JPH02228015A - 磁器コンデンサ及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、誘電体磁器と少なくとも２つの電極とから成
る単層又は積層構造の磁器コンデンサ及びその製造方法
に関する。

［従来の技術］ 従来、積層磁器コンデンサを製造する際には、誘電体磁
器原料粉末から成るグリーンシート（未焼結磁器シート
）に白金又はパラジウム等の貴金属の導電性ペーストを
所望パターンに印刷し、これを複数枚積み重ねて圧着し
、１３００℃〜１６００℃の酸化性雰囲気中で焼結させ
た。これにより、誘電体磁器と内部電極とが同時に得ら
れる。

上述の如く、貴金属を使用すれば、酸化性雰囲気中で高
温で焼結させても目的とする内部電極を得ることができ
る。しかし、白金、パラジウム等の貴金属は高価である
ため、必然的に積層磁器コンデンサがコスト高になった
。

上述の問題を解決することができるものとして、本件出
願人に係わる特公昭６１−１４６０７号公報には、 （ＢａＭ）○　ＴｉＯ２（但し、ＭはＭ−−ＸＸ　　　
ｋ ｇ及びＺｎの内の少なくとも１種）から成る基本成分と
、Ｌｉ　　ＯとＳ　ｉＯ２とから成る添加成分とを含む
誘電体磁器組成物が開示されている。

また、特公昭６１−１４６０８号公報には、上記の特公
昭６１−１４６０７号公報のし１２０と５１０２の代り
に、Ｌ１２０と５１０２とＭＯ（但し、ＭＯはＢａＯ１
ＣａＯ及びＳｒＯの内の少なくとも１種）とから成る添
加成分とを含む″誘電体磁器組成物が開示されている。

また、特公昭６１−１４６０９号公報には、（Ｂａ　　
　　Ｍ　　Ｌ　　）ＯＴｉＯ２（但し、Ｍｋ−ｘ−ｙ　
　　ｘ　　　ｙ　　　　ｋはＭｇ及びＺｎの少なくとも
１種、ＬはＳｒ及びＣａの内の少なくとも１種）から成
る基本成分とＬｌ　　０と８１０２とから成る添加成分
とを含む誘電体磁器組成物が開示されている。

また、特公昭６１−１４６１０号公報には、上記の特公
昭６１−１４６０９号公報におけるＬ１２０と、５１０
２の代りに、Ｌｉ２ＯとＳｉＯ２とＭＯ＜但し、ＭＯは
ＢａＯ１ＣａＯ及びＳｒＯの内の少なくとも１種）とか
ら成る添加成分を含む誘電体磁器組成物が開示されてい
る。

また、特公昭６１−１４６１１号公報には、（Ｂ　ａ　
ｋ−Ｘ　Ｍ　ｘ　）　ＯｋＴ　ｉ　Ｏ２（但し、ＭはＭ
ｇ、Ｚｎ、Ｓｒ及びＣａの少なくとも１種）から成る基
本成分と、Ｂ　ＯとＳＩＯ□とから成る添加成分とを含
む誘電体磁器組成物が開示されている。

また、特公昭６２−１５９５号公報には、（Ｂａ　　　
Ｍ　　）　ＯＴｉＯ２（但し、ＭはＭｇ、Ｚ−ＸＸｋ ｎ、Ｓｒ及びＣａの内の少なくとも１種）から成る基本
成分と、Ｂ２Ｏ３とＭＯ（但しＭＯはＢａ０、ＭｇＯ２
ＺｎＯ，ＳｒＯ及びＣａＯの少なくとも１種）とから成
る添加成分とを含む誘電体磁器組成物が開示されている
。

また、特公昭６２−１５９６号公報には、上記の特公昭
６２−１５９５号公報の８２０３とＭＯの代りに、Ｂ　
Ｏと８１０２とＭＯ（但しＭＯはＢａｄ、ＭｇＯ，Ｚｎ
Ｏ，ＳｒＯ及びＣａＯの内の少なくとも工種）とから成
る添加成分とを含む誘電体磁器組成物が開示されている
。

これらに開示されている誘電体磁器組成物は、還元性雰
囲気１２００℃以下の条件の焼成で得ることができ、比
誘電率が２０００以上、静電容量の温度変化率が一２５
℃〜＋８５℃で±１０％の範囲にすることができるもの
である。

［発明が解決しようとする課題］ ところで、近年の電子回路の高密度化に伴い、積層コン
デンサの小型化の要求が非常に強く、これに対応する為
に、温度変化率を悪化させることなく誘電体の比誘電率
を、上記各公報に開示されている誘電体磁器組成物の比
誘電率よりも更に増大させることが望まれている。

そこで、本発明の目的は、非酸化性雰囲気、１２００℃
以下の温度での焼成で得るものであるにも拘らず、高い
誘電率を有し、且つ広い温度範囲にわたって誘電率の温
度変化率が小さい誘電体磁器を備えている磁器コンデン
サ及びその製造方法を提供することにある。

［課題を解決するための手段］ 上記目的を達成するための本発明は、誘電体磁器と、前
記磁器に接触している少なくとも２つの電極とから成る
磁器コンデンサにおいて、前記磁器が１００．０重量部
の基本成分と、０．２〜５゜０重量部の添加成分とから
成り、前記基本成分が、（１−α）（（Ｂａｋ−ｘ　Ｍ
Ｘ）ＯｋＴｉＯ２）　＋ａｃａＺｒ０３　　（但し、Ｍ
はＭｇ、Ｚｎの内の少なくとも１種の金属、αは０．０
０５〜０．０４、ｋは１．００〜１．０５、Ｘは０．０
１〜０．１０を満足する数値）であり、前記添加成分が
Ｌ１２０とＳ　ｓ　Ｏ２とＭＯ（但し、ＭＯはＢａＯｌ
ＳｒＯｌＣａＯｌＭｇＯ及びＺｎＯの内の少なくとも１
種の金属酸化物）から成り、且つ前記Ｌ　１２０と前記
Ｓ　ｉ　０２と前記ＭＯとの組成範囲がこれ等の組成を
モル％で示す三角図における前記Ｌｉ２Ｏが１モル％、
前記５１０２が８０モル％、前記ＭＯが１９モル％の点
（Ａ）と、前記Ｌ１゜０が１モル％、前記Ｓ　ｓ　Ｏ２
が３９モル％、前記ＭＯが６０モル％の点（Ｂ）と、前
記Ｌ１２０が３０モル％、前記Ｓ　ｉ　Ｏ２が３０モル
％、前記ＭＯが４０モル％の点（Ｃ）と、前記Ｌｉ２Ｏ
が５０モル％、前記５Ｉ０２が５０モル％、前記ＭＯが
０モル％の点（Ｄ）と、前記Ｌ　ｉ　２０が２０モル％
、前記５１０２が８０モル％、前記ＭＯが０モル％の点
（Ｅ）とを順に結ぶ５本の直線で囲まれた領域内のもの
であるコンデンサに係わるものである。

なお、基本成分を示す組成式において、ｋ−ｘ、ｘ、に
は勿論それぞれの元素の原子数を示し、（１−α）とα
は組成式の第１項の（Ｂ　ａ　ｋ−ｘ　Ｍ）ＯＴｌＯ２
と第２項のＣａＺｒＯ３との割ｋ 合をモルで示すものであり、Ｂａはバリウム、０は酸素
、Ｔｉはチタン、Ｃａはカルシウム、Ｚｒはジルコニウ
ム、Ｍｇはマグネシウム、Ｚｎは亜鉛である。添加成分
におけるＬ　Ｉ　２０は酸化リチウム、Ｓ　ｓ　Ｏ２は
酸化けい素、ＢａＯは酸化バリウム、ＳｒＯは酸化スト
ロンチウム、ＣａＯは酸化カルシウム、ＭｇＯは酸化マ
グネシウム、ＺｎＯは酸化亜鉛である。

製造方法に係わる発明は、上記の基本成分と添加成分と
の混合物を用意する工程と、少なくとも２つの電極部分
を有する前記混合物の成形物を作る工程と、前記を極部
分を有する前記成形物を非酸化性雰囲気で焼成する工程
と、前記焼成で得られた成形物を酸化性雰囲気で熱処理
する工程とを含む磁器コンデンサの製造方法に係わるも
のである。

［作用効果］ 上記発明の磁器コンデンサにおける誘電体磁器を非酸化
性雰囲気、１２００℃以下の焼成で得ることができる。

従って、ニッケル等の卑金属の導電性ペーストをグリー
ンシートに塗布し、グリーンシートと導電性ペーストと
を同時に焼成する方法によって磁器コンデンサを製造す
ることが可能になる。誘電体磁器の組成を本発明で特定
された範囲にすることによって、比誘電率が３０００以
上、誘電体損失ｔａｎδが２．５％以下、抵抗率ρがｌ
Ｘ１０６ＭΩ・Ｃ１以上であり、且つ比誘電率の温度変
化率が一５５℃〜１２５℃で一１５％〜＋１５％（２５
℃を基準）、−２５℃〜８５℃で一１０％〜＋１０％（
２０℃を基準）の範囲に収まる誘電体磁器を備えたコン
デンサを提供することができる。

［実施例］ 次に、本発明に従う実施例及び比教例について説明する
。

まず、本発明に従う基本成分の組成式 ％式％ αＣａＺｒＯ３における第１項の（Ｂａｋ−ｘＭＸ）Ｏ
ｋＴｉＯ□　（以下第１基本成分と呼ぶ）を第１表の試
料Ｎα１のに−ｘ、ｘ、にの欄に示す割合で得るため、
換言すれば、（ＢａＯ，９６Ｍｏ、ｏｉｏｌ、０２Ｔｉ
ｏ２、更に詳細には、ＭＯ，０６＝Ｍｇｏ、ｏｓＺｎＯ
。

。１であるので、 （８ａ０．９６Ｍｇ０．０５２ｎ０．０１）０１．０２
Ｔ１０２を得るために、純度９９．０％以上のＢ　ａ　
ＣＯ３（炭酸バリウム）　、ＭｇＯ（酸化マグネシウム
）、Ｚｎ０（酸化亜鉛）、及びＴ　ｉ　Ｏ２（酸化チタ
ン）を用意し、不純物を目方に入れないで ＢａＣ０：１０４４．０６ｇ（０，９６モル部相当） ＭｇＯ：　１１．１１ｇ　（０，０５モル部相当）Ｚｎ
Ｏ：４．４９ｇ　（０，０１モル部相当）Ｔ　ｌ　０２
　：　４４０　、３４　ｇ　＜　１モル部相当）を秤量
した。

次に、秤量されたこれ等の原料をポットミル（ｐｏｔ　
１１ｉ１１）に入れ、更にアルミナボールと水２゜５１
とを入れ、１５時時間式撹拌した後、攪拌物をステンレ
スポットに入れて熱風式乾燥器で１５０℃、４時間乾燥
した０次にこの乾燥物を粗粉砕し、この粗粉砕物をトン
ネル炉にて大気中で１２００℃、２時間仮焼し、上記組
成式の基本成分を得た。

また、基本成分の組成式の第２項のＣａＺｒＯ３（以下
、第２基本成分と呼ぶ）を得るために、ＣａＣ０（炭酸
カルシウム）とＺｒＯ２（ａ化ジルコニウム）とが等モ
ルとなる様に前者を４４８．９６ｇ、後者を５５１．０
４ｇそれぞれ秤量し、これ等を混合し、乾燥し、粉砕し
た後に、約１２５０℃で２時間大気中で仮焼しな。

つぎに、第１表の試料ぬ１に示すように１−αが０．９
８モル、αが０．０２モルとなるように、９８モル部（
９８４，３４ｇ）の第１基本成分（Ｂａ０．９６Ｍｇｏ
、０５２ｎ０．０１）０１．０２Ｔ”　２　　′）粉末
と、２モル部（１５，６６ｇ）の第２基本成分（Ｃａ　
Ｚ　ｒ　Ｏｓ　＞の粉末とを混合して１０００ｇの基本
成分を得た。

一方、第１表の試料Ｎα１の添加成分を得るために、Ｌ
１２０を０．４４ｇ　（１モル部）と、５ｔ０２を７０
．９９ｇ　（８０モル部）と、Ｂ　ａｃ。

３を１１．Ｌｏｇ（３，８モル部）と、Ｃａｃ。

３を１４．７０ｇ　（９，５モル部）と、ＭｇＯを３．
４０ｇ　＜５．７モル部）をそれぞれ秤量し、この混合
物にアルコールを３００ｃｃ加え、ポリエチレンポット
にてアルミナボールを用いて１０時間攪拌した後、大気
中１０００℃で２時間仮焼成し、これを３００ｃｃの水
と共にアルミナポットに入れ、アルミナボールで１５時
間粉砕し、しかる後、１５０℃で４時間乾燥させてＬ１
□０が１モル％、Ｓ　ｚ　Ｏ２が８０モル％、ＭＯが１
９モル％（ＢａＯ３，８モル％十〇ａ０９．５モル％十
ＭｇＯ５，７モル％）の組成の添加成分の粉末を得た。

なお、ＭＯの内容であるＢａＯとＣａＯとＭｇＯとの割
合は第１表に示すように２０モル％、５０モル％、３０
モル％となる。

次に、１００′ｊＩＬ量部（１０００ｇ）の基本成分に
２重量部（２０ｇ＞の添加成分を添加し、更に、アクリ
ル酸エステルポリマー、グリセリン、縮合リン酸塩の水
溶液から成る有機バインダを基本成分と添加成分との合
計重量に対して１５重量％添加し、更に、５０重量％の
水を加え、これ等をボールミルに入れて粉砕及び混合し
て磁器原料のスラリ−を作製した。

次に、上記スラリーを真空脱泡機に入れて脱泡し、この
スラリーをリバースロールコータに入れ、ここから得ら
れる薄膜成形物を長尺なポリエステルフィルム上に連続
して受は取ると共に、同フィルム上でこれを１００℃に
加熱して乾燥させ、厚さ約２５μｍの未焼結磁器シート
を得た。このシートは長尺なものであるが、これをｌ０
Ｃ１１角の正方形に裁断して使用する。

一方、内部電極用の導電ペーストは、粒径平均１．５μ
ｍのニッケル粉末１０ｇと、エチルセルロース０．９ｇ
をブチルカルピトール９．１ｇに溶解させた。ものとを
撹拌機に入れ、１０時間攪拌することにより得た。この
導電ペーストを長さ１４団、幅７簡のパターンを５０個
有するスクリーンを介して上記未焼結磁器シートの片側
に印刷した後、これを乾燥させた。

次に、上記印刷面を上にして未焼結磁器シートを２枚積
層した。この際、隣接する上下のシートにおいて、その
印刷面がパターンの長手方向に約手分光ずれるように配
置した。更に、この積層物の上下両面にそれぞれ４枚ず
つ厚さ６０μｍの未焼結磁器シートを積層した０次いで
、この積層物を約５０℃の温度で厚さ方向に約４０トン
の荷重を加えて圧着させた。しかる後、このＭ屑物を格
子状に裁断し、５０個の積層チップを得な。

次に、この積層体を雰囲気焼成が可能な炉に入れ、大気
雰囲気中で１００℃／ｈの速度で６００℃まで昇温して
、有機バインダを燃焼させた。しかる後、炉の雰囲気を
大気からＨ２（２体項％）十Ｎ２　（９８体積％）の雰
囲気に変えた。そして、炉を上述の如き還元性雰囲気と
した状態を保って、積層体加熱温度を６００℃から焼結
温度の１１５０°Ｃまで、１００°Ｃ／ｈの速度で昇温
して１１５０’Ｃ（ｆｉ高温度）を３時間保持した後、
１００℃／ｈの速度で６００℃まで降温し、雰囲気を大
気雰囲気（酸化性雰囲気）におきかえて、６００℃を３
０分間保持して酸化処理を行い、その後、室温まで冷却
して！ｆＩ層焼結体チップを作製した。

次に、第１図に示す積層磁器コンデンサ１０を得るため
に、３つの誘電体磁器層１２と２つの内部＠［１４とか
ら成る積層焼結体チップ１５に一対の外部なｆ！１６を
形成した。なお、外部４Ｓ＠１６は、を極が露出する焼
結体チップ１５の側面に亜鉛とガラスフリット（ｇｌａ
ｓ　　ｆｒｌｔ）とビヒクル（ｖｅｈｉｃｌｅ）とから
成る導電性ペーストを塗布して乾燥し、これを大気中で
５５０゛Ｃの温度で１５分間焼付け、亜鉛電極層１８を
形成し、更にこの上に無電解メ・ツキで法で銅層２０を
形成し、更にこの上に電気メツキ法でｐｂ−ｓｎ半田層
２２を設けたものから成る。

このコンデンサー０の誘電体磁器層１２の厚さは０．０
２＋ｍ、一対の内部電極１４の対向面積は５ａ＋Ｘ　５
ｍｍ＝２５ｍｍ２である。なお、焼結後の磁器層１２の
組成は、焼結前の基本成分と添加成分との混合組成と実
質的に同じである。

次に、コンデンサー０の電気特性を測定し、その平均値
を求めたところ、第２表に示す如く、比誘電率ε　が３
８４０、ｔａｎδが１．１％、抵抗率ρが３．７Ｘ１０
６ＭΩ・ｃａｌ、２５℃の静電容量を基準にした一５５
°Ｃ及び＋１２５℃の静電容量の変化率ΔＣ、ΔＣ１２
５が−１０，５％、＋３．２％、２０°Ｃの静電容量を
基準にした一２５℃、＋８５℃の静電容量の変化率ΔＣ
、ΔＣ８５は−５，６％、−６，１％であった。

なお、電気的特性は次の要領で測定した。

（Ａ）　　比誘電率ε、は、温度２０゛Ｃ５周波数１ｋ
Ｈ２，′ｒｒｈ圧（実効値＞１．ＯＶの条件テＷ？　を
容量を測定し、この測定値一対の内部電極１４の対向面
積２５１１Ｉ１１２と一対の内部電極１４間の磁器層１
２の厚さ０．０２＋ｎ＋ｎから計算で求めた。

（Ｂ）　　誘電体損失ｔａｎδ（％）は比誘電率と同一
条件で測定した。

（Ｃ）　　抵抗率ρ（ＭΩ・ｃｌ）は、温度２０℃にお
いてＤＣｌｏｏＶを１分間印加した後に一対の外部電極
１６間の抵抗値を測定し、この測定値と寸法とに基づい
て計算で求めた。

＜Ｄ）　　静電容量の温度特性は、恒温槽の中に試料を
入れ、−５５℃、−２５℃、０℃、＋２０℃、２５℃、
＋４０℃、＋６０℃、＋８５℃、＋１０５℃、＋１２５
℃の各温度において、周波数１ｋＨｚ、を圧（実効値）
１．ＯＶの条件で静電容量を測定し、２０℃及び２５℃
の時の静電容量に対する各温度における変化率を求める
ことによって得た。

以上、試料魔１の作製方法及びその特性について述べた
が、試料Ｎｏ、　２〜７８についても、基本成分及び添
加成分の組成、これ等の割合、及び還元性雰囲気での焼
成温度を第１表及び第２表に示すように変えた他は、試
料Ｎｏ、　１と全く同一の方法で積層磁器コンデンサを
作製し、同一方法で電気的特性を測定した。

第１表は、それぞれの試料の基本成分と添加成分との組
成を示し、第２表はそれぞれの試料の焼成温度、及び電
気的特性を示す、なお、第１表の基本成分の欄の１−α
、αは第１基本成分と第２基本成分の割合をモルで示し
、ｋ−ｘ、ｘ、には組成式の各元素の原子数、即ちＴｉ
の原子数を１とした場合の各元素の原子数の割合を示す
、Ｘの欄のＭｇ、Ｚｎは、−数式のＭの内容を示し、こ
れ等の欄にはこれ等の原子数が示され、合計の欄にはこ
れ等の合計値（Ｘ値）が示されている。添加成分の添加
量は基本成分１００重量部に対する重量部で示されてい
る。添加成分のＭＯの内容の欄には、ＢａＯ１Ｍｇ０１
ＺｎＯ１ＳｒＯ，ＣａＯの割合がモル％で示されている
。第２表において、静電容量の温度特性は、２５℃の静
電容量を基準にした一５５℃及び＋１２５℃の静電容量
変化率をΔＣ（％）ΔＣ（％）、２０℃の静電容量を基
準にした一２５℃及び＋８５℃の静電容量変化率をΔＣ
（％）、ΔＣ（％）で示されている。

第１表及び第２表から明らかな如く、本発明に従う試料
では、非酸化性雰囲気、１２００℃以下の焼成で、比誘
電率ε、が３０００以上、誘電体損失ｔａｎδが２．５
％以下、抵抗率ρが１×１０６ＭΩ・Ｃ１１以上、静電
容量の温度変化率ΔＣ−５５及びΔＣ１２５が一１５％
〜＋１５％、ΔＣ−２５及びΔＣ８５は一１０％〜＋１
０％の範囲となり、所望特性のコンデンサを得ることが
出来る。一方、試料ぬ１工〜１６．２４．２９．３０．
３５．３６．４１．４２．４６．４７．５１．５２．６
０６１．６２．６８．６９．７３．７４．７８では本発
明の目的を達成することができない、従って、これ等は
本発明の範囲外のものである。

第２表にはΔＣ、ΔＣ、ΔＣ、Δ Ｃ８，のみが示されているが、本発明の範囲に属する試
料の一２５℃〜＋８５°Ｃの範囲の種々の静電容量の変
化率ΔＣは、−１０％〜＋１０％の範囲に収まり、また
、−５５℃〜＋１２５℃の範囲の種々の静電容量の変化
率ΔＣは、−１５％〜＋１５％の範囲に収まっている。

次に、組成の限定理由について述べる。

添加成分の添加量が零の場合には、試料ＮＱ　２４．３
０．３６から明らかな如く、焼成温度が１２５０℃であ
っても蔵書な焼結体が得られないが、試料１１Ｇ２５．
３１．３７に示す如く、添加量が１００重量部の基本成
分に対して０．２重量部の場合には、１１８０〜１１９
０℃の焼成で所望の電気的特性を有する焼結体が得られ
る。従って、添加成分の下限は０．２重量部である。一
方、試料Ｎ。

２９．３５．４１に示す如く、添加量が７重量部の場合
には、ε　が３０００未満となり、更にΔＣ−２５ある
いはΔＣ８５が一１０％〜＋１０％の範囲外となるか、
又はΔＣ−５５あるいはΔＣ１２５が一１５％〜＋１５
％の範囲外となるが、試料Ｎｏ、　２８．３４．４０に
示す如く、添加量が５重量部の場合には所望特性を得る
ことができる。従って、添加量の上限は５重量部である
。

Ｘの値が、試料Ｎα４８．５８に示す如く、零の場合に
は、ΔＣ−２５が一１０％〜＋１０％の範囲外、ΔＣ−
５５が一１５％〜＋１５％の範囲外となるが、試料瀬５
３．５４．６３．６４に示す如く、Ｘの値が０．０１の
場合には、所望の電気的特性を得ることができる。従っ
て、Ｘの値の下限は０゜０１である。一方、試料嵩６０
．６１．６８に示す如く、Ｘの値が０．１２の場合には
、ΔＣ８５が一１０％〜＋１０％の範囲外となるが、試
料恥５８．５９．６７に示す如く、Ｘの値が０．１０の
場合には、所望の電気的特性を得ることができる。

従って、Ｘの値の上限は０．１０である。なお、Ｍ成分
のＭｇとＺｎとはほぼ同様に働き、これ等から選択され
た１つを使用しても、又は複数を使用しても同様な結果
が得られる。そして、Ｍ成分が１種又は複数種の何れの
場合においてもＸの値を０．０１〜０．１０の範囲にす
ることが望ましい αの値が、試料ＮＱ４２．４７に示す如く、零の場合に
は、ΔＣ−２５が一１０％〜＋１０％の範囲外、ΔＣ−
５５が一１５％〜＋１５％の範囲外となるが、試料Ｎ０
４３．４８に示す如く、αの値が０゜００５の場合には
、所望の電気的特性を得ることができる。従って、αの
値の下限は０．００５である。一方、試料１１Ｑ４６．
５１に示す如く、αの値が０．０５の場合には、八〇８
５が一１０％〜＋１０％の範囲外となるが、試１４ＮＱ
４５．５０に示す如く、αの値が０．０４の場合には所
望の電気的特性を得ることができる。従って、αの値の
上限は０．０４である。

ｋの値が、試料随６９．７４に示す如く、０゜９８の場
合には、ρがｌＸ１０６ＭΩ・Ｃ１１未満となり、大幅
に低くなるが、試料Ｎα７０．７５に示す如く、ｋの値
が１，００の場合には、所望の電気的特性が得られる。

従って、ｋの値の下限は１゜００である。一方、ｋの値
が、試料Ｎｃｉ７３．７８に示す如く、１．０７の場合
には緻密な焼結体が得られないが、試料随７２．７７に
示す如く、ｋの値が１．０５の場合には所望の電気的特
性が得られる。従って、ｋの値の上限は１．０５である
。

添加成分の好ましい組成は、第２図のＬ１□０−３　ｉ
　Ｏ，、−ＭＯの組成比を示す三角図に基づいて決定す
ることができる。三角図の第１の点（Ａ）は、試料ＮＱ
ＩのＬｉ　　Ｏが１モル％、Ｓ　ｉ　Ｏ２が８０モル％
、ＭＯが１９モル％の組成を示し、第２の点（Ｂ）は、
試料順２のＬ１２０が１モル％、５１０２が３９モル％
、ＭＯが６０モル％の組成を示し、第３の点（Ｃ）は、
試料１１ｃＬ３のＬ１２０が３０モル％、５１０２が３
０モル％、ＭＯが４０モル％の組成を示し、第４の点（
Ｄ）は、試料Ｎα４のＬｆ　　Ｏが５０モル％、５１０
２が５０モル％、ＭＯが０モル％の組成を示し、第５の
点（Ｅ）は、試料ＮＱ５のＬ　１２０が２０モル％、５
ｉ０２が８０モル％、ＭＯが０モル％の組成を示す。

本発明の範囲に属する試料の添加成分の組成は三角図の
第１〜５の点（Ａ）〜（Ｅ）を順に結ぶ５本の直線で囲
まれた領域内の組成になっている。

この領域内の組成とすれば、所望の電気的特性を得るこ
とができる。一方、試料Ｎｏ、１１〜１６のように、添
加成分の組成が本発明で特定した範囲外となれば、緻密
な焼結体を得ることができない。

なお、ＭＯ酸成分例えば試料ＮＧ１７〜２１に示す如＜
Ｂａｄ、ＭｇＯ，ＺｎＯ，ＳｒＯ，ＣａＯのいずれか１
つであってもよいし、又は他の試料で示すように適当な
比率としてもよい。

［変形例］ 以上、本発明の実施例について述べたが、本発明はこれ
に限定されるものではなく、例えば次の変形例が可能な
ものである。

（ａ）　　基本成分の中に、本発明の目的を阻害しない
範囲で微量のＭ　ｎ　Ｏ２（好ましくは０．０５〜０．
１重量％）等の鉱化剤を添加し、焼結性を向上させても
よい、また、その他の物質を必要に応じて添加してもよ
い。

（ｂ）　　出発原料を、実施例で示したもの以外の酸化
物又は水酸化物又はその他の化合物としてもよい。

（Ｃ）　　焼成時の非酸化性雰囲気での処理の後の酸化
性雰囲気での処理の温度を６００℃以外の焼結温度より
も低い温度（好ましくは５００℃〜１０００℃の範囲）
としてもよい、即ち、ニッケル等の！極と磁器の酸化と
を考慮して種々変更することが可能である。

（ｄ）　　非酸化性雰囲気中の焼成温度を、電極材料を
考慮して種々変えることができる。ニッケルを内部電極
とする場合には、１０５０℃〜１２００℃の範囲でニッ
ケル粒子の凝集がほとんど生じない。

（ｅ）　　焼結を中性雰囲気で行ってもよい。

（ｆ）　　積層磁器コンデンサ以外の一般的な単層の磁
器コンデンサにも勿論適用可能である。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の実施例に係わる積層型磁器コンデンサ
を示す断面図、 第２図は添加成分の組成範囲を示す三角図である。 １２・・・磁器層、１４・・・内部電極、１６・・・外
部電極。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ［１］　誘電体磁器と、前記磁器に接触している少なく
   とも２つの電極とから成る磁器コンデンサにおいて、 前記磁器が１００．０重量部の基本成分と、０．２〜５
   ．０重量部の添加成分とから成り、前記基本成分が、 （１−α）｛（Ｂａ＿ｋ＿−＿ｘＭ＿ｘ）Ｏ＿ｋＴｉＯ
   ＿２｝＋αＣａＺｒＯ＿３ （但し、ＭはＭｇ，Ｚｎの内の少なくとも１種の金属、 αは０．００５〜０．０４、 ｋは１．００〜１．０５、 ｘは０．０１〜０．１０を満足する数値）であり、 前記添加成分がＬｉ＿２ＯとＳｉＯ＿２とＭＯ（但し、
   ＭＯはＢａＯ、ＳｒＯ、ＣａＯ、ＭｇＯ及びＺｎＯの内
   の少なくとも１種の金属酸化物）から成り、且つ前記Ｌ
   ｉ＿２Ｏと前記ＳｉＯ＿２と前記ＭＯとの組成範囲がこ
   れ等の組成をモル％で示す三角図における 前記Ｌｉ＿２Ｏが１モル％、前記ＳｉＯ＿２が８０モル
   ％、前記ＭＯが１９モル％の点（Ａ）と、前記Ｌｉ＿２
   Ｏが１モル％、前記ＳｉＯ＿２が３９モル％、前記ＭＯ
   が６０モル％の点（Ｂ）と、前記Ｌｉ＿２Ｏが３０モル
   ％、前記ＳｉＯ＿２が３０モル％、前記ＭＯが４０モル
   ％の点（Ｃ）と、前記Ｌｉ＿２Ｏが５０モル％、前記Ｓ
   ｉＯ＿２が５０モル％、前記ＭＯが０モル％の点（Ｄ）
   と、前記Ｌｉ＿２Ｏが２０モル％、前記ＳｉＯ＿２が８
   ０モル％、前記ＭＯが０モル％の点（Ｅ）と、を順に結
   ぶ５本の直線で囲まれた領域内のものであることを特徴
   とするコンデンサ。 ［２］１００．０重量部の基本成分と、０．２〜５．０
   重量部の添加成分とから成り、前記基本成分が、 （１−α）｛（Ｂａ＿ｋ＿−＿ｘＭ＿ｘ）Ｏ＿ｋＴｉＯ
   ＿２）＋αＣａＺｒＯ＿３ （但し、ＭはＭｇ、Ｚｎの内の少なくとも１種の金属、
   αは０．００５〜０．０４、ｋは１．００〜１．０５、
   ｘは０．０１〜０．１０を満足する数値）であり、前記
   添加成分がＬｉ＿２ＯとＳｉＯ＿２とＭＯ（但し、ＭＯ
   はＢａＯ、ＳｒＯ、ＣａＯ、ＭｇＯ及びＺｎＯの内の少
   なくとも１種の金属酸化物）から成り、且つ前記Ｌｉ＿
   ２Ｏと前記ＳｉＯ＿２と前記ＭＯとの組成範囲がこれ等
   の組成をモル％で示す三角図における前記Ｌｉ＿２Ｏが
   １モル％、前記ＳｉＯ＿２が８０モル％、前記ＭＯが１
   ９モル％の点（Ａ）と、前記Ｌｉ＿２Ｏが１モル％、前
   記ＳｉＯ＿２が３９モル％、前記ＭＯが６０モル％の点
   （Ｂ）と、前記Ｌｉ＿２Ｏが３０モル％、前記ＳｉＯ＿
   ２が３０モル％、前記ＭＯが４０モル％の点（Ｃ）と、
   前記Ｌｉ＿２Ｏが５０モル％、前記ＳｉＯ＿２が５０モ
   ル％、前記ＭＯが０モル％の点（Ｄ）と、前記Ｌｉ＿２
   Ｏが２０モル％、前記ＳｉＯ＿２が８０モル％、前記Ｍ
   Ｏが０モル％の点（Ｅ）とを順に結ぶ５本の直線で囲ま
   れた領域内のものであることを特徴とする混合物を用意
   する工程と、少なくとも２つの電極部分を有する前記混
   合物の成形物を作る工程と、 前記電極部分を有する前記成形物を非酸化性雰囲気で焼
   成する工程と、 前記焼成で得られた成形物を酸化性雰囲気で熱処理する
   工程と を含む磁器コンデンサの製造方法。