用いる方法、 （２）拡散係数は、染料を分散している有機結合剤のガ
ラス転移又は軟化温度依存性があり、本プロセスにおけ
る印字中の層の昇温特性よりガラス転移または軟化温度
が低い方が拡散係数が大となり、従って染料供給層の有
機結着剤として、転写寄与層のそれより低ガラス転移温
度または低軟化温度の物質を用いる方法、 （３）染料供給層中の少なくとも一種の有機結着剤と相
溶性を有し、且つ転写寄与層中の全ての有機結着剤と非
相溶性である可塑剤を染料供給層中に含有させる方法、 （４）上記（１）、（２）及び（３）の方法を適当に組
合せて行う方法、等が挙げられるが、上記拡散係数の関
係が満足されれば、これらの方法に限らないことは、言
うまでもない。

【００２６】本発明における染料供給層および転写寄与
層の材料処方設計をする上で、上記Ｉ及び／又はIIの手
段が有用であり、これらの効果により意図した改善が実
現しているか否かを確認する簡単な方法として、染料供
給層及び転写寄与層の各処方にて同一付着量を基体上に
単独層として形成し、各々をそれぞれ別々の受像層と重
ね合わせ、一定の昇華温度を印加したとき、昇華転写量
が染料供給層＞転写層の関係になるような各層を選択す
る方法がある。

【００２７】次に転写寄与層の厚さは、一般的には０．
０５〜５μｍ、好ましくは０．１〜２μｍである。また
染料供給層の厚さは一般的には０．１〜２０μｍ、好ま
しくは０．５〜１０μｍである。

【００２８】又、本発明の転写寄与層及び染料供給層に
使用される昇華性染料、結着剤等は公知のものが使用で
きる。

【００２９】昇華性染料としては６０℃以上で昇華ある
いは気化する染料であり、主に分散染料、油溶性染料な
ど熱転写捺染で使用されるものであれば良く、例えば
Ｃ．Ｉ．ディスパースイエローの１，３，８，９，１
６，４１，５４，６０，７７，１１６など、Ｃ．Ｉ．デ
ィスパースレッドの１，４，６，１１，１５，１７，５
５，５９，６０，７３，８３など、Ｃ．Ｉ．ディスパー
スブルーの３，１４，１９，２６，５６，６０，６４，
７２，９９，１０８など、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー
の７７，１１６など、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッドの２
３，２５，２７などＣ．Ｉ．ソルベントブルーの３６，
８３，１０５などが挙げられ、これらの染料の一種で使
用可能であるが、数種混合しても使用可能である。

【００３０】染料転写寄与層及び染料供給層に使用され
る結着剤には熱可塑性又は熱硬化性樹脂が用いられ、そ
のうち比較的高ガラス転移点又は高軟化性を有する樹脂
としては、例えば、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、
ポリアミド、ポリエチレン、ポリカーボネート、ポリス
チレン、ポリプロピレン、アクリル樹脂、フェノール樹
脂、ポリエステル、ポリウレタン、エポキシ樹脂、シリ
コーン樹脂、フッ素樹脂、ブチラール樹脂、メラミン樹
脂、天然ゴム、合成ゴム、セルロース樹脂等が挙げられ
る。これらの樹脂は一種で使用できるが、数種を混合す
るか、更に共重合体を使用してもよい。

【００３１】更に染料転写寄与層と染料供給層との間に
おいてガラス転移又は軟化温度に対し差をつける場合、
ガラス転移温度０℃以下、又は軟化温度６０℃以下の樹
脂又は天然、合成ゴムが好ましく、具体的には、シンジ
オタクチック１，２−ポリブタジエン（市販品としてＪ
ＳＲ ＲＢ８１０，８２０，８３０日本合成ゴム）；酸
又は非酸性基を含むオレフィンコポリマー及びターポリ
マー（市販品としてデクソンＸＥＡ−７、デクソンケミ
カル）；エチレン−酢ビコポリマー（市販品として４０
０＆４００Ａ、４０５，４３０、アライド・ファイバー
ズ＆プラスチックス；Ｐ−３３０７（ＥＶ１５０）、Ｐ
−２８０７（ＥＶ２５０）、三井・デュポンポリケミカ
ル）；低分子量ポリオレフィン系ポリオール及びその誘
導体（市販名としてポリテールＨ、ＨＥ三菱化成工
業）；臭素化エポキシ樹脂（ＹＤＢ−３４０，４００，
５００，６００東都化学）；ノボラック型エポキシ樹脂
（ＹＤＣＮ−７０１，７０２，７０３東部化学）；熱可
塑性アクリルソルーション（ダイヤナールＬＲ１０７
５，１０８０，１０８１，１０８２，１０６３，１０７
９三菱レイヨン）；熱可塑性アクリルエマルジョン（Ｌ
Ｘ−４００，ＬＸ−４５０、三菱レイヨン）；ポリエチ
レンオキサイド（アルコックスＥ−３０，４５、アルコ
ックスＲ−１５０，４００，１０００明成化学工業）；
カプロラクトンポリオール（プラクセルＨ−１，４，
７、ダイセル化学工業）；などが好ましく、特に、ポリ
エチレンオキサイド、ポリカプロラクトンポリオールが
実用上有用であり、又先に記した、熱可塑性又は熱硬化
樹脂と上記１種又は数種と混合した形で用いるのが好ま
しい。

【００３２】転写寄与層の染料濃度は通常５〜８０％、
好ましくは、１０〜６０％程度である。

【００３３】又、染料供給層の染料の濃度については、
５〜８０％の染料濃度が好ましいが、染料転写寄与層と
染料供給層との間に染料濃度勾配をつける場合、染料転
写寄与層の染料濃度に対し、１．１〜５倍、好ましくは
１．５〜３倍が望ましい。

【００３４】染料の供給を長時間安定に継続し、印字特
性を良好に保つために、染料供給層は少なくとも未溶解
粒子状の昇華性染料を含んでいるのが好ましい。ここ
で、未溶解粒子状染料とは、インク層形成時インク（有
機結着剤＋昇華性染料＋溶剤）を塗布乾燥後、有機結着
剤に溶けきれず、粒子状として析出する染料を意味し、
同一の結着剤及び染料でも溶剤により未溶解粒子状染料
の存在状況が異なる。未溶解粒子状染料の存在の有無は
染料供給層形成後、電子顕微鏡により容易に識別でき
る。未溶解粒子状染料の粒径は、染料供給層の層厚によ
って異なるが、０．０１μｍ〜２０μｍ、好ましくは
１．０μｍ〜５μｍである。

【００３５】又、染料転写寄与層中での染料状態は、実
際に転写に寄与する単分子状で分散していることが、転
写濃度ムラ発生防止や、染料供給層と染料転写寄与層と
の間の染料濃度勾配を安定に保つことから望ましい。

【００３６】又、基体シートとしてはコンデンサーペー
パー、ポリエステルフィルム、ポリスチレンフィルム、
ポリサルホンフィルム、ポリイミドフィルム、ポリアミ
ドフィルム等のフィルムが使用され、基体シートと染料
供給層との間には必要に応じて従来慣用の接着層等を設
けても良く、又、基体シートの裏面には必要に応じて従
来慣用の耐熱性潤滑層を設けても良い。

【００３７】今まで染料層を２層に分けた例について述
べてきたが、適切な染料転写量の差を生じさせ、本発明
が意図する機能分離ができれば染料層を２層以上の多層
にすることも可能である。

【００３８】以上の説明は感熱ヘッドを用いての記録方
法により説明したが、本発明の転写媒体は、記録熱エネ
ルギーを感熱ヘッド以外の方法によって付与する記録方
法、例えば、熱印版、レーザー光、あるいは支持体等媒
体中で発生するジュール熱による方法に対しても用いる
ことができる。このうち、媒体中で発生するジュール熱
を用いる、いわゆる通電感熱転写法が最も良く知られ、
例えばＵＳＰ４，１０３，０６６、特開昭５７−１４０
６０、特開昭５７−１１０８０、あるいは特開昭５９−
９０９６等の多くの文献に記載されている。

【００３９】この通電転写法に用いる場合には支持体と
して比較的耐熱性の良いポリエステル、ポリカーボネー
ト、トリアセチルセルロース、ナイロン、ポリイミド、
芳香族ポリアミド等の樹脂に、アルミニウム、銅、鉄、
錫、亜鉛、ニッケル、モリブテン、銀などの金属粉及び
／又はカーボンブラック等の導電性粉末を分散させて抵
抗値を絶縁体と良導体との中間に調整した支持体、また
これらの支持体に前述のような導電性金属を蒸着または
スパッタリングさせた支持体を用いれば良い。これらの
支持体の厚さはジュール熱の伝導効率を考慮すると、２
〜１５ミクロン程度であることが望ましい。

【００４０】また、レーザー光転写法に用いる場合に
は、支持体としてレーザー光を吸収し、発熱する材質を
選べば良い。例えば従来の熱転写用フィルムにカーボン
等の光吸収変換材を含有させるか、又は吸収層を支持体
の表、裏面に形成したものが使用される。

【００４１】また、薄層に用いられる非染着性又は低染
着性樹脂は、対象の樹脂を受像層用樹脂として評価し、
記録濃度の低い樹脂が上記薄層用樹脂として適すること
となる。

【００４２】具体的には以下の方法で評価した。

【００４３】基体ベースとして合成紙ユポＦＰＧ＃９５
（王子油化製）上に揮発性溶媒中に５〜２０ｗｔ％溶解
した各検討樹脂溶液に樹脂固形分の３０ｗｔ％の変性シ
リコーンオイルＳＦ８４１７／ＳＦ８４１１＝１／１
（東レシリコーン製）を含む液を乾燥膜厚１０μｍとな
るよう７０℃、１分間乾燥後室温で１日以上乾燥する。
次に以上で形成した受像層に三菱カラービデオコピープ
ロセッサ用シートセットＣＫ２ＬＢ、シアン色のリボン
と重ね合わせ、解像度６ドット／ｍｍ、平均抵抗５４２
ΩのサーマルヘッドＫＭＴ−８５−６ＭＰＤ４（京セラ
製）を用い２．００ｍｊ／ドットで記録し、この記録濃
度を反射型濃度計ＲＤ−９１８で評価した結果、記録濃
度１．２以下、好ましくは１．０以下を非染着性又は低
染着性樹脂として採用する。

【００４４】以上の評価結果、薄層用樹脂として好まし
い樹脂として、芳香族ポリエステル樹脂、スチレンブタ
ジエン樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリアミド樹脂さら
に、とくに望ましい樹脂としてメタアクリレート樹脂又
は共重合体、スチレン−マレイン酸樹脂、スチレンーマ
レイン酸エステル樹脂又エステル基としてはメチル、エ
チル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、
ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒ−ブチル、ｎ−アミル、ｎ−ヘ
キシル、シクロヘキシル、アリル、ベンジル、フェニル
等が挙げられ、さらにポリイミド樹脂、アセテート樹
脂、シリコーン樹脂、スチレンアクリルニトリル樹脂、
ポリサルフォン樹脂等が挙げられる。

【００４５】又、薄層の厚さは０．１〜２μｍ好ましく
は１μｍ以下が望ましく、０．１μｍ以下であると、寄
与層表面の微小凹凸における凸部分で薄くなりすぎ、又
は凸部分の一部で被覆されない部分が生じ、被覆されな
い寄与層部分で受像層表面からの染料の逆転写によるゴ
ースト、尾引きが発生する。

【００４６】又、薄層の厚さが増すと、染料が拡散透過
しにくくなり、感度が低下するので、２μｍ以下とする
のが好ましい。

【００４７】薄層中に染料を添加するのが好ましい。薄
層中の染料は粒子状より分子分散状の存在が好ましい。
粒子状では分子分散状の場合に比較し、薄層にピンホー
ルが生じやすく、かつ、薄層の表面平滑性が低下する。
薄層中の染料濃度は６０％以下、好ましくは１０〜６０
％、特に好ましくは２０〜５０％である。染料濃度が小
さいと感度改善効果が小さく、染料濃度が高すぎると受
容紙から染料が逆転写するのを防止する効果が低下す
る。

【００４８】又、本転写体を速度差モード法において使
用する場合、走行不良を改善する目的から薄層中に以下
の滑性物質を含有させてもよい。

【００４９】薄層に含有させる滑性もしくは離型性を有
する物質（滑性物質）の例としては、例えば流動パラフ
ィン等の石油系潤滑油、ハロゲン化水素、ジエステル
油、シリコーン油、フッ素シリコーン油等合成潤滑油、
各種変性シリコーン油（エポキシ変性、アミノ変性、ア
ルキル変性、ポリエーテル変性等）、ポリオキシアルキ
レングリコール等の有機化合物とシリコーンの共重合体
等のシリコーン系潤滑性物質、フルオロアルキル化合物
等各種フッ素系界面活性剤、三フッ化塩化エチレン低重
合物等のフッ素系潤滑性物質、パラフィンワックス、ポ
リエチレンワックス等のワックス類、高級脂肪酸、高級
脂肪族アルコール、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エス
テル、高級脂肪酸塩、及び滑性は熱離型性を有する粒子
等がある。滑性もしくは離型性を有する物質の薄層中の
含有量は５〜３０重量％が好ましい。前記含有量が５％
未満では離型性又は融着防止効果が不十分であり、一
方、３０％を越えると、感度及び保存性が低下する。

【００５０】以下、実施例によって、本発明を具体的に
説明する。

【００５１】なお、実施例に記載の各成分の量（部）は
重量部である。

【００５２】

【実施例】 （接着層の処方） ポリビニルブチラール樹脂ＢＸ−１ ｛積水化学工業（株）製］ １０部 ジイソシアネート コロネートＬ ｛日本ポリウレタン工業（株）製］ ５部 トルエン ９５部 メチルエチルケトン ９５部 を裏面に１μｍ厚のシリコーン樹脂系耐熱層を有する６
μｍの芳香族ポリアミドフィルムの表面上に１μｍ厚で
塗布し接着層を形成した。次に、 （染料供給層の処方） ポリビニルブチラール樹脂ＢＸ−１ ７部 ポリエチレンオキサイド アルコックスＲ−４００ ｛明成化学工業（株）製｝ ３部 昇華性染料 カヤセットブルー７１４ ｛日本化薬（株）製｝ ３０部 イソシアネート コロネートＬ ３部 トルエン ９５部 メチルエチルケトン ９５部 （染料転写寄与層の処方） ポリビニルブチラール樹脂 ＢＸ−１ １０部 昇華性染料 カヤセットブルー７１４ １０部 ジイソシアネート コロネートＬ ３部 トルエン ９５部 メチルエチルケトン ９５部 上記処方の組成物をボールミルにて分散後、前記接着層
上にワイヤーバーを用い染料供給層を薄厚４．５μｍに
なるよう塗布し、更にその上に染料転写寄与層を膜厚
１．０μｍになるように塗布し、インク層を形成し６０
℃２４時間熱硬化させて記録体Ａを作製した。

【００５３】実施例Ｉ−１ （低染着性薄層の処方） 樹脂 スチレン−マレイン酸ｉｓｏプロピルエステル １０部 カルボキシルキ変性シリコーンオイル ＳＦ８４１８｛東レシリコーン製｝ １．５部 エポキシ変性シリコーンオイル ＳＦ８４１１｛東レシリコーン製｝ １．５部 溶剤 テトラヒドロフラン ４０部 以上の処方液をワイヤーバーを用い記録体Ａ上に０．７
μｍ厚で形成し熱転写体を作製した。

【００５４】但しスチレンーマレイン酸イソプロピルエ
ステルは以下のように作製した。

【００５５】スチレン−マレイン酸共重合体の粉末５ｇ
をイソプロパノール２５０ｍｌとともに７０℃で２時間
撹拌して無色透明なスチレンーマレイン酸イソプロピル
エステル共重合体を得た。その後大量のｎ−ヘキサン中
に加えて粉末のスチレン−マレイン酸イソプロピルエス
テルを得た。

【００５６】実施例Ｉ−２ 実施例Ｉ−１においてスチレン−マレイン酸イソプロピルエステル（以下樹脂 成分Ａという）を スチレン−マレイン酸ＡＰ−３０（ＢＡＳＦ） ２０部 溶剤を テトラヒドロフラン ８０部 に替えた他は全て同様にして熱転写体を作製した。

【００５７】実施例Ｉ−３ 実施例Ｉ−１において 樹脂成分Ａを スチレンアクリルニトリル ライタックＡ３３０−ＰＣ（三井東圧） １５部 溶剤を テトラヒドロフラン ４２．５部 トルエン ４２．５部 とした他は全て同様にして熱転写体を作製した。

【００５８】実施例Ｉ−４ 実施例Ｉ−１において 樹脂成分Ａを ポリメチルメタクリレート ダイヤナールＢＲ−８５（三菱レイヨン） １０部 溶剤を トルエン ４２．５部 メチルエチルケトン ４２．５部 とした他は全て同様にして熱転写体を作製した。

【００５９】実施例Ｉ−５ 実施例Ｉ−１において 樹脂成分Ａを ポリサルフォン Ｐ−１７００ＮＴ１１（日産化学） １５部 テトラヒドロフラン ８５部 とした他は全て同様にして熱転写体を作製した。

【００６０】実施例Ｉ−６ 実施例Ｉ−１において 樹脂成分Ａを シリコーン樹脂 ＳＲ−５４１０（東レシリコーン） ７５部 溶剤を トルエン １２．５部 ベンゼン １２．５部 とした他は全て同様にして熱転写体を作製した。

【００６１】比較例Ｉ−１ 薄層を形成せず記録体Ａの寄与層中に カルボキシルキ変性シリコーンオイル ＳＦ８４１８ １．５部 エポキシ変性シリコーンオイル ＳＦ８４１１ １．５部 を添加して熱転写体を得た。

【００６２】比較例Ｉ−２ 実施例Ｉ−１において スチレンーマレイン酸イソプロピルエステルを ポリカーボネート樹脂 パンライトＣー１４００（帝人） ５部 溶剤を テトラヒドロフラン ４７．５部 ジオキサン ４７．５部 とした他は全て同様にして熱転写体を作製した。

【００６３】比較例Ｉ−３ 実施例Ｉ−１において、樹脂成分 スチレンーマレイン酸イソプロピルエステルを エチレン塩ビ共重合体 リューロンＥー８００（東ソー） ５部 溶剤を トルエン ４７．５部 メチルエチルケトン ４７．５部 とした他は全て同様にして熱転写体を作製した。

【００６４】比較例Ｉ−４ 実施例Ｉ−１において、樹脂成分 スチレンーマレイン酸イソプロピルエステルを 塩ビ酢ビ共重合体 ＶＡＧＨ（ユニオンカーバイト） １５部 溶剤を トルエン ４２．５部 メチルエチルケトン ４２．５部 とした他は全て同様にして熱転写体を作製した。

【００６５】実施例ＩＩ−１ （低染着性薄層の処方） 樹脂 スチレン−マレイン酸ｉｓｏプロピルエステル １０部 カヤセットブルー７１４ １５部 ジイソシアネート コロネートＬ（日本ポリウレタン製） ３部 カルボキシルキ変性シリコーンオイル ＳＦ８４１８｛東レシリコーン製｝ １．５部 エポキシ変性シリコーンオイル ＳＦ８４１１｛東レシリコーン製｝ １．５部 溶剤 テトラヒドロフラン ９０部 以上の処方液をワイヤーバーを用い記録体Ａ上に１．５
μｍ厚で形成し、熱転写体を作製した。

【００６６】但しスチレンーマレイン酸イソプロピルエ
ステルは以下のように作製した。

【００６７】スチレン−マレイン酸共重合体の粉末５ｇ
をイソプロパノール２５０ｍｌとともに７０℃で２時間
撹拌して無色透明なスチレン−マレイン酸イソプロピル
エステル共重合体を得た。その後大量のｎ−ヘキサン中
に加えて粉末のスチレン−マレイン酸イソプロピルエス
テルを得た。

【００６８】実施例ＩＩ−２ 実施例ＩＩ−１において、カヤセットブルー７１４を
３．５部とした他は全て同様にして熱転写体を作製し
た。

【００６９】実施例ＩＩ−３ 実施例ＩＩ−１においてカヤセットブルー７１４を５部
とした他は全て同様にして熱転写体を作製した。

【００７０】実施例ＩＩ−４ 実施例ＩＩ−１においてカヤセットブルー７１４を１０
部とした他は全て同様にして熱転写体を作製した。

【００７１】参考実施例 実施例ＩＩ−１においてカヤセットブルー７１４を省い
た他は全て同様にして熱転写体を作製した。

【００７２】又、下記組成の混合物を充分混合分散さ
せ、染料受容層用塗液｛Ａ液｝を調製した。

【００７３】 ｛Ａ液｝ 塩化ビニル／酢酸ビニル／ビニルアルコ―ル共重合体 （商品名ＶＡＧＨ；ユニオンカーバイド社製） １０部 イソシアネート（商品名コロネ―トＬ； 日本ポリウレタン工業社製） ５部 アミノ変性シリコーン（商品名ＳＦ―８４１７； 東レシリコ―ン社製） ０．５部 エポキシ変性シリコーン（商品名ＳＦ―８４１１； 東レシリコ―ン社製） ０．５部 トルエン ４０部 メチルエチルケトン ４０部 次に｛Ａ液｝をワイヤーバーを用いて、厚さ約１５０μ
ｍの合成紙（商品名ユポＦＰＧ―１５０；王子油化合成
紙社製）上に塗布し、乾燥温度７５℃で１分間乾燥し
て、厚さ約５μｍの染料受容層を形成させた後、更に８
０℃で３時間保存して硬化させ、試験に用いる受像シー
トを作製した。

【００７４】この受像シートを用い サ―マルヘッド解像度１２ドット／ｍｍ、 印加エネルギー０．６４ｍｊ／ドット、 印加電力０．１６Ｗ／ドット、 の条件で、（ａ）まずあらかじめ前記受像層上に比較例
Ｉ−１において昇華性染料をＭＳ―Ｍａｇｅｎｔａ Ｖ
Ｐ（三井東圧染料製）に替えたほかは全て同一の転写体
を用い、記録時の送り速度は 受像シ―ト８．５ｍｍ／ｓｅｃ、 インクシ―ト０．６ｍｍ／ｓｅｃ、 となるように設定し、速度差モード法記録を用い、図１
に示すようなマゼンタ色でのブロック状のパターンＭを
印字した。

【００７５】この時のマゼンタ濃度はマクベス濃度計に
おいて２．０を超えていた。

【００７６】（ｂ）次に実施例Ｉ−１の熱転写体及び上
記パターンＭを印字した受像シートを用い上記と同様の
印加エネルギ―、及び送り速度、 受像シ―ト８．５ｍｍ／ｓｅｃ、 インクシ―ト０．４ｍｍ／ｓｅｃ、 でこのマゼンダ色のブロック状パターンＭ上にシアン色
ｃを図２に示すようにベタ画像印字で色重ねをした。

【００７７】この結果、受像層表面のマゼンタ染料がイ
ンク層に逆転写することによって生じたマゼンタブロッ
クのエッジ部Ｅの拡大図を図３に示す。Ｏはインク層に
逆転写したマゼンタ染料がシアン色ｃを印字した際に受
像シートに再転写された部分である。

【００７８】図５は上記（ａ）により印字したマゼンタ
色のブロックのＸ−Ｙ（図４）でマゼンタ色濃度を測定
し、その濃度（ＯＤ）をプロットした図である。

【００７９】図７は上記（ｂ）によりシアン色ｃをベタ
画像で重ね印字した後、上記Ｘ−Ｙと同じ位置（第６
図）でマゼンタ色濃度を測定し、その濃度（ＯＤ）をプ
ロットした図である。

【００８０】上記図５及び図７はミクロフォトメータＭ
ＰＭ―２（ユニオン光学製）により、フィルターとして
コダックラッテンフィルター＃５８を用いてマゼンタ色
ブロック状のミクロ的濃度変化をＸ−Ｙにそってプロッ
トしたものである。尾引き長さはｌ−ｍにもとづき算出
される実単位の値である。各実施例、各比較例、参考例
の熱転写体について上記（ａ）、（ｂ）の印字及び上記
測定を行った結果は、表１、表２のとおりである。表１
及び表２の尾引き長の値は測定値中の最大値をもって示
している。

【００８１】なお尾引き長が短いほど逆転写による色に
ごりや逆転写が少ないことを示している。

【００８２】又、前記（ａ）によりマゼンタ色のブロッ
ク状パターンＭを有する受像シート及び実施例Ｉ−１の
熱転写体を用い記録時の送り速度を 受像シート８．５ｍｍ／ｓｅｃ、 インクシート８．５ｍｍ／ｓｅｃ、 の等速としシアン色ベタ印字を前記マゼンタ色ブロック
上に色重ねした後、実施例Ｉ−１の熱転写体の上記シア
ン色ベタ印字を行った部分と同じ部分を用い何の印字も
されていない新しい受像シート上に再度シアン色のベタ
画像を同条件で記録し、マクベース濃度計ＲＤ―９１８
を用い色重ねなし部分のシアン画像部分のマゼンタ色濃
度と色重ね部分のシアン画像部分のマゼンタ濃度を測定
し、その差よりマゼンタ色のゴースト濃度を測定した。

【００８３】図８は、マゼンタ色のゴースト像（Ｇ）を
生じた状態の画像（Ｃはシアン色部分）、図９はマゼン
タ色のゴースト像のない状態（Ｃはシアン色部分）の画
像を示す。各実施例、各比較例、参考例について、上記
と同様にして測定したゴースト濃度を表１及び表２に示
す。

【００８４】

【表１】

【００８５】上記（Ａ）の濃度は、各実施例、各比較例
における低染着性薄層の処方と同じ処方の塗布液を基体
ベース（合成紙ユポＦＰＧ＃９５、王子油化株式会社
製）上に塗布し、７０℃で１分間乾燥後、室温で１日以
上乾燥し、膜厚１０μｍの受像層を形成した後、この受
像層に三菱カラービデオコピープロセッサ用シートセッ
トＣＫ２ＬＢ、シアン色のリボンと重ね合わせ、解像度
６ドット／ｍｍ、平均抵抗５４２ΩのサーマルヘッドＫ
ＭＴ−８５−６ＭＰＤ４（京セラ株式会社製）を用い、
２．００ｍｊ／ドットで記録し、この記録濃度をマクベ
ス反射型濃度計ＲＤ−９１８で測定した値である。

【００８６】

【表２】

【００８７】上記表２の記録濃度はゴースト像のないシ
アン色画像部分のシアン単色の記録濃度値である。

【００８８】又インク層表面を走査型電子顕微鏡で１２
０００倍にて確認した結果、実施例II−１のみ針状結晶
状の粒子状染料が数μｍ径で多数確認された。

【００８９】

【発明の効果】以上説明した本発明の効果を要約すると
下記のとおりである。

【００９０】１．染料転写寄与層上に更に非染着薄層又
は低染着性薄層を設けることにより、色重ね時、受像層
からの逆転写染料量を軽減することができ、速度差モー
ド法での尾引き、等速モード法でのゴーストが軽減され
る。

【００９１】２．請求項２の樹脂により上記改善効果が
大である。

【００９２】３．供給層を粒子状、寄与層を分子分散状
とすることにより、供給層中での分子分散染料放出によ
る供給層中の染料濃度が一定化され、マルチ性が向上す
る。寄与層中を有機溶剤を用いても良好な染料濃度勾配
によるマルチ性が向上する。さらには寄与層中の染料濃
度が大きくなるので感度低下がない。

【００９３】４．薄層中に滑剤を含むことにより、速度
差モード法においても走行不良、スティッキング発生が
ない。

【００９４】５．請求項７〜９項の発明により、上記ゴ
ースト、尾引きの改善と共に感度低下も改善される。

【００９５】６．同じく染料が溶解状態のため、記録濃
度ムラがなくなり、均一ベタ印字が可能になる。

【図面の簡単な説明】

【図１】受像面のマゼンタブロックの説明図である。

【図２】シアンを色重ねした状態の説明図である。

【図３】エッジ部を拡大した模式図である。

【図４】マゼンタ色ブロックとマゼンタ色濃度測定位置
を示す図である。

【図５】マゼンタ色ブロックとそのエッジ部分における
マゼンタ色の濃度をプロットした図である。

【図６】マゼンタ色ブロック上にシアン色ベタ画像印字
後のマゼンタ色ブロック部分と、マゼンタ色濃度測定位
置を示す図である。

【図７】尾引きを生じた状態のマゼンタ色ブロックとそ
のエッジ部分におけるマゼンタ色の濃度をプロットした
図である。

【図８】マゼンタ色のゴースト像が生じたシアン色ベタ
画像印字の説明図である。

【図９】像の生じない状態のシアン色ベタ画像印字の説
明図である。

【符号の説明】

Ｍ マゼンタのブロック像 Ｃ シアンのベタ像 Ｅ エッジ部 Ｇ マゼンタ色のゴースト部 ｌ 尾引き長 Ｏ 尾引き部

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平２−2077（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−95888（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−227291（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−227292（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B41M 5/38 - 5/40

Claims (9)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 基体上に、この基体側から順に、それぞ
   れ昇華性染料を有機結着剤中に分散させてなる染料供給
   層及び染料転写寄与層を積層させてなる昇華型熱転写体
   において、染料転写寄与層の上に、さらに、非染着性樹
   脂又は低染着性樹脂からなる薄層を有することを特徴と
   する昇華型熱転写体。
2. 【請求項２】 染料供給層は少なくとも未溶解粒子状の
   昇華性染料を含有し、染料転写寄与層は少なくとも分子
   分散状の昇華性染料を含有することを特徴とする請求項
   １記載の昇華性熱転写体。
3. 【請求項３】 非染着性樹脂又は低染着性樹脂からなる
   薄層の厚さが０．１〜２μｍの範囲であることを特徴と
   する請求項１又は２記載の昇華型熱転写体。
4. 【請求項４】 薄層に用いられる非染着性又は低染着性
   樹脂が有機溶剤に溶解性の樹脂であることを特徴とする
   請求項１乃至３のいずれかに記載の昇華型熱転写体。
5. 【請求項５】 非染着性又は低染着性樹脂からなる薄層
   が滑剤を含有することを特徴とする請求項１乃至４のい
   ずれかに記載の昇華型熱転写体。
6. 【請求項６】 非染着性樹脂又は低染着性樹脂が、シリ
   コーン樹脂、スチレンマレイン酸樹脂、スチレンマレイ
   ン酸エステル樹脂、スチレンアクリルニトリル樹脂、ポ
   リサルフォン樹脂、ポリメタクリレート樹脂の中の何れ
   かであることを特徴とする請求項１乃至５の何れかに記
   載の昇華性熱転写体。
7. 【請求項７】 非染着性樹脂又は低染着性樹脂が昇華性
   染料を含有することを特徴とする請求項１乃至６の何れ
   かに記載の昇華型熱転写体。
8. 【請求項８】 非染着性樹脂又は低染着性樹脂中の昇華
   性染料が溶解状態で存在していることを特徴とする請求
   項７記載の昇華型熱転写体。
9. 【請求項９】 非染着性樹脂又は低染着性樹脂中の昇華
   性染料濃度が２０〜５０％であることを特徴とする請求
   項７記載の昇華型熱転写体。