JPH02228017A - 磁器コンデンサ及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、誘電体磁器と少なくとも２つの電極とから成
る単層又は積層構造の磁器コンデンサ及びその製造方法
に関する。

［従来の技術］ 従来、積層磁器コンデンサを製造する際には、誘電体磁
器原料粉末から成るグリーンシート（未焼結磁器シート
）に白金又はパラジウム等の貴金属の導電性ペーストを
所望パターンに印刷し、これを複数枚積み重ねて圧着し
、１３００℃〜１６００℃の酸化性雰囲気中で焼結させ
た。これにより、誘＠木磁器と内部電極とが同時に得ら
れる。

上述の如く、貴金属を使用すれば、酸化性雰囲気中で高
温で焼結させても目的とする内部電極な得ることができ
る。しかし、白金、パラジウム等の貴金属は高価である
なめ、必然的に積層磁器コンデンサがコスト高になった
。

上述の問題を解決することができるものとして、本件出
願人に係わる特公昭６１−１４６０７号公報には、 （Ｂ　ａ　　　Ｍ　　）　ＯＴ　ｉ　０２　　（但し、
ＭはＭｋ−ＸＸｋ ｇ及びＺｎの内の少なくとも１ｍ）から成る基本成分と
、ＬｉＯと８１０□とから成る添加成分とを含む誘電体
磁器組成物が開示されている。

また、特公昭６１−１’４６０８号公報には、上記の特
公昭６１−１４６０７号公報のし１２０とＳｔＯの代り
に、Ｌ　ｉ　２０とＳ　ｉ　Ｏ２とＭｏ（但し、ＭＯは
ＢａＯ１ＣａＯ及びＳｒＯの内の少なくとも１種）とか
ら成る添加成分とを含む誘電体磁器組成物が開示されて
いる。

また、特公昭６１−１４６０９号公報には、（Ｂａ　　
　　Ｍ　　Ｉ、　）　ＯＴ　１０２　　（但し、Ｍｋ−
ｘ−ｙ　　　ｘ　　　ｙ　　　　ｋはＭｇ及びＺｎの少
なくとも１種、ＬはＳｒ及びＣａの内の少なくとも１種
）から成る基本成分とＬｉ　　Ｏと８１０２とから成る
添加成分とを含む誘電体磁器組成物が開示されている。

また、特公昭６１−１４６１０号公報には、上記の特公
昭６１−１４６０９号公報におけるＬｉ２Ｏとｓｔｏ　
　の代りに、Ｌｉ２ＯとＳ　ｉＯ２とＭＯ（但し、ＭＯ
はＢａｄ、ＣａＯ及びＳｒＯの内の少なくとも１種）と
から成る添加成分を含む誘電体磁器組成物が開示されて
いる。

また、特公昭６１−１４６１１号公報には、（Ｂ　ａ　
　　Ｍ　　）　ＯＴ　ｉ　０２　　（（’Ｕし、ＭはＭ
ｇ、−ｘｘｋ Ｚｎ、Ｓｒ及びＣａの少なくとも１種）から成る基本成
分と、ＢＯと５ｉＯ７とから成る添加成分とを含む誘電
体磁器組成物が開示されている。

また、特公昭６２−１５９５号公報には、（Ｂａ　　　
Ｍ　　）　ＯＴ　ｉ　０２　　（（旦し、ＭはＭｇ、Ｚ
−ＸＸｋ ｎ、Ｓｒ及びＣａの内の少なくとも１種）から成る基本
成分と、Ｂ２Ｏ３とＭＯ（但しＭＯはＩ３ａ０、ＭｇＯ
１ＺｎＯ１ＳｒＯ及びＣａＯの少なくとも１種）とから
成る添加成分とを含む誘電体磁器組成物が開示されてい
る。

また、特公昭６２−１５９６号公報には、上記の特公昭
６２−１５９５号公報の８２０３とＭＯの代りに、Ｂ２
Ｏ３とＳ　ｔ　Ｏ２とＭＯ（但しＭＯはＢａｄ、ＭｇＯ
２ＺｎＯ，ＳｒＯ及びＣａＯの内の少なくと６１種）と
から成る添加成分とを含む誘電体磁器組成物が開示され
ている。

これらに開示されている誘電体磁器組成物は、還元性雰
囲気１２００℃以下の条件の焼成で得ることができ、比
誘電率が２０００以上、静電容量の温度変化率が一２５
℃〜＋８５℃で±１０％の範囲にすることができるもの
である。

［発明が解決しようとする課題］ ところで、近年の電子回路の高密度化に伴ｔ）、積層コ
ンデンサの小型化の要求が非常に強く、これに対応する
為に、温度変化率を悪化させることなく誘電体の比誘電
率を、上記各公報に開示されている誘電体磁器組成物の
比誘電率よりら更に増大させることが望まれている。

そこで、本発明の目的は、非酸化性雰囲気、１２００℃
以下の温度での焼成で得るものであるにも拘らず、高い
誘電率を有し、且つ広い温度範囲にわたって誘電率の温
度変化率が小さい誘電体磁器を備えている磁器コンデン
サ及びその製造方法を提供することにある。

［課題を解決するための手段〕 上記目的を達成するための本発明は、誘電体磁器と、前
記磁器に接触している少なくとも２つの電極とから成る
磁器コンデンサにおいて、前記磁器がｔｏｏ、ｏ重量部
の基本成分と、０．２〜５゜０重量部の添加成分とから
成り、前記基本成分が、（１ｃｒ）　（（Ｂａ　　Ｍ　
　）　ＯＴｌ　０２　）　十に一χ　ｘｋ αｃａＺｒ０３　　（但し、ＭはＣａ、Ｓｒの内の少な
くとも１種の金属、αは０．００５〜０．０４、ｋは１
．００〜１．０５、Ｘはｏ、ｏｉ〜ｏ、。

５を満足する数値）であり、前記添加成分がＬｉ２Ｏと
５１０２とＭＯ（但し、ＭＯはＢａｄ、ＳｒＯｌＣａＯ
ｌＭｇＯ及びＺｎＯの内の少なくと６１種の金属酸化物
）から成り、且つ前記Ｌ　ｉ　２０と前記５ＩＯ２と前
記ＭＯとの組成範囲がこれ等の組成をモル％で示す三角
図における前記Ｌｉ２Ｏが１モル％、前記Ｓ　ｉ　Ｏ２
が８０モル％、前記ＭＯが１９モル％の点（Ａ）と、前
記Ｌ　１２０が１モル％、前記５ＩＯ２が３９モル％、
前記ＭＯが６０モル％の点＜８）と、前記Ｌ１２０が３
０モル％、前記Ｓ１０゜が３０モル％、前記ＭＯが４０
モル％の点（Ｃ）と、前記Ｌ　１２０が５０モル％、前
記Ｓ　ｉ　Ｏ２が５０モル％、前記ＭＯが０モル％の点
（Ｄ）と、前記Ｌ　ｉ２０が２０モル％、前記Ｓ　ｉ　
Ｏ２が８０モル％、前記ＭＯが０モル％の点（Ｅ）とを
順に結ぶ５本の直線で囲まれた領域内のものであるコン
デンサに係わるものである。

なお、基本成分を示す組成式において、ｋ−ｘ、ｘ、に
は勿論それぞれの元累の原子数を示し、（１−α）とα
は組成式の第１項の（Ｂ　ａ　ｋ−ｘ　ＭＸ）ＯｋＴｉ
Ｏ２と第２項のＣａＺｒＯ２との割合をモルで示すもの
であり、Ｂａはバリウム、０は酸素、′ｒｉはチタン、
Ｃａはカルシウム、Ｚｒはジルコニウム、Ｓｒはストロ
ンチウムである。

添加成分におけるＬ　ｉ２０は酸化リチウム、５ｉ０２
は酸化けい素、ＢａＯは酸化バリウム、ＳｒＯは酸化ス
トロンチウム、ＣａＯは酸化カルシウム、ＭｇＯは酸化
マグネシフム、ＺｎＯは酸化亜鉛である。

製造方法に係わる発明は、上記の基本成分と添加成分と
の混合物を用意する工程と、少なくとも２つの＠極部分
を有する前記混合物の成形物を作る工程と、前記電極部
分を有する前記成形物を非酸化性雰囲気で焼成する工程
と、前記焼成で得られた成形物を酸化性雰囲気で熱処理
する工程とを含む磁器コンデンサのＦＭ造方法に係わる
ものである。

［作用効果］ 上記発明の磁器コンデンサにおける誘電体磁器を非酸化
性雰囲気、１２００°Ｃ以下の焼成で得ることができる
。従って、ニッケル等の卑金属の導電性ペーストをグリ
ーンシートに塗布し、グリーンシートと導電性ペースト
とを同時に焼成する方法によって磁器コンデンサを製造
することが可能になる。誘電体磁器の組成を本発明で特
定された範囲にすることによって、比誘電率が３０００
以上、誘電体損失ｔａｎδが２．５％以下、抵抗率ρが
ｌＸ１０６ＭΩ・Ｃ１以上であり、且つ比誘電率の温度
変化率が一り５℃〜１２５’Ｃで一１５％〜＋１５％（
２５℃を基準）、−２５℃〜８５℃で＝１０％〜＋１０
％（２０℃を基準）の範囲に収よる誘電体磁器を備えた
コンデンサを提供することができる。

［実施例］ 次に、本発明に従う実施例及び比較例について説明する
。

まず、本発明に従う基本成分の組成式 ％式％） αＣａＺｒＯ３における第１項の（Ｂａｋ−ｘＭＸ）Ｏ
ＴｉＯ□　（以下第１基本成分と呼ぶ）を第１に 表の試料Ｎα１のに−ｘ、ｘ、にの枕に示す割合で得る
ため、換言すれば、（Ｂａｏ、９９Ｍｏ、ｏ３）０１．
ｏ２Ｔｔｏ　　、更に詳細には、ＭＯ，０３＝　ＣａＯ
，０３であるので、 （Ｂ　ａ　　　Ｃａ　　　）　ＯＴ　ｉ　Ｏ２を得るな
０．９９　　０．０３　　１．０２ めに、純度９９゜０％以上のＢ　ａ　Ｃ０３（炭酸バリ
ウム）、Ｃａ　ＣＯ３（炭酸カルシウム）、及び１゛１
０゜（酸化チタン）を用意し、不純物を目方に入れない
で ＢａＣ０：１０５３．１２ｇ　（０，９９モル部相当） ＣａＣＯ：１６．１９ｇ（０，０３３モル部相 当） Ｔ’　］　０２　：　４３０．７０　ｇ　（１モル部相
当）を秤量した。

次に、秤量されたこれ等の原料をポットミル（ｐｏｔ　
ｌｌ１ｌｌ＞に入れ、更にアルミナボールと水２５、ｆ
とを入れ、１５時時間式撹拌した後、撹拌物をステンレ
スポットに入れて熱風式乾燥器で１５０℃、４時間乾燥
しな０次にこの乾燥物を粗粉砕し、この粗粉砕物をトン
ネル炉にて大気中で１２００℃、２時間仮焼し、上記組
成式の基本成分を得た。

また、基本成分の組成式の第２項のＣａＺｒＯ３（以下
、第２基本成分と呼ぶ）を得るために、ＣａＣ０（炭酸
カルシウム）とＺ　ｒ　Ｏ２（酸化ジルコニウム）とが
等モルとなる様に前者を４４８．９６ｇ、後者を５５１
．０４ｇそれぞれ秤量し、これ等を混合し、乾燥し、粉
砕した後に、約１２５０°Ｃで２時間大気中で仮焼しな
。

つぎに、第１表の試料Ｎα１に示すように１−αが０．
９８モル、αが０．０２モルとなるように、９８モル部
（９８４，５６ｚｒ）の第１基本成分（Ｂａ　　　Ｃａ
　　　）ＯＴｉＯ２の粉末と、０．９９　　０．０３　
　１．０２ ２モル部（１５，４４ｇ）の第２基本成分（ＣａＺ　ｒ
　Ｏ３）の粉末とを混合して１０００ｇの基本成分を得
た。

一方、第１表の試料ＮＱ　１の添加成分を得るために、
Ｌ　１２０を０．４４ｇ　（１モル部）と、５Ｌ０２を
７０．９９ｇ　（８０モル部）と、Ｂ　ａｃ。

３を１１．Ｌｏｇ　（３，８モル部）と、ＣａＣＯ３を
１４．０７ｇ　（９，５モル部）と、ＭｇＯを３．４０
ｇ　（５，７モル部）をそれぞれ秤量し、この混合物に
アルコールを３００ｃｃ加え、ポリエチレンポットにて
アルミナボールを用いて１０時間撹拌した後、大気中１
０００℃で２時間仮焼成し、これを３００ｃｃの水と共
にアルミナポットに入れ、アルミナボールで１５時間粉
砕し、しかる後、１５０℃で４時間乾燥させてＬ　ｉ２
０が１モル％、Ｓ　１０２が８０モル％、ＭＯが１９モ
ル％（ＢａＯ３，８モル％＋Ｃａ０９．５モル％＋Ｍｇ
Ｏ５，７モル％）の組成の添加成分の粉末を得た。なお
、ＭＯの内容であるＢａＯとＣａＯとＭｇＯとの割合は
第１表に示すように２０モル％、５０モル％、３０モル
％となる。

次に、１００重量部（１０００ｇ＞の基本成分に２ｆｆ
ｉ量部（２０ｇ）の添加成分を添加し、更に、アクリル
酸エステルポリマー、グリセリン、縮合リン酸塩の水溶
液から成る有機バインダを基本成分と添加成分との合計
重量に対して１５重量％添加し、更に、５０重量％の水
を加え、これ等をボールミルに入れて粉砕及び混合して
磁器原料のスラリ−を作製した。

次に、上記スラリーを真空脱泡機に入れて脱泡し、この
スラリーをリバースロールコータに入れ、ここから得ら
れる薄膜成形物を長尺なポリエステルフィルム上に連続
して受は取ると共に、同フィルム上でこれを１００℃に
加熱して乾燥させ、厚さ約２５μｍの未焼結磁器シート
を得た。このシートは長尺なものであるが、これを１０
ｃｍ角の正方形に裁断して使用する。

一方、内部電極用の導電ペーストは、粒径平均１．５μ
ｍのニッケル粉末１０ｇと、エチルセルロース０．９ｇ
をブチルカルピトール９．１ｇに４ｆ解させたものとを
攪拌機に入れ、１０時間攪拌することにより得た。この
導電ペーストを長さ１４州、幅７市のパターンを５０個
有するスクリンを介して上記未焼結磁器シートの片側に
印刷した後、これを乾燥させた。

次に、上記印刷面を上にして未焼結磁器シートを２枚積
層した。この際、隣接する上下のシートにおいて、その
印刷面がパターンの長手方向に約手分程ずれるように配
置した。更に、この積層物の上下両面にそれぞれ４枚ず
つ厚さ６０μｍの未焼結磁器シートを積層した。次いで
、この積層物を約５０℃の温度で厚さ方向に約４０トン
の荷重を加えて圧着させた。しかる後、この積層物を格
子状に裁断し、５０個の積層チップを得た。

次に、この積層体を雰囲気焼成が可能な炉に入れ、大気
雰囲気中で１００℃／ｈの速度で６００℃まで昇温して
、有機バインダを燃焼させた。しかる後、炉の雰囲気を
大気からＨ２（２体積％）＋Ｎ２　（９８体積％）の雰
囲気に変えた。そして、炉を上述の如き還元性雰囲気と
した状態を保って、積層体加熱温度を６００°Ｃから焼
結温度の１１５０℃まで、１００’Ｃ／Ｍ）速度で昇温
して１１５０°Ｃ（最高温度）を３時間保持した後、１
００°Ｃ／ｈの速度で６００℃まで降温し、雰囲気を大
気雰囲気（酸化性雰囲気）におきかえて、６００℃を３
０分間保持して酸化処理を行い、その後、室温まで冷却
して積層焼結体チップを作製した。

次に、第１図に示す積層磁器コンデンサ１０を得るため
に、３つの誘電体磁器Ｎ１２と２つの内部電極１４とか
ら成る積層焼結体チップ１５に一対の外部電極１６を形
成した。なお、外部電極１６は、電極が露出する焼結体
チップ１５の側面に亜鉛とガラスフリット（ｇｌａｓ　
　ｆｒｉｔ）とビヒクル（ｖｅｈｉｃｌｅ）とから成る
導電性ベーストを塗布して乾燥し、これを大気中で５５
０℃の温度で１５分間焼付け、亜鉛電極層１８を形成し
、更にこの上に無電解メツキで法でｊＦＩ層２０を形成
し、更にこの上に電気メツキ法でｐｂ−ｓｎ半田層２２
を設けたものから成る。

二のコンデンサ１０の誘電体磁器層１２の厚さは０．０
２℃Ｍｎ、一対の内部電極１４の対向面積は５關Ｘ　５
　ｎｔＩ＝　２５關２である。なお、焼結後の磁器層１
２の組成は、焼結前の基本成分と添加成分との混合組成
と実質的に同じである。

次に、コンデンサ１０の電気特性を測定し、その平均値
を求めたところ、第２表に示す如く、比誘電率ε、が３
５６０．ｔａｎδが１．１％、抵抗率ρが３．ＯＸ１０
６ＭΩ・Ｃ１，２５℃の静電容量を基準にした一５５℃
及び＋１２５°Ｃの静電容量の変化率ΔＣ、ΔＣ１２５
が−１１，２％、」−６，１％、２０°Ｃの静電容量を
基準にしな一２５°Ｃ１＋８５℃の静電容ｉの変化率Δ
Ｃ、ΔＣ８，は−６，７％、−４，８％であった。

なお、電気的特性は次の要領で測定した。

（Ａ）　　比誘電率ε８は、温度２ｏ″Ｃ１周波数１ｋ
Ｈｚ、電圧（実効値）１．ＯＶの条件で静電容量を測定
し、この測定値一対の内部電極１４の対向面積２５關２
と一対の内部電極１４間の磁器層１２の厚さ０．０２ｍ
ｍから計算で求めた。

（Ｂ）　　誘電体損失ｔ　ａ　ＩＩδ（％）は比誘電率
と同一条件で測定した。

（Ｃ）　　抵抗率ｐ（ＭＱ−ｃｔｎ）は、温度２０’Ｃ
においてＤＣ１００Ｖを１分間印加した後に一対の外部
電極１６間の抵抗値を測定し、この測定値と寸法とに基
づいて計算で求めた。

（Ｄ）　　静電容量の温度特性は、恒温槽の中に試料を
入れ、−５５℃、−２５℃、Ｏ’Ｃ１＋２０℃、２５℃
、＋　４０　’Ｃ１＋６０℃、＋８５℃、十＋１０５℃
、＋１２５℃の各温度において、周波数１　ｋＨｚ、電
圧（実効値）１．ＯＶの条件で静電容量を測定し、２０
℃及び２５℃の時の静電容量に対する各温度における変
化率を求めることによって得た。

以上、試料懇１の作製方法及びその特性について述べた
が、試料Ｎｏ、　２〜７５についても、基本成分及び添
加成分の組成、これ等の割合、及び還元性雰囲気での焼
成温度を第１表及び第２表に示すように変えた他は、試
料Ｎα１と全く同一の方法で積層磁器＝ｒンデンサを作
製し、同一方法で電気的特性を測定した。

第１表は、それぞれの試料の基本成分と添加成分との組
成を示し、第２表はそれぞれの試料の焼成温度、及び電
気的特性を示す、なお、第１表の基本成分の欄の１−α
、αは第１基本成分と第２基本成分の割合をモルで示し
、ｋ−ｘ、ｘ、には組成式の各元素の原子数、即ちＴ１
の原子数を１とした場合の各元素の原子数の割合を示す
、Ｘの枕のＣａ、Ｓｒは、−数式のＭの内容を示し、こ
れ等の欄にはこれ等の原子数が示され、合計の枕にはこ
れ等の合計値（Ｘ値）が示されている。添加成分の添加
量は基本成分１００重量部に対する重量部で示されてい
る。添加成分のＭＯの内容の欄には、Ｂａｄ、ＭｇＯ，
ＺｎＯ１ＳｒＯ１ＣａＯの割合がモル％で示されている
。第２表において、静電容量の温度特性は、２５℃の静
電容量を基準にした一５５℃及び＋１２５℃のｎ電容量
変化率をΔＣ（％ンΔＣ（％）、２０℃の静電容量を基
準にした一２５℃及び＋８５℃の静電容量変化率をΔＣ
−（％）、ΔＣ（％）で示されている。

第１表及び第２表から明らかな如く、本発明に従う試料
では、非酸化性雰囲気、１２００℃以下の焼成で、比誘
電率ε、が３０００以上、誘電体損失ｔａｎδが２．５
％以下、抵抗率ρが１×１０６ＭΩ・Ｃ１以上、静電容
量の温度変化率ΔＣ−５５及びΔＣ１２５が一１５％〜
＋１５％、ΔＣ−２５及びΔＣ８５は一１０％〜＋１０
％の範囲となり、所望特性の：Ｉンデンサを得ることが
出来る。一方、試料ＮＱ１１〜１６．２４．２９．３０
．３５．３６．４１．４２．４６．４７．５Ｉ、５２．
５８．５９．６０．６５．６６．７０．７１．７５では
本発明の目的を達成することができない、従って、これ
等は本発明の範囲外のものである。

第２表にはΔＣ、ΔＣ、ΔＣ、Δ Ｃ８５のみが示されているが、本発明の範囲に属する試
料の一２５℃〜＋８５℃の範囲の種々の静電容量の変化
率ΔＣは、−１０％〜＋１０％の範囲に収まり、また、
−５５℃〜＋１２５℃の範囲の種々の静電容量の変化率
ΔＣは、−１５％〜＋１５％の範囲に収まっている。

次に、組成の限定理由について述べる。

添加成分の添加量が零の場合には、試料Ｎｏ、　２４．
３０．３６から明らかな如く、焼成温度が１２５０゛Ｃ
であっても緻密な焼結体が得られないが、試料に２５．
３１．３７に示す如く、添加量が１００重量部の基本成
分に対して０゜２重量部の場合には、１１６０〜１１９
０’Ｃの焼成で所望の電気的特性を有する焼結体が得ら
れる。従って、添加成分の下限は０．２重量部である。

一方、試料間２９．３５．４Ｉに示す如く、添加量が７
重量部の場合には、ε　が３０００未満となり、更にΔ
Ｃ−２５あるいはΔＣ８５が一１０％〜＋１０％の範囲
外となるか、又はΔＣあるいはΔＣ１２５が一１５％〜
→−１５％の範囲外となるが、試料Ｎｏ、　２８．３４
．４０に示す如く、添加量が５重量部の場合には所望特
性を得ることができる。従って、添加量の上限は５重量
部である。

Ｘの値が、試料間５２．６０に示す如く、零の場合には
、ΔＣ−２５が一１０％〜±１０％の範囲タド、ΔＣ−
５５が一１５％〜＋１５％の範囲外となるが、試料順５
３．５４．６１．６２に示す如く、Ｘの値が０．０１の
場合には、所望の電気的特性を得ることができる。従っ
て、Ｘの値の下限は０゜０１である。一方、試料順５８
．５９．６５に示ず如く、Ｘの値が０．０７の場合には
、ΔＣ８５が一１０％〜＋１０％の範囲外となるが、試
料懇５６．５７．６４に示す如く、Ｘの値が０．０５の
場合には、所望の電気的特性を得ることができる。

従って、Ｘの値の上限は０．０５である。なお、Ｍ成分
のＣａとＳｒとはほぼ同様に働き、これ等から選択され
た１つを使用しても、又は複数を使用しても同様な結果
が得られる。そして、Ｍ成分が１種又は複数種の何れの
場合においてもＸの値を０，０１〜０．０５の範囲にす
ることが望ましい。

αの値が、試料懇４２．４７に示す如く、零の場合には
、ΔＣ−が−１０％〜＋１０％の範囲外、ΔＣ−５５が
一１５％〜＋１５％の範囲外となるが、試料Ｎｏ、４３
．４８に示す如く、αの値が０゜００５の場合には、所
望の電気的特性を得ることができる。従って、αの値の
下限は０．００５である。一方、試料ＮＣＬ４６．５１
に示す如く、αの値が０．０５の場合には八Ｃ８５が一
１０％〜＋１０％の範囲外となるが、試料ＮＧ４５．５
０に示す如く、αの値が０．０４の場合には所望の電気
的特性を得ることができる。従って、αの値の上限は０
．０４である。

ｋの値が、試料順６６．７１に示す如く、０゜９８の場
合には、ρがＩ×１０６ＭΩ・Ｃ１１未満となり、大幅
に低くなるが、試料Ｎｏ、６７．７２に示す如く、ｋの
値が１．００の場合には、所望の電気的特性が得られる
。従って、ｋの値の下限は１．００である。一方、ｋの
値が、試料Ｎα７０．７５に示す如く、１．０７の場合
には緻密な焼結体が得られないが、試料Ｎα６９．７４
に示す如く、ｋの値が１．０５の場合には所望の電気的
特性が得られる。従って、ｋの値の上限は１．０５であ
る。

添加成分の好ましい組成は、第２図のＬ　ｉ　２０３１
０２　　Ｍ　Ｏの組成比を示す三角図に基づいて決定す
ることができる。三角図の第１の点（Ａ）は、試料Ｎｃ
ｉｌのＬ１２０が１モル％、Ｓ　ｉ　Ｏ２が８０モル％
、ＭＯが１９モル％の組成を示し、第２の点（［３）は
、試料懇２のＬ１２０が１モル％、Ｓ　ｉＯ２が３９モ
ル％、ＭＯが６０モル％の組成を示し、第３の点（Ｃ）
は、試料ＮＱ３のＬ　ｉ　２０が３０モル％、５１０２
が３０モル％、ＭＯが４０モル％の組成を示し、第４の
点（Ｄ）は、試料ＮＯ，４のＬ　ｉ　２０が５０モル％
、Ｓ　ｔ　Ｏ２が５０モル％、ＭＯが０モル％の組成を
示し、第５の点（Ｂ）は、試料ＮＯ，５のＬ　ｉ２０が
２０モル％、５１０２が８０モル％、ＭＯが０モル％の
組成を示す。

本発明の範囲に属する試料の添加成分の組成は三角図の
第１〜５の点（Ａ）〜（Ｅ）を順に結ぶ５本の直線で囲
まれた領域内の組成になっている。

この領域内の組成とすれば、所望の電気的特性を得るこ
とができる。一方、試料社１１〜１６のように、添加成
分の組成が本発明で特定した範囲外となれば、緻密な焼
結体を得ることができない。

なお、ＭＯ酸成分例えば試料ＮＯ，１７〜２１に示す如
（ＢａＯｌＭｇＯ，ＺｎＯ，５ｒＯ１Ｃａ　Ｏのいずれ
か１つであってもよいし、又は他の試料で示すように適
当な比率としてもよい。

［変形例］ 以上、本発明の実施例について述べたが、本発明はこれ
に限定されるものではなく、例えば次の変形例が可能な
ものである。

（ａ＞　　基本成分の中に、本発明の目的を阻害しない
範囲でｉ量のＭ　ｎ　Ｏ２（好ましくは０，０５〜０．
１重量％）等の鉱化剤を添加し、焼結性を向上させても
よい。また、その他の物質を必要に応じて添加してもよ
い。

（ｂ）　　出発原料を、実施例で示したもの以外の酸化
物又は水酸化物又はその他の化合物としてもよい。

（ｃ）　　焼成時の非酸化性雰囲気での処理の後の酸化
性雰囲気での処理の温度を６００℃以外の焼結温度より
も低い温度（好ましくは５００℃〜１０００℃の範囲）
としてもよい、即ち、ニッケル等の電極と磁器の酸化と
を考慮して種々変更することが可能である。

（ｄ＞　　非酸化性雰囲気中の焼成温度を、電極材料を
考慮して種々変えることができる。ニッケルを内部電極
とする場合には、１０５０℃〜１２００℃の範囲でニッ
ケル粒子の凝集がほとんど生じない。

（ｅ）　　焼結を中性雰囲気で行ってもよい。

（ｆ）　　積層磁器コンデンサ以外の一般的な単層の磁
器コンデンサにも勿論適用可能である。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の実施例に係わる積層型磁器コンデンサ
を示す断面図、 第２図は添加成分の組成範囲を示す三角図である。 １２・・・磁器層、１４・・・内部電極、１６・・・外
部型＃！。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ［１］誘電体磁器と、前記磁器に接触している少なくと
   も２つの電極とから成る磁器コンデンサにおいて、 前記磁器が１００．０重量部の基本成分と、０．２〜５
   ．０重量部の添加成分とから成り、前記基本成分が、 （１−α）｛（Ｂａ＿ｋ＿−＿ｘＭ＿ｘ）Ｏ＿ｋＴｉＯ
   ＿２｝＋αＣａＺｒＯ＿３ （但し、ＭはＣａ，Ｓｒの内の少なくとも１種の金属、 αは０．００５〜０．０４、 ｋは１．００〜１．０５、 ｘは０．０１〜０．０５を満足する数値）であり、 前記添加成分がＬｉ＿２ＯとＳｉＯ＿２とＭＯ（但し、
   ＭＯはＢａＯ、ＳｒＯ、ＣａＯ、ＭｇＯ及びＺｎＯの内
   の少なくとも１種の金属酸化物）から成り、且つ前記Ｌ
   ｉ＿２Ｏと前記ＳｉＯ＿２と前記ＭＯとの組成範囲がこ
   れ等の組成をモル％で示す三角図における 前記Ｌｉ＿２Ｏが１モル％、前記ＳｉＯ＿２が８０モル
   ％、前記ＭＯが１９モル％の点（Ａ）と、前記Ｌｉ＿２
   Ｏが１モル％、前記ＳｉＯ＿２が３９モル％、前記ＭＯ
   が６０モル％の点（Ｂ）と、前記Ｌｉ＿２Ｏが３０モル
   ％、前記ＳｉＯ＿２が３０モル％、前記ＭＯが４０モル
   ％の点（Ｃ）と、前記Ｌｉ＿２Ｏが５０モル％、前記Ｓ
   ｉＯ＿２が５０モル％、前記ＭＯが０モル％の点（Ｄ）
   と、前記Ｌｉ＿２Ｏが２０モル％、前記ＳｉＯ＿２が８
   ０モル％、前記ＭＯが０モル％の点（Ｅ）と、を順に結
   ぶ５本の直線で囲まれた領域内のものであることを特徴
   とするコンデンサ。 ［２］１００．０重量部の基本成分と、０．２〜５．０
   重量部の添加成分とから成り、前記基本成分が、 （１−α）｛（Ｂａ＿ｋ＿−＿ｘＭ＿ｘ）Ｏ＿ｋＴｉＯ
   ＿２｝＋αＣａＺｒＯ＿３ （但し、ＭはＣａ、Ｓｒの内の少なくとも１種の金属、
   αは０．００５〜０．０４、ｋは１．００〜１．０５、
   ｘは０．０１〜０．０５を満足する数値）であり、前記
   添加成分がＬｉ＿２ＯとＳｉＯ＿２とＭＯ（但し、ＭＯ
   はＢａＯ、ＳｒＯ、ＣａＯ、ＭｇＯ及びＺｎＯの内の少
   なくとも１種の金属酸化物）から成り、且つ前記Ｌｉ＿
   ２Ｏと前記ＳｉＯ＿２と前記ＭＯとの組成範囲がこれ等
   の組成をモル％で示す三角図における前記Ｌｉ＿２Ｏが
   １モル％、前記ＳｉＯ＿２が８０モル％、前記ＭＯが１
   ９モル％の点（Ａ）と、前記Ｌｉ＿２Ｏが１モル％、前
   記ＳｉＯ＿２が３９モル％、前記ＭＯが６０モル％の点
   （Ｂ）と、前記Ｌｉ＿２Ｏが３０モル％、前記ＳｉＯ＿
   ２が３０モル％、前記ＭＯが４０モル％の点（Ｃ）と、
   前記Ｌｉ＿２Ｏが５０モル％、前記ＳｉＯ＿２が５０モ
   ル％、前記ＭＯが０モル％の点（Ｄ）と、前記Ｌｉ＿２
   Ｏが２０モル％、前記ＳｉＯ＿２が８０モル％、前記Ｍ
   Ｏが０モル％の点（Ｅ）とを順に結ぶ５本の直線で囲ま
   れた領域内のものであることを特徴とする混合物を用意
   する工程と、少なくとも２つの電極部分を有する前記混
   合物の成形物を作る工程と、 前記電極部分を有する前記成形物を非酸化性雰囲気で焼
   成する工程と、 前記焼成で得られた成形物を酸化性雰囲気で熱処理する
   工程と を含む磁器コンデンサの製造方法。