JPH03159108A - 磁器コンデンサ及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、誘電体磁器と少なくとも２つの電極とから成
る単層又は積層構造の磁器コンデンサ及びその製造方法
に関する。

［従来の技術］ 従来、積層磁器コンデンサを製造する際には、誘電体磁
器原料粉末から成るグリーンシート（未焼結磁器シート
）に白金又はパラジウム等の貴金属の導電性ペーストを
所望パターンに印刷し、これを複数枚積み重ねて圧着し
、１３００℃〜１６００°Ｃの酸化性雰囲気中で焼結さ
せた。これにより、誘電体磁器と内部電極とが同時に得
られる。

上述の如く、貴金属を使用すれば、酸化性雰囲気中で高
温で焼結させても目的とする内部電極を得ることかでき
る。しかし、白金、パラジウム等の貴金属は高価である
ため、必然的に積層磁器コンデンサがコスト高になった
。

上述の問題を解決することができるものとして、本件出
願人に係わる特公昭６１−１４６０７号公報には、 （Ｂａ　　　Ｍ　　）　ＯＴ　ｉ　０２　　（ｆｆｌし
、ＭはＭ−ｘｘｋ ｇ及びＺｎの内の少なくとも１種）から成る基本成分と
、Ｌｉ　　ＯとＳ　ｉＯ２とから成る添加成分とを含む
誘電体磁器組成物が開示されている。

また、特公昭６１−１４６０８号公報には、上記の特公
昭６１−１４６０７号公報のＬ　ｉ　２０と５ｉ０２の
代りに、Ｌ　ｌ　２０とＳｉＯ２とＭＯ（但し、ＭＯは
ＢａＯ１ＣａＯ及びＳｒＯの内の少なくとも１種）とか
ら成る添加成分とを含む誘電体磁器組成物が開示されて
いる。

また、特公昭６１−１４６０９号公報には、（Ｂａｌ＜
−ｘ−ｙ　ＭｘＬｙ）Ｏ，、ＴｉＯ２（但し、ＭはＭｇ
及びＺｎの少なくとも１種、ＬはＳｒ及びＣａの内の少
なくとも１種）から成る基本成分とＬ　１２０とＳ　１
０２とがら成る添加成分とを含む誘電体磁器組成物が開
示されている。

また、特公昭６１−１４６１０号公報には、上記の特公
昭６１−１４６０９号公報におけるＬｉ２ＯとＳｉＯ２
の代りに、Ｌ　ｌ　２０とＳ　ｉ　Ｏ２トＭＯ（但し、
ＭＯはＢａｄ、ＣａＯ及びＳｒＯの内の少なくとも１種
）とから成る添加成分を含む誘電体磁器組成物が開示さ
れている。

また、特公昭６１−１４６１１号公報には、（Ｂａ　　
　Ｍ　　）ＯＴｉＯ２（但し、ＭはＭｇ、ｋ−ＸＸｋ Ｚｎ、Ｓｒ及びＣａの少なくとも１種）から成る基本成
分と、Ｂ２Ｏ３とＳ　ｉ　Ｏ２とから成る添加成分とを
含む誘電体磁器組成物が開示されている。

また、特公昭６２−１５９５号公報には、（Ｂａ　　　
Ｍ　　）　ＯＴ　］　０２　（但し、ＭはＭｇ、Ｚ−Ｘ
Ｘｋ ｎ、Ｓｒ及びＣａの内の少なくとも１種）から成る基本
成分と、Ｂ２Ｏ３とＭＯ（但しＭＯはＢａＯ，ＭｇＯ１
ＺｎＯ，ＳｒＯ及びＣａＯの少なくとも１種）とから成
る添加成分とを含む誘電体磁器組成物が開示されている
。

また、特公昭６２−１５９６号公報には、上記の特公昭
６２−１５９５号公報のＣｒ２Ｏ３とＭＯの代りに、Ｂ
　ＯとＳｉＯ２とＭＯ（但しＭＯ３ はＢａｄ、ＭｇＯ，ＺｎＯ，ＳｒＯ及びＣａＯの内の少
なくとも１種）とから成る添加成分とを含む誘電体磁器
組成物が開示されている。

これらに開示されている誘電体磁器組成物は、還元性雰
囲気１２００℃以下の条件の焼成で得ることができ、比
誘電率が２０００以上、静電容量の温度変化率が一２５
°Ｃ〜＋８５°Ｃで土１０％の範囲にすることができる
ものである。

［発明が解決しようとする課題］ ところで、近年の電子回路の高密度化に伴い、積層コン
デンサの小型化の要求が非常に強く、これに対応する為
に、温度変化率を悪化させることなく誘電体の比誘電率
を、上記各公報に開示されている誘電体磁器組成物の比
誘電率よりも更に増大させることが望まれている。

そこで、本発明の目的は、非酸化性雰囲気、１２００℃
以下の温度での焼成で得るものであるにも拘らず、高い
誘電率を有し、且つ広い温度範囲にわたって誘電率の温
度変化率が小さい誘電体磁器を備えている磁器コンデン
サ及びその製造方法を提供することにある。

［課題を解決するための手段］ 上記目的を達成するための本発明は、誘電体磁器と、前
記磁器に接触している少なくとも２つの電極とから成る
磁器コンデンサにおいて、前記磁器が１００．０重量部
の基本成分と、０．０１〜３．００重量部の第１の添加
成分と、０．２〜５゜０重量部の第２の添加成分とから
成り、前記基本成分が、（Ｂａ１＜−ｘ　Ｍｘ）ＯｋＴ
ｉ０２　　（但し、ＭはＳｒ、Ｃａの内の少なくとも１
種の金属、ｋは１，００〜１．０５、Ｘは、０．０１〜
０．０５の範囲内の数値）であり、少なくとも１種の添
加成分がＣｒ　　ＯとＡ　Ｉ　２０３の内の少なくとも
１種３ の金属酸化物であり、前記第２の添加成分がＣｒ２Ｏ　
とＳ　ｉ　Ｏ２とＭＯ（但し、ＭＯはＢａＯ１ＳｒＯｌ
Ｃａｂ、ＭｇＯ及びＺｎＯの内の少なくと６１種の金属
酸化物）から成り、且つ前記Ｂ２゜３と前記Ｓ　１０２
と前記ＭＯとの組成範囲がこれ等の組成をモル％で示す
三角図における前記Ｂ２０　が１モル％、前記５ｉ０２
が８０モル％、前記ＭＯが１９モル％の点（Ａ＞と、前
記Ｂ２Ｏ３が１モル％、前記Ｓ　ｓ　Ｏ２が３９モル％
、前記ＭＯが６０モル％の点（Ｂ）と、前記Ｂ２Ｏ３が
２９モル％、前記Ｓ　１０２が１モル％、前記ＭＯが７
０モル％の点（Ｃ）と、前記Ｂ２Ｏ３が９０モル％、前
記Ｓ　ｉＯ２が１モル％、前記ＭＯが９モル％の点（Ｄ
＞と、前記Ｂ２Ｏ３が９０モル％、前記Ｓ　ｔ　Ｏ２が
９モル％、前記ＭＯが１モル％の点（Ｅ）と、前記Ｂ２
Ｏ３が１９モル％、前記ＳｉＯ２が８０モル％、前記Ｍ
Ｏが１モル％の点（Ｆ）とを順に結ぶ６本の直線で囲ま
れた領域内のものであるコンデンサに係わるものである
。なお、基本成分を示す組成式において、ｋ−ｘ、ｘ、
ｋは勿論それぞれの元素の原子数を示し、Ｂａはバリウ
ム、０は酸素、Ｔｉはチタン、Ｓｒはストロンチウム、
Ｃａはカルシウムである。第１の添加成分のＣｒ　　Ｏ
は酸化クロム、ＡＩ。０３は３ 酸化アルミニウムである。第２の添加成分におけるＢＯ
は酸化ホウ素、５ｉ０２は酸化けい素、３ ＢａＯは酸化バリウム、ＳｒＯは酸化ストロンチウム、
ＣａＯは酸化カルシウム、ＭｇＯは酸化マグネシフム、
ＺｎＯは酸化亜鉛である。

製造方法に係わる発明は、上記の基本成分と添加成分と
の混合物を用意する工程と、少なくとも２つの電極部分
を有する前記混合物の成形物を作る工程と、前記電極部
分を有する前記成形物を非酸化性雰囲気で焼成する工程
と、前記焼成で得られた成形物を酸化性雰囲気で熱処理
する工程とを含む磁器コンデンサの製造方法に係わるも
のである。

［作用効果コ 上記発明の磁器コンデンサにおける誘電体磁器を非酸化
性雰囲気、１２００℃以下の焼成で得ることができる。

従って、ニッケル等の卑金属の導電性ペーストをグリー
ンシートに塗布し、グリーンシートと導電性ペーストと
を同時に焼成する方法によって磁器コンデンサをＩｌ！
達することが可能になる。誘電体磁器の組成を本発明で
特定された範囲にすることによって、比誘電率が３００
０以上、誘電体損失ｔａｎδが２．５％以下、抵抗率ρ
がｌＸ１０６ＭΩ・Ｃ１以上であり、且つ比誘電率の温
度変化率が一５５℃〜１２５°Ｃで一１５％〜＋１５％
（２５℃を基準）、−２５℃〜８５℃で−１０％〜＋１
０％＜２０℃を基準）の範囲に収まる誘電体磁器を備え
たコンデンサを提供することができる。

［実施例］ 次に、本発明に従う実施例及び比較例について説明する
。

まず、本発明に従う基本成分の組成式 （Ｂ　ａ　ｈ−、ＸＭ、　）　ＯｋＴ　ｉ　０２を第１
表の試料面１のｘ、にの欄に示す割合で得るため、換言
すれば、（ＢａＯ，９７Ｍ０．０５）０１．０２Ｔ”　
２　、更に詳細には、Ｍ　　＝ＣａＯ，０１Ｓ’０．０
４であるので、０．０．５ （ＢａＯ，９７ＣａＯ，０１８ｒ０．０４）０１．０２
Ｔ”　２を得るために、純度９９．０％以上のＢ　ａ　
ＣＯ３（炭酸バリウム）　、Ｃａ　ＣＯ３（炭酸カルシ
ウム）、５ｒＣＯ（炭酸ストロンチウム）及びＴｉＯ３ ２（酸化チタン）を用意し、不純物を目方に入れないで ＢａＣ０：１０３２．０２ｇ（０，９７モル部相当） ＣａＣＯ：５．４０ｇ（０，０１モル部相当）５ｒＣＯ
：３１．８４ｇ（０，０４モル部相当） ＴｉＯ２：　４３０−７５ｇ　（１，００モル部相当）
を秤量した。

次に、秤量されたこれ等の原料をポットミル（ｐｏｔ　
ｌｌ１ｌｌ）に入れ、更にアルミナボールと水２．５１
とを入れ、１５時時間式撹拌した後、攪拌物をステンレ
スポットに入れて熱風式乾燥器で１５０℃、４時間乾燥
した０次にこの乾燥物を粗粉砕し、この粗粉砕物をトン
ネル炉にて大気中で１２００℃、２時間仮焼し、上記組
成式の基本成分を得た。

一方、第２表の試料懇１の第２の添加成分を得るために
、Ｂ２Ｏ３を０．９９ｇ　（１モル部）と、Ｓ　ｉ　Ｏ
２を６８．３８ｇ　（８０モル部）と、ＢａＣＯ３を１
０．６７ｇ　（３，８モル部）と、５ｒＣｏ３を７゜９
８ｇ　＜３．８モル部〉と、ＣａＣＯ３を５．４１ｇ　
（３，８モル部）と、ＭｇＯを２．１８ｇ　（３，８モ
ル部）と、ＺｎＯを４．４０ｇ（３，８モル部）をそれ
ぞれ秤量し、この混合物にアルコールを３００ｃｃ加え
、ポリエチレンポットにてアルミナボールを用いて１０
時間攪拌した後、大気中１０００℃で２時間仮焼成し、
これを３００ｃｃの水と共にアルミナポットに入れ、ア
ルミナボールで１５時間粉砕し、しかる後、１５０℃で
４時間乾燥させてＢ２Ｏ３が１モル％、Ｓ　ｔ　０２が
８０モル％、ＭＯが１９モル％（Ｂａ０３．８モル％＋
ＳｒＯ３，８モル％十ＣａＯ３，８モｚｋ％＋ＭｇＯ３
，８モル％＋Ｚｎ０３．８モル％）の組成の添加成分の
粉末を得た。なお、ＭＯの内容であるＢａＯとＳｒＯと
ＣａＯとＭｇＯとＺｎＯとの割合は第２表に示すように
いずれも２０モル％となる。

次に、ｉｏｏ重量部（１０００ｇ＞の基本成分に２重量
部（２０ｇ＞の第２の添加成分を添加し、更に、第１の
添加成分として平均粒径が０．５１℃ｍでよく粒の揃っ
た純度９９．０％以上のＣｒ　２０３を０．１重量部（
１ｇ）添加し、更に、アクリル酸エステルポリマー、グ
リセリン、縮合リン酸塩の水溶液から成る有機バインダ
を基本成分と第１及び第２の添加成分との合計重量に対
して１５重量％添加し、更に、５０重量％の水を加え、
これ等をボールミルに入れて粉砕及び混合して磁器原料
のスラリーを作製した。

次に、上記スラリーを真空脱泡機に入れて脱泡し、この
スラリーをリバースロールコータに入れ、ここから得ら
れる薄膜成形物を長尺なポリエステルフィルム上に連続
して受は取ると共に、同フィルム上でこれを１００°Ｃ
に加熱して乾燥させ、厚さ約２５μｍの未焼結磁器シー
トを得た。このシートは長尺なものであるが、これを１
０ｃｍ角の正方形に裁断して使用する。

一方、内部電極用の導電ペーストは、粒径平均１．５μ
ｍのニッケル粉末１０ｇと、エチルセルロース０．９ｇ
をブチルカルピトール９．１ｇに溶解させたものとを撹
拌機に入れ、１０時間攪拌することにより得た。この導
電ペーストを長さ１４關、＠７鰭のパターンを５０個有
するスクリーンを介して上記未焼結磁器シートの片側に
印刷した後、これを乾燥させた。

次に、上記印刷面を上にして未焼結磁器シートを２枚積
層した。この際、隣接する上下のシートにおいて、その
印刷面がパターンの長手方向に約半分程ずれるように配
置した。更に、この積層物の上下両面にそれぞれ４枚ず
つ厚さ６０μｍの未焼結磁器シートを積層した０次いで
、この積層物を約５０℃の温度で厚さ方向に約４０トン
の荷重を加えて圧着させた。しかる後、この積層物を格
子状に裁断し、５０個の積層チップを得た。

次に、この積層体を雰囲気焼成が可能な炉に入れ、大気
雰囲気中で１００℃／ｈの速度で６００°Ｃまで昇温し
て、有機バインダを燃焼させた。しかる後、炉の雰囲気
を大気からＨ２（２体積％）十Ｎ２　（９８体積％）の
雰囲気に変えた。そして、炉を上述の如き還元性雰囲気
とした状態を保って、積層体加熱温度を６００℃から焼
結温度の１１５０℃まで、１００℃／ｈの速度で昇温し
て１１５０°Ｃ（最高温度）を３時間保持した後、１０
０℃／ｈの速度で６００°Ｃまで降温し、雰囲気を大気
雰囲気（酸化性雰囲気）におきかえて、６００℃を３０
分間保持して酸化処理を行い、その後、室温まで冷却し
て積層焼結体チップを作製した。

次に、第１図に示す積層磁器コンデンサ１０を得るなめ
に、３つの誘電体磁器層１２と２つの内部電極１４とか
ら成る積層焼結体チップ１５に一対の外部な極１６を形
成した。なお、外部電極１６は、電極が露出する焼結体
チップ１５の側面に亜鉛とガラスフリヅト（ｇｌａｓｓ
　　ｆｒｉｔ）とビヒクル（ｖｅｈｉｃｌｅ）とから成
る導電性ペーストを塗布して乾燥し、これを大気中で５
５０°Ｃの温度で１５分間焼付け、亜鉛電極層１８を形
成し、更にこの上に無電解メツキで法で銅層２０を形成
し、更にこの上に電気メツキ法でｐｂＳｎ半田層２２を
設けたものから成る。

このコンデンサ１０の誘電体磁器／１ｉ１２の厚さは０
．Ｏ２ｎｍ、一対の内部電極１４の対向面積は５ＩＷＩ
×５關＝２５１１Ｉ＋２である。なお、焼結後の磁器層
１２の組成は、焼結前の基本成分と添加成分との混合組
成と実質的に同じである。

次に、コンデンサ１０の電気特性を測定し、その平均値
を求めたところ、第３表に示す如く、比誘電率ε、が３
Ｃｒ２Ｏ．ｔａｎδが１．１％、抵抗率ρが３．９Ｘ１
０６ＭΩ・ＣＩ、２５°Ｃの静電容量を基準にした一５
５℃及び±１２５’Ｃの静電容量の変化率ΔＣ−５５−
ΔＣ１□５が−１０，９％、＋３，７％、２０℃の静電
容量を基準にした一２５°Ｃ２＋８５℃の静電容量の変
化率ΔＣ、Δ２５ Ｃ８５は−５，１％、−６，９％であった。

なお、電気的特性は次の要領で測定しな。

（Ａ）　　比誘電率ε、は、温度２０’Ｃ１周波数１　
ｋＨｚ、電圧（実効値’Ｉ　１．ＯＶの条件で静電容量
を測定し、この測定値一対の内部電［ｉ１４の対向面積
２５圓２と一対の内部電極１４間の磁器層１２の厚さ０
．０２ｍから計算で求めた。

（Ｂ）　　誘電体損失ｔａｎδ（％）は比誘電率と同一
条件で測定した。

（Ｃ）　　抵抗率ｐ＜ＭΩ−ｃｎ）は、温度２０’Ｃに
おいてＤＣｌｏｏＶを１分間印加した後に一対の外部型
′！ｆ！１６間の抵抗値を測定し、この測定値と寸法と
に基づいて計算で求めた。

（Ｄ）　　静電容量の温度特性は、恒温槽の中に試料を
入れ、−５５℃、−２５℃、Ｏ’Ｃ１十２０゛Ｃ１２５
℃、＋４０″Ｃ１＋６０℃、＋８５℃、＋１０５℃、＋
１２５℃の各温度において、周波数１　ｋＨｚ、電圧（
実効値）１．ＯＶの条件で静電容量を測定し、２０°Ｃ
及び２５℃の時の静電容量に対する各温度における変化
率を求めることによって得た。

以上、試料順１の作製方法及びその特性について述べた
が、試料１１ｋ１２〜９６についても、基本成分、第１
及び第２の添加成分の組成、これ等の割合、及び還元性
雰囲気での焼成温度を第１表〜第３表に示すように変え
た他は、試料Ｎｏ、　１と全く同一の方法で積層磁器コ
ンデンサを作製し、同一方法で電気的特性を測定した。

第１表は、それぞれの試料の基本成分と第１の添加成分
の組成及び添加量と第２の添加成分の添加量を示し、第
２表はそれぞれの試料の第２の添加成分の組成を示し、
第３表はそれぞれの試料の焼成温度、及び電気的特性を
示す、なお、第１表の基本成分の欄のｘ、には組成式の
各元素の原子数、即ちＴｉの原子数を１とした場合の各
元素の原子数の割合を示す、Ｘの欄のＣａ、Ｓｒは、般
式のＭの内容を示し、これ等の欄にはこれ等の原子数が
示され、この合計の欄にはこれ等の合計値（Ｘ値）が示
されている。第１及び第２の添加成分の添加量は基本成
分１００重量部に対する重量部で示されている。第２表
の第２の添加成分のＭＯの内容の欄には、ＢａＯｌＭｇ
Ｏ，ＺｎＯ１ＳｒＯ１ＣａＯの割合がモル％で示されて
いる。

第３表において、静電容量の温度特性は、２５°ＣのＷ
？電容量を基準にした一５５゛Ｃ及び十１２５°Ｃの静
電容量変化率をΔＣ（％）ΔＣ（％）−５５１２５ ２０°Ｃの静電容量を基準にした一２５℃及び＋８５℃
の静電容量変化率をΔＣ（％）、ΔＣ２５ ８５（％）で示されている。

第１表〜第３表から明らかな如く、本発明に従う試料で
は、非酸化性雰囲気、１２００℃以下の焼成で、比誘電
率ε、が３０００以上、誘電体損失ｔａｎ　＆が２．５
％以下、抵抗率ρがＩ×１０６ＭΩ・Ｃ１１以上、静電
容量の温度変化率ΔＣ−５５及びΔＣが−１５％〜＋１
５％、ΔＣ−２５及び２５ ΔＣ８、は−１０％〜＋１０％の範囲となり、所望特性
のコンデンサを得ることが出来る。一方、試料Ｎｏ、　
７〜１０．２６．３１．３２．３７．３８．４５．４６
．４７．５５．５６．６３〜６７．７２．７３．７７．
７８．８７．８８．８９．９５．９６では本発明の目的
を達成することができない。

従って、これ等は本発明の範囲外のものである。

第３表にはΔＣ、ΔＣ、ΔＣ−２５、Δ−５５１２５ Ｃ８５のみが示されているが、本発明の範囲に属する試
料の一２５℃〜＋８５℃の範囲の種々の静電容量の変化
率ΔＣは、−１０％〜＋１０％の範囲に収まり、また、
−５５℃〜＋１２５℃の範囲の種々の静電容量の変化率
ΔＣは、−１５％〜＋１５％の範囲に収まっている。

次に、組成の限定理由について述べる。

Ｘの値が、試料ＮＱ３８．４７．５６に示す如く、零の
場合には、ΔＣ−５５が一１５％〜＋１５％の範囲外と
なるが、試料・懇３９．４０．４８．４９．５７．５８
に示す如く、Ｘの値が０．０１の場合には、所望の電気
的特性を得ることができる。従って、Ｘの値の下限は０
．０１である。一方、試料ＮＱ４５．４６．５５．６３
．６４．６５．６６に示ず如く、Ｘの値が０．０６の場
合には、ΔＣ８、が−１０％〜＋１０％の範囲外となる
が、試料騎４３．４４．５１．５２．５３．５４．６０
．６１．６２に示す如く、Ｘの値が０．０５の場合には
、所望の電気的特性を得ることができる。従って、Ｘの
値の上限は０，０５である。なお、Ｍ成分のＣａとＳｒ
とはほぼ同様に働き、これ等から選択された１つを使用
しても、又は複数を使用しても同様な結果が得られる。

そして、Ｍ成分の１種又は複数種の何れの場合において
もＸの値を０．０１〜０．０５の範囲にすることが望ま
しい。

ｋの値が、試料ＮＱ６７．７３に示す如く、１゜０より
も小さい場合には、ρがｌＸ１０６ＭΩ・Ｃｌ１１未満
となり、大幅に低くなるが、試料１１１Ｑ６８．７４に
示す如く、ｋの値が１．００の場合には、所望の電気的
特性が得られる。従って、ｋの値の下限は１．００であ
る。一方、ｋの値が、試料嵩７２．７７に示す如く、１
．０５より大きい場合には緻密な焼結体が得られないが
、試料１１Ｑ７１．７６に示す如く、ｋの値が１．０５
の場合には所望の電気的特性が得られる６従って、ｋの
値の上限は１．０５である。

第１の添加成分であるＣｒ２Ｏ３及び／又はＡｌ２Ｏ３
の添加量が試料漱７８．８９に示す如く零の場合は、Δ
Ｃ−５５が一１５％以下となるが、試料１１Ｑ７９．８
０．９０．９１に示す如く添加量が１００重量部の基本
成分に対して０．０１重量部の場合には所望の特性を得
ることができる。従って第１の添加成分の下限は０．０
１である。−方、試料Ｎｏ、　８７．８８．９５．９６
に示す如く添加量が３．０ｆｆｉ量部よりも多い場合に
は１２５０℃で焼成しても緻密な焼結体が得られないが
、試料ＮＱ８４．８５．８６．９４に示す如く添加量が
３．０重量部の場合には所望の特性を得ることができる
。従って第１の添加成分の上限は３．０重量部である。

なお、第１の添加成分のＣｒ２Ｏ３とＡｌ２Ｏ３とはほ
ぼ同様に働き、これ等から選択された１つを使用しても
、又は複数を使用しても同様な結果が得られる。そして
、第１の添加成分が１種又は複数種の何れの場合に於い
ても、添加量は０．０１〜３．０重量部の範囲にするこ
とが望ましい、なお、この第１の添加成分は、静電容量
の温度特性の改善に寄与する。即ち、第１の添加成分の
添加によって〜５５℃〜１２５℃の範囲での静電容量の
温度変化率ΔＣ−５５〜ΔＣ１２５を一１５％〜＋１５
％の範囲に容易に収めることが可能になると共に、−２
５℃〜８５℃の範囲での静電容量の温度変化率へＣ〜Δ
Ｃ８５を一１２５ ０％〜＋１０％の範囲に容易に収めることが可能になり
、且つ各温度範囲における静電容量の温度変化率の変動
幅を小さくすることができる。また、第１の添加成分は
抵抗率ρを大きくする作用を若子育する。

第２の添加成分の添加量が零の場合には、試料Ｎｏ、　
２６．３２から明らかな如く、焼成温度が１２５０°Ｃ
であっても緻密な焼結体が得られないが、試料Ｎ（１２
７，３３に示す如く、添加量が１００重量部の基本成分
に対して０．２重量部の場合には、１１９０℃の焼成で
所望の電気的特性を有する焼結体が得られる。従って、
第２の添加成分の下限は０．２重量部である。一方、試
料随３１．３７に示す如く、第２の添加成分の添加量が
６．０重量部の場合には、ε　が３０００未満となり、
更にΔＣ−５５が一１５％〜＋１５％の範囲外となるが
、試料ＮＱ３０．３６に示す如く、添加量が５゜０重量
部の場合には所望特性を得ることができる。

従って、添加量の上限は５．０重量部である。

第２の添加成分の好ましい組成は、第２図のＢ２Ｂ２０
３−８ｉＯ２−の組成比を示す三角図に基づいて決定す
ることができる。三角図の第１の点（Ａ）は、試料ＮＱ
ＩのＣｒ２Ｏ３が１モル％、ＳｉＯ２が８０モル％、Ｍ
Ｏが１９モル％の組成を示し、第２の点（Ｂ）は、試料
ＮＱ２のＣｒ２Ｏ３が１モル％、Ｓ　ｉＯ２が３９モル
％、ＭＯが６０モル％の組成を示し、第３の点（Ｃ）は
、試料Ｎｏ、　３のＢＯが２９モル％、５ｉ０２が１モ
ル％、３ ＭＯが７０モル％の組成を示し、第４の点（Ｄ）は、試
料Ｎα４のＢ　Ｏが９０モル％、Ｓ　Ｉ　Ｏ２３ が１モル％、ＭＯが９モル％の組成を示し、第５の点（
Ｅ）は、試料Ｎα５のＢ２Ｏ３が９０モル％、５ｉ０２
が９モル％、ＭＯが１モル％の組成を示し、第６の点（
Ｆ）は試料Ｎα６のＢ２Ｏ３が１９モル％、Ｓ　ｉＯ２
が８０モル％、ＭＯが１モル％の組成を示す。

本発明の範囲に属する試料の第２の添加成分の組成は三
角図の第１〜６の点（Ａ）〜（Ｆ）を順に結ぶ６本の直
線で囲まれた領域内の組成になっている。この領域内の
組成とすれば、所望の電気的特性を得ることができる。

一方、試料Ｎｏ、　７〜ｌＯのように、第２の添加成分
の組成が本発明で特定した範囲外となれば、緻密な焼結
体を得ることができない、なお、ＭＯ酸成分例えば試料
Ｎｏ、　１７〜２１に示す如＜Ｂａｄ、ＭｇＯ，ＺｎＯ
，ＳｒＯ，ＣａＯのいずれか１つであってもよいし、又
は池の試料で示すように適当な比率としてもよい。

［変形例］ 以上、本発明の実施例について述べたが、本発明はこれ
に限定されるものではなく、例えば次の変形例が可能な
ものである。

（ａ）　　基本成分の中に、本発明の目的を阻害しない
範囲で微量のＭｎ０２（好ましくはＯｌ、０５〜０，１
重量％）等の鉱化剤を添加し、焼結性を向上させてもよ
い、また、その他の物質を必要に応じて添加してもよい
。

（ｂ）　　出発原料を、実施例で示したもの以外の酸化
物又は水酸化物又はその他の化合物としてもよい。

（Ｃ）　　焼成時の非酸化性雰囲気での処理の後の酸化
性雰囲気での処理の温度を６００℃以外の焼結温度より
も低い温度（好ましくは５００℃〜１０００℃の範囲）
としてもよい、即ち、ニッケル等の電極材料と磁器の酸
化とを考慮して種々変更することが可能である。

（ｄ）　　非酸化性雰囲気中の焼成温度を、電極材料を
考慮して種々変えることができる。ニッケルを内部″ｒ
！ｊｈ［ｆとする場合には、１０５０℃〜１２００°Ｃ
の範囲でニッケル粒子の凝集がほとんど生じない。

（ｅ）　　焼結を中性雰囲気で行ってもよい。

（ｆ）　　積層磁器コンデンサ以外の一般的な単層の磁
器コンデンサにも勿論適用可能である。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の実施例に係わる積層型磁器コンデンサ
を示す断面図、 第２図は添加成分の組成範囲を示す三角図である。 １２・・・磁器層、１４・・・内部電極、１６・・・外
部電極）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ［１］誘電体磁器と、前記磁器に接触している少なくと
   も２つの電極とから成る磁器コンデンサにおいて、 前記磁器が１００．０重量部の基本成分と、０．０１〜
   ３．００重量部の第１の添加成分と、０．２〜５．０重
   量部の第２の添加成分とから成り、 前記基本成分が、 （Ｂａ＿ｋ＿−＿ｘＭ＿ｘ）Ｏ＿ｋＴｉＯ＿２（但し、
   ＭはＳｒ、Ｃａの内の少なくとも１種の金属、 ｋは１．００〜１．０５、 ｘは０．０１〜０．０５の範囲内の数値）であり、 前記第１の添加成分がＣｒ＿２Ｏ＿３とＡｌ＿２Ｏ＿３
   の内の少なくとも１種の金属酸化物であり、前記第２の
   添加成分がＢ＿２Ｏ＿３とＳｉＯ＿２とＭＯ（但し、Ｍ
   ＯはＢａＯ、ＳｒＯ、ＣａＯ、ＭｇＯ及びＺｎＯの内の
   少なくとも１種の金属酸化物）から成り、且つ前記Ｂ＿
   ２Ｏ＿３と前記ＳｉＯ＿２と前記ＭＯとの組成範囲がこ
   れ等の組成をモル％で示す三角図における 前記Ｂ＿２Ｏ＿３が１モル％、前記ＳｉＯ＿２が８０モ
   ル％、前記ＭＯが１９モル％の点（Ａ）と、前記Ｂ＿２
   Ｏ＿３が１モル％、前記ＳｉＯ＿２が３９モル％、前記
   ＭＯが６０モル％の点（Ｂ）と、前記Ｂ＿２Ｏ＿３が２
   ９モル％、前記ＳｉＯ＿２が１モル％、前記ＭＯが７０
   モル％の点（Ｃ）と、前記Ｂ＿２Ｏ＿３が９０モル％、
   前記ＳｉＯ＿２が１モル％、前記ＭＯが９モル％の点（
   Ｄ）と、前記Ｂ＿２Ｏ＿３が９０モル％、前記ＳｉＯ＿
   ２が９モル％、前記ＭＯが１モル％の点（Ｅ）と、前記
   Ｂ＿２Ｏ＿３が１９モル％、前記ＳｉＯ＿２が８０モル
   ％、前記ＭＯが１モル％の点（Ｆ） を順に結ぶ６本の直線で囲まれた領域内のものであるこ
   とを特徴とするコンデンサ。 ［２］１００．０重量部の基本成分と、０．０１〜３．
   ００重量部の第１の添加成分と、０．２〜５．０重量部
   の第２の添加成分とから成り、前記基本成分が、 （Ｂａ＿ｋ＿−＿ｘＭ＿ｘ）Ｏ＿ｋＴｉＯ＿２（但し、
   ＭはＳｒ、Ｃａの内の少なくとも１種の金属、ｋは１．
   ００〜１．０５、ｘは０．０１〜０．０５の範囲内の数
   値）であり、前記第１の添加成分がＣｒ＿２Ｏ＿３とＡ
   ｌ＿２Ｏ＿３の内の少なくとも１種の金属酸化物であり
   、前記第２の添加成分がＢ＿２Ｏ＿３とＳｉＯ＿２とＭ
   Ｏ（但し、ＭＯはＢａＯ、ＳｒＯ、ＣａＯ、ＭｇＯ及び
   ＺｎＯの内の少なくとも１種の金属酸化物）から成り、
   且つ前記Ｂ＿２Ｏ＿３と前記ＳｉＯ＿２と前記ＭＯとの
   組成範囲がこれ等の組成をモル％で示す三角図における
   前記Ｂ＿２Ｏ＿３が１モル％、前記ＳｉＯ＿２が８０モ
   ル％、前記ＭＯが１９モル％の点（Ａ）と、前記Ｂ＿２
   Ｏ＿３が１モル％、前記ＳｉＯ＿２が３９モル％、前記
   ＭＯが６０モル％の点（Ｂ）と、前記Ｂ＿２Ｏ＿３が２
   ９モル％、前記ＳｉＯ＿２が１モル％、前記ＭＯが７０
   モル％の点（Ｃ）と、前記Ｂ＿２Ｏ＿３が９０モル％、
   前記ＳｉＯ＿２が１モル％、前記ＭＯが９モル％の点（
   Ｄ）と、前記Ｂ＿２Ｏ＿３が９０モル％、前記ＳｉＯ＿
   ２が９モル％、前記ＭＯが１モル％の点（Ｅ）と、前記
   Ｂ＿２Ｏ＿３が１９モル％、前記ＳｉＯ＿２が８０モル
   ％、前記ＭＯが１モル％の点（Ｆ）とを順に結ぶ６本の
   直線で囲まれた領域内のものであることを特徴とする混
   合物を用意する工程と、 少なくとも２つの電極部分を有する前記混合物の成形物
   を作る工程と、 前記電極部分を有する前記成形物を非酸化性雰囲気で焼
   成する工程と、 前記焼成で得られた成形物を酸化性雰囲気で熱処理する
   工程と を含む磁器コンデンサの製造方法。