JPH03159110A - 磁器コンデンサ及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は、誘電体磁器と少なくとも２つの電極とから成
る単層又は積層構造の磁器コンデンサ及びその製造方法
に関する。

［従来の技術］ 従来、積層磁器コンデンサを製造する際には、誘電体磁
器原料粉末から成るグリーンシート（未焼結磁器シート
）に白金又はパラジウム等の貴金属の導電性ペーストを
所望パターンに印刷し、これを複数枚積み重ねて圧着し
、１３００°Ｃ〜１６００℃の酸化性雰囲気中で焼結さ
ぜな。これにより、誘電体磁器と内部電極とが同時に得
られる。

上述の々口＜、貴金属を使用すれば、酸化性雰囲気中で
高温で焼結させても目的とする内部電極を得ることがで
きる。しかし、白金、パラジウム等の貴金属は高価であ
るため、必然的に積層磁器コンデンサがコスト高になっ
た。

上述の問題を解決することができるものとして、本件出
願人に係わる特公昭６１−１４６０７号公報には、 （Ｂ　ａ　　　Ｍ　　）　ＯＴ　ｉ　０２　（但し、Ｍ
はＭ−ｘｘｋ ｇ及びＺｎの内の少なくとも１種〉から成る基本成分と
、Ｌ　ｌ　２ＯとＳｉＯ３とから成る添加成分とを含む
誘電体磁器組成物が開示されている。

また、特公昭６１−１４６０８号公報には、上記の特公
昭６１−１４６０７号公報のＬ　ｌ　２ＯとＳｉＯの代
りに、Ｌ　ｉ２ＯとＳ　ｉ　Ｏ２とＭＯ（但し、ＭＯは
ＢａＯ１ＣａＯ及びＳｒＯの内の少なくとも１種）とか
ら成る添加成分とを含む誘電体磁器組成物が開示されて
いる。

また、特公昭６１−１４６０９号公報には、（Ｂａｋ−
ｘ−ｙＭｘＬｙ）ＯｋＴｉＯ２（但し、ＭはＭｇ及びＺ
ｎの少なくとも１種、ＬはＳｒ及びＣａの内の少なくと
も１種）から成る基本成分とし１２ＯとＳｉＯ□とから
成る添加成分とを含む誘電体磁器組成物が開示されてい
る。

また、特公昭６１−１４６１０号公報には、上記の特公
昭６１−１４６０９号公報におけるＬｉ２ＯとＳ　ｉＯ
２の代りに、Ｌ　１２ＯとＳ　ｉ　Ｏ２とＭＯ（但し、
ＭＯはＢａＯ１ＣａＯ及びＳｒＯの内の少なくとも１種
）とから成る添加成分を含む誘電体磁器組成物が開示さ
れている。

また、特公昭６１−１４６１１号公報には、（Ｂ　ａ　
　　Ｍ　　）　ＯＴ　ｉ　０２　　（但し、ＭはＭｇ、
−ＸＸｋ Ｚｎ、Ｓｒ及びＣａの少なくとも１種）から成る基本成
分と、Ｂ　ＯとＳｉＯ２とから成る添加３ 成分とを含む誘電体磁器組成物が開示されている。

また、特公昭６２−１５９５号公報には、（Ｂａ　　　
Ｍ　　）　ＯＴｉＯ２（但し、ＭはＭｇ、Ｚｋ−ｘｘ、
ｋ ｎ、Ｓｒ及びＣａの内の少なくとも１種）から成る基本
成分と、Ｂ　２Ｏ３とＭＯ（但しＭＯはＢａＯ３ＭｇＯ
，ＺｎＯ１ＳｒＯ及びＣａＯの少なくとも１種）とから
成る添加成分とを含む誘電体磁器組成物が開示されてい
る。

また、特公昭６２−１５９６号公報には、上記の特公昭
６２−１５９５号公報の８２Ｏ３とＭｏの代りに、Ｂ２
Ｏ３とＳ　ｉＯ２とＭＯ（但しＭＯはＢａＯｌＭｇＯ，
ＺｎＯ１ＳｒＯ及びＣａＯの内の少なくとも１種）とか
ら成る添加成分とを含む誘電体磁器組成物が開示されて
いる。

これらに開示されている誘電体磁器組成物は、還元性雰
囲気１２Ｏ０℃以下の条件の焼成で得ることができ、比
誘電率が２．０００以上、静電容量の温度変化率が一２
５°Ｃ〜＋８５℃で±１０％の範囲にすることができる
ものである。

［発明が解決しようとする課題］ ところで、近年の電子回路の高密度化に伴い、積層コン
デンサの小型化の要求が非常に強く、これに対応する為
に、温度変化率を悪化させることなく誘電体の比誘電率
を、上記各公報に開示されている誘電体磁器組成物の比
誘電率よりも更に増大させることが望まれている。

そこで、本発明の目的は、非酸化性雰囲気、１２Ｏ０°
Ｃ以下の温度での焼成で得るものであるにも拘らず、高
い誘電率を有し、且つ広い温度範囲にわたって誘電率の
温度変化率が小さい誘電体磁器を備えている磁器コンデ
ンサ及びその製造方法を提供することにある。

［課題を解決するための手段］ 上記目的を達成するための本発明は、誘電体磁器と、前
記磁器に接触している少なくとも２つの電極とから成る
磁器コンデンサにおいて、前記磁器がｉｏｏ、ｏ重量部
の基本成分と、０．０１〜３．００重量部の第１の添加
成分と、０．２〜５゜０重量部の第２の添加成分とから
成り、前記基本成分が、（Ｂ　ａ　　　　Ｍ　　Ｌ　　
）　ＯＴ　ｉＯ２に−ｘ−ｙｘｙｋ （（８Ｌ、ＭはＭｇ、Ｚｎの内の少なくとも１種の金属
、ＬはＣａ、Ｓｒの内の少なくとも１種の金属、ｋ、ｘ
、ｙは、 １．００≦ｋ≦１．０５ ０＜ｘ＜０．１０ ｏ＜ｙ≦０．０５ ０．０１≦ｘ十ｙ≦０．１０を満足する数値）であり、
前記第１の添加成分がＣｒ２Ｏ３とＡｌ２Ｏ３の内の少
なくとも１種の金属酸化物であり、前記第２の添加成分
がＢ　ＯとＳ　ｉＯ２とＭ０３ （但し、ＭＯはＢａＯ、ＳｒＯｌＣａＯｌＭ　ｇ　Ｏ及
びＺｎＯの内の少なくとも１種の金属酸化物）から成り
、且つ前記Ｂ２Ｏ３と前記Ｓ　ｉＯ２と前記ＭＯとの組
成範囲がこれ等の組成をモル％で示す三角図における前
記Ｂ２Ｏ３が１モル％、前記ＳｉＯ２が８０モル％、前
記ＭＯが１９モル％の点（Ａ＞と、前記Ｂ２Ｏ３が１モ
ル％、前記Ｓｉ○２が３９モル％、前記ＭＯが６０モル
％の点（Ｂ）と、前記Ｂ２Ｏ３が２９モル％、前記Ｓｉ
Ｏ２が１モル％、前記ＭＯが７０モル％の点（Ｃ）と、
前記Ｂ２Ｏ３が９０モル％、前記Ｓ　１０２が１モル％
、前記ＭＯが９モル％の点（Ｄ）と、前記Ｂ２Ｏ３が９
０モル％、前記Ｓ　ｉＯ２が９モル％、前記ＭＯが１モ
ル％の点（Ｅ）と、前記Ｂ２Ｏ３が１９モル％、前記Ｓ
ｉＯ２が８０モル％、前記ＭＯか１モル％の点（Ｆ）と
を順に結ぶ６本の直線で囲まれた領域内のものであるコ
ンデンサに係わるものである。なお、基本成分を示す組
成式において、ｋ−ｘ、ｘ、には勿論それぞれの元素の
原子数を示し、Ｂａはバリウム、０４．を酸素、Ｔｉは
チタン、Ｍｇはマグネシウム、Ｚｎは亜鉛、Ｃａはカル
シウム、Ｓｒはストロンチムである。

第１の添加成分のＣｒ２Ｏ３は酸化クロム、Ａｌ２Ｏ３
は酸化アルミニウムである。第２の添加成分におけるＢ
　Ｏは酸化ホウ素、ＳｉＯ□は酸３ 化けい素、ＢａＯは酸化バリウム、ＳｒＯは酸化ストロ
ンチウム、ＣａＯは酸化カルシウム、ＭｇＯは酸化マグ
ネシウム、ＺｎＯは酸化亜鉛である。

製造方法に係わる発明は、上記の基本成分と第１及び第
２の添加成分との混合物を用意する工程と、少なくとも
２つの電極部分を有する前記混合物の成形物を作る工程
と、前記電極部分を有する前記成形物を非酸化性雰囲気
で焼成する工程と、前記焼成で得られた成形物を酸化性
雰囲気で熱処理する工程とを含む磁器コンデンサの製造
方法に係わるものである。

［作用効果］ 上記発明の磁器コンデンサにおける誘電体磁器を非酸化
性雰囲気、１２Ｏ０℃以下の焼成で得ることができる。

従って、ニッケル等の卑金属の導電性ペーストをグリー
ンシートに塗布し、グリーンシートと導電性ペーストと
を同時に焼成する方法によって磁器コンデンサを製造す
ることが可能になる。誘電体磁器の組成を本発明で特定
された範囲にすることによって、比誘電率が３０００以
上、誘電体損失ｔａｎδが２．５％以下、抵抗率ρがｌ
Ｘ１０６ＭΩ・ｃｍ以上であり、且つ比誘電率の温度変
化率が一５５℃〜１２５℃で一１５％〜＋１５％（２５
℃を基準＞、−２５°Ｃ〜８５℃で一１０％〜＋１０％
（２Ｏ℃を基準）の範囲に収まる誘電体磁器を備えたコ
ンデンサを提供することができる。

［実施例１ 次に、本発明に従う実施例及び比較例について説明する
。

まず、本発明に従う基本成分の組成式 （Ｂａｋ−ｘ−ｙＭＸし、）ＯＴｉＯ２を第１表のに 試料ＮＯ，１のＭｘ、Ｌｘ、にの欄に示す割合で得るた
め、換言すれば、’　Ｂａ０．９６Ｍ０．０４し０．０
２）０１．０２ＴｉＯ、更に詳細には、ＭＯ，０４＝Ｍ
ｇＯ，０３Ｚｎｏ、ｏｉ及びＬｏ、０２＝　ｃａＯ，０
１８ｒ０．０１である０で、 （Ｂａ０，９６Ｍｇｏ、０３Ｚｎ０．０１°ａＯ，０１
ＳｒＯ，０（Ｅ）ＯＴ　ｉ　Ｏ２を得るなめに、純度９
９．０％以１．０２ 上のＢ　ａ　ＣＯ３（炭酸バリウム）　、ＭｇＯ（酸化
マグネシウム）、ＺｎＭＯ（酸化亜鉛）、及びＴｉＯ□
　（酸化チタン）を用意し、不純物を目方に入れないで ＢａＣ０：１０３７．７２ｇ（０，９６モル部相当） ＭｇＯ：　６．６２ｇ　（０，０３モル部相当）ＺｎＯ
：４．４６ｇ　（０，０１モル部相当）ＣａＣＯ：５．
４８ｇ＜０．０１モル部相当）Ｓ　ｒ　ＣＯ３：　８．
０９　ｇ　（０、０１モル部相当）Ｔｉ０２　：　４３
７．６３ｇ　（１，００モル部相当）を秤量した。

次に、秤量されたこれ等の原料をボ・ットミル（ｐｏｔ
　１ｉｌｌ）に入れ、更にアルミナボールと水２゜５４
１とを入れ、１５時時間式攪拌した後、攪拌物をステン
レスポットに入れて熱風式乾燥器で１５０℃、４時間乾
燥しな０次にこの乾燥物を粗粉砕し、この粗粉砕物をト
ンネル炉にて大気中で１２Ｏ０℃、２時間仮焼し、上記
組成式の基本成分を得た。

一方、第２表の試料ＮＱ　１の第２の添加成分を得るた
めに、Ｂ２Ｏ３を０．９９ｇ　（１モル部）と、Ｓ　］
　Ｏ０２を６８．３８ｇ　（８０モル部）と、ＢａＣＯ
３を１０．６７ｇ＜３．８モル部）と、５ｒＣ０３を７
．９８ｇ　（３−８モル部）と、ＣａＣＯ３を５．４１
ｇ　（３，８モル部）と、ＭｇＯを２．１８ｇ　（３，
８モル部）と、ＺｎＯを４．４０ｇ（３，８モル部）を
それぞれ秤量し、この混合物にアルコールを３００ｃｃ
加え、ポリエチレンポットにてアルミナボールを用いて
１０時間攪拌した後、大気中１０００℃で２時間仮焼成
し、これを３００ＣＣの水と共にアルミナポットに入れ
、アルミナボールで１５時間粉砕し、しかる後、１５０
°Ｃで４時間乾燥させてＢ２Ｏ３が１モル％、Ｓ　ｉＯ
２が８０モル％、ＭＯが１９モル％（Ｂａ０３．８モル
％＋ＳｒＯ３，８モル％士Ｃａ０３．８モル％＋ＭｇＯ
３，８モル％＋Ｚｎ０３，８モル％）の組成の第２の添
加成分の粉末を得た。なお、ＭＯの内容であるＢａＯと
ＳｒＯとＣａＯとＭｇＯとＺｎＯとの割合は第２表に示
すようにいずれも２Ｏモル％となる。

次に、１００重量部（１０００ｇ）の基本成分に２重量
部（２Ｏｇ＞の第２の添加成分を添加し、更に、第１の
添加成分として平均粒径が０．５μｍでよく粒の揃った
純度９９．０％以上のＣｒ　２Ｏ３を０．１重量部（１
ｇ）添加し、更に、アクリル酸エステルポリマー、グリ
セリン、縮合リン酸塩の水溶液から成る有機バインダを
基本成分と第１及び第２の添加成分との合計重量に対し
て１５重量％添加し、更に、５０重重量の水を加え、こ
れ等をボールミルに入れて粉砕及び混合して磁器原料の
スラリーを作製しな。

次に、上記スラリーを真空脱泡機に入れて脱泡し、この
スラリーをリバースロールコータに入れ、ここから得ら
れる薄膜成形物を長尺なポリエステルフィルム上に連続
して受は取ると共に、同フィルム上でこれを１００°Ｃ
に加熱して乾燥させ、厚さ約２５μｍの未焼結磁器シー
トを得た。このシートは長尺なものであるが、これを１
０Ｃ１角の正方形に裁断して使用する。

一方、内部電極用の導電ペーストは、粒径平均１．５μ
ｍのニッケル粉末１０ｇと、エチルセルロース０゜９ｇ
をブチルカルピトール９．１ｇに溶解させたものとを撹
拌機に入れ、１０時間撹拌することにより得た。この導
電ペーストを長さ１１１　＋ｎｎ、幅７市のパターンを
５０個有するスクリンを介して上記未焼結磁器シートの
片側に印刷した後、これを乾燥させた。

次に、上記印刷面を上にして未焼結磁器シートを２枚積
層した。この際、隣接する上下のシートにおいて、その
印刷面がパターンの長手方向に約半分程ずれるように配
置した。更に、この積層物の上下両面にそれぞれ４枚ず
つ厚さ６０μｍの未焼結磁器シートを積層した０次いで
、この積層物を約５０℃の温度で厚さ方向に約４０トン
の荷重を加えて圧着させた。しかる後、この積層物を格
子状に裁断し、５０個の積層チップを得た。

次に、この積層体を雰囲気焼成が可能な炉に入れ、大気
雰囲気中で１００℃／ｈの速度で６００°Ｃまで昇温し
て、有機バインダを燃焼させた。しかる後、炉の雰囲気
を大気からＨ２（２体積％）十Ｎ２　（９８体積％）の
雰囲気に変えた。そして、炉を上述の如き還元性雰囲気
とした状態を保って、積層体加熱温度を６００℃から焼
結温度の１１５０℃まで、１００℃／ｈの速度で昇温し
て１１５０℃ｌ高温度）を３時間保持した後、１００℃
／ｈの速度で６００℃まで降温し、雰囲気を大気雰囲気
（酸化性雰囲気）におきかえて、６００°Ｃを３０分間
保持して酸化処理を行い、その後、室温まで冷却して積
層焼結体チップを作製した。

次に、第１図に示す積層磁器コンデンサ１０を得るため
に、３つの誘電体磁器層１２と２つの内部電極１４とか
ら成る積層焼結体チップ１５に一対の外部電極１６を形
成した。なお、外部電極１６は、電極が露出する焼結体
チップ１５の側面に亜鉛とガラスフリット（ｇｌａｓｓ
　　ｆｒｉｔ）とビヒクル（ｖｅｈｉｃｌｅ）とから成
る導電性ペーストを塗布して乾燥し、これを大気中で５
５０°Ｃの温度で１５分間焼付け、亜鉛電極層１８を形
成し、更にこの上に無電解メツキで法で銅層２Ｏを形成
し、更にこの上に電気メツキ法でｐｂＳｎ半田層２２を
設けたものから成る。

このコンデンサ１０の誘電体磁器層１２の厚さは０．０
２ｎｃ、一対の内部電極１４の対向面積は５關×５市−
２５關２である。なお、焼結後の磁器層１２の組成は、
焼結前の基本成分と添加成分との混合組成と実質的に同
じである。

次に、コンデンサ１０の電気特性を測定し、その平均値
を求めたところ、第３表に示す如く、比誘電率ε、が３
８１０、ｔａｎδが１．１％、抵抗率ρが３．８Ｘ１０
６ＭΩ−Ｃ１１，２５℃の静電容量を基準にした一５５
°Ｃ及び＋１２５℃の静電容ｔの変化率ΔＣ１ΔＣ１２
，が−１０，６％、５５ ＋３．６％、２Ｏ°Ｃの静電容量を基準にした一２５℃
、＋８５°Ｃの静電容量の変化率ΔＣ、Δ２５ Ｃ８５は−５，１％、−６，１％であった。

なお、電気的特性は次の要領で測定した。

（Ａ）　　比誘電率ε、は、温度２Ｏ℃、周波数１ｋＨ
ｚ、電圧（実効値＞１．ＯＶの条件で静電容量を測定し
、この測定値一対の内部電極１４の対向面積２５關２と
一対の内部型ａｉ１４間の磁器層１２の厚さ０．０２ｍ
＋から計算で求めた。

（Ｂ）　　誘電体損失ｔａｎδ（％）は比誘電率と同一
条件で測定した。

（Ｃ）　　抵抗率ρ（ＭＯ・ｃｌ）は、温度２Ｏ℃にお
いてＤＣｌ　００Ｖを１分間印加した後に一対の外部電
極１６間の抵抗値を測定し、この測定値と寸法とに基づ
いて計算で求めた。

（Ｄ）　　静電容量の温度特性は、恒温槽の中に試料を
入れ、−５５℃、−２５℃、０℃、＋２Ｏ℃、２５℃、
＋４０℃、＋６０℃、十８５℃、＋１０５℃、＋１２５
℃の各温度において、周波数１　ｋＨｚ、電圧（実効値
）１．ＯＶの条件で静電容量を測定し、２Ｏ℃及び２５
℃の時の静電容量に対する各温度における変化率を求め
ることによって得た。

以上、試料Ｎｏ、　１の作製方法及びその特性について
述べたが、試料ＮＧ　２〜９９についても、基本成分、
第１及び第２の添加成分の組成、これ等の割合、及び還
元性雰囲気での焼成温度を第１表〜第３表に示すように
変えた他は、試料ＮＱＩと全く同一の方法で積層磁器コ
ンデンサを作製し、同一方法で電気的特性を測定した。

第１表は、それぞれの試料の基本成分と第１のと 添加成分の組成ｔｒ加量び第２の添加成分の添加量を示
し、第２表はそれぞれの試料の第２の添加成分の組成を
示し、第３表はそれぞれの試料の焼成温度、及び電気的
特性を示す、なお、第１表の基本成分の欄のｘ、ｙ、に
は組成式の各元素の原子数、即ちＴｉの原子数を１とし
た場合の各元素の原子数の割合を示す、Ｘの柵のＭｇ、
Ｚｎは、一般式のＭの内容を示し、Ｍｇ、Ｚｎの棚には
これ等の原子数が示され、ｙの冊のＣａ、Ｓｒは一般式
りの内容を示し、Ｃａ、５ｒｌｌｉＪにはこれ等の原子
数が示され、合計の欄にはこれ等の合計値（ｙ）が示さ
れている。ｘ＋ｙの欄には、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｃａ、Ｓｒの
原子数の和が示されている。

第１及び第２の添加成分の添加量は基本成分１００重量
部に対する重量部で示されている。第２表の第２の添加
成分のＭＯの内容の欄には、ＢａＯ１Ｍｇ０１ＺｎＯ，
５ｒＯ１ＣａＯの割合がモル％で示されている。第３表
において、静電容量の温度特性は、２５℃の静電容量を
基準にした一５５゛Ｃ及び＋１２５℃の静電容量変化率
をΔＣ−５５（％）ΔＣ（％）、２Ｏ℃の静電容量を基
準２５ にした−２５℃及び＋８５℃の静電容量変化率をΔＣ−
２５（％）、ΔＣ８５（％）で示されている。

第１表〜第３表から明らかな如く、本発明に従う試料で
は、非酸化性雰囲気、１２Ｏ０℃以下のＭΩ・ｃｍ以上
、静電容量の温度変化率ΔＣ−５５及びΔＣが−１５％
〜＋１５％、ΔＣ−２５及び２５ ΔＣ８，は一１０％〜＋１０％の範囲となり、所望特性
のコンデンサを得ることが出来る。一方、試料Ｎｏ、　
７〜１０．２６．３１．３２．３７．３８．５０〜５６
．６４〜７０．７５．７６．８０．８１．９０．９１．
９２．９８．９９では本発明の目的を達成することがで
きない。従って、これ等は本発明の範囲外のものである
。

第３表にはΔＣ、ΔＣ、ΔＣ、Δ −５５１２５−２５ ０８５のみが示されているが、本発明の範囲に属する試
料の一り５℃〜十８５℃の範囲の種々の静電容量の変化
率ΔＣは、−１０％〜＋１０％の範囲に収まり、また、
−５５℃〜＋１２５℃の範囲の種々の静電容量の変化率
ΔＣは、−１５％〜＋１５％の範囲に収まっている。

次に、組成の限定理由について述べる。

ｘ十ｙの値が、試料順３８．５６に示す如く、零の場合
には、ΔＣ−５５が一１５％〜＋１５％の範囲外及びΔ
Ｃ−２５が一１０％〜＋１５％の範囲外となるが、試料
Ｎα３９．４０．４１．４２．５７．５８に示す如く、
ｘ　＋ｙの値が０．０１の場合には、所望の電気的特性
を得ることができる。

従って、ｘ＋ｙの値の下限は０．０１である。

方、試ｌＮＧ５２〜５５．６５〜６９に示す如く、ｘ＋
ｙの値が０．１２の場合には、ΔＣ８５が一１０％〜士
１０％の範囲外となるが、試料恥４６〜４９．６２．６
３に示す如く、ｘ＋ｙの値が０゜１０の場合には、所望
の電気的特性を得ることができる。但し、ｘ＋ｙの値が
試料ＮＯ，５０，５１，６４に示す如く、０．１０であ
ってもｙの値が０゜０５を越えてしまう場合にはΔｃｇ
ｓが範囲外になる。従って、ｘ＋ｙの上限値は０．１０
であるが、同時にｙの上限値を０，０５にしなければな
らない、なお、Ｍ成分のＭｇとＺｎ及びＬ成分のＣａと
Ｓｒはほぼ同様に働き、Ｏ＜ｘ＜０．１０を満足する範
囲でＭｇとＺｎの内の一方又は両方を使用すること、ま
たＯ＜ｙ≦０，０５を満足する範囲でＣａ、Ｓｒの内の
一方又は両方を使用することができる。そして、■成分
及びＬ成分の１種又は複数種の何れの場合においてもｘ
＋ｙの値を０゜０１〜０．１０の範囲にすることが望ま
しい。

ｋの値が、試料に７０．７６に示す如く、１゜０よりも
小さい場合には、ρがｌＸ１０６ＭΩ・ｃｈｉ未満とな
り、大幅に低くなるが、試料ＮＱ７１．７７に示す如く
、ｋの値が１．００の場合には、所望の電気的特性が得
られる。従って、ｋの値の下限は１．００である。一方
、ｋの値が、試料Ｎ０７５．８０に示す如く、１．０５
より大きい場合には緻密な焼結体が得られないが、試料
１１０．７４．７９に示す如く、ｋの値が１．０５の場
合には所望の電気的特性が得られる。従って、ｋの値の
上限は１．０５である。

第１の添加成分であるＣｒ２Ｏ３及び／又はＡｌ２Ｏ３
の添加量が試料懇８１．９２に示す如く零の場合は、Δ
Ｃ−５５が一１５％未満となるが、試料Ｎｆ１８２．８
３．９３．９４に示す如く添加量が１００重量部の基本
成分に対して０１０１重量部の場合には所望の特性を得
ることができる。従って第１の添加成分の下限は０．０
１である。

方、試料Ｎα９０．９１．９８．９９に示す如く添加量
が３．０重量部よりも多い場合には１２５０℃で焼成し
ても緻密な焼結体が得られないが、試料Ｎα８７．８８
．８９．９７に示す如く添加量が３．０重量部の場合に
は所望の特性を得ることができる。従って第１の添加成
分の上限は３．０重量部である。なお、第１の添加成分
のＣｒ２Ｏ３とＡｌ２Ｏ３とはほぼ同様に働き、これ等
がら選択された１つを使用しても、又は複数を使用して
も同様な結果が得られる。そして、第１の添加成分が１
種又は複数種の何れの場合に於いても、添加量は０，０
１〜３．０の範囲にすることが望ましい、なお、この第
１の添加成分は、静電容量の温度特性の改善に寄与する
。即ち、第１の添加成分の添加によって一り５℃〜１２
５“Ｃの範囲での静電容量の温度変化率ΔＣ−５５〜Δ
Ｃ１゜５を一１５％〜＋１５％の範囲に容易に収めるこ
とが可能になると共に、−２５℃〜８５℃の範囲での静
電容量の温度変化率へＣ〜ΔＣ８５を一１０％〜２５ ＋１０％の範囲に容易に収めることが可能になり、且つ
各温度範囲における静電容量の温度変化率の変動幅を小
さくすることができる。また、第１の添加成分は抵抗率
ρを大きくする作用を若子育する。

第２の添加成分の添加量が零の場合には、試料Ｎ０２６
．３２から明らかな如く、焼成温度が１２５０℃であっ
ても緻密な焼結体が得られないが、試料Ｎ０２７．３３
に示す如く、添加量が１００重量部の基本成分に対して
０．２重量部の場合には、１１９０℃の焼成で所望の電
気的特性を有する焼結体が得られる。従って、第２の添
加成分の下限は０．２重量部である。一方、試料Ｎｎ３
１．３７に示す如く、第２の添加成分の添加量が６．０
重量部の場合には、ε　が３０００未満となり、更にΔ
Ｃ−５５が一１５％〜＋１５％の範囲外となるが、試料
ＮＱ３０．３６に示す如く、添加量が５゜０重量部の場
合には所望特性を得ることができる。

従って、添加量の上限は５．０重量部である。

第２の添加成分の好ましい組成は、第２図のＢ２Ｂ２Ｏ
３−８ｉＯ２−の組成比を示す三角図に基づいて決定す
ることができる。三角図の第１の点（Ａ＞は、試料ＮＯ
，１の８２Ｏ３が１モル％、ＳｉＯ２が８０モル％、Ｍ
Ｏが１９モル％の組成を示し、第２の点（Ｂ）は、試料
Ｎａ　２のＢ２Ｏ３が１モル％、Ｓ　ｉＯ２が３９モル
％、ＭＯが６０モル％の組成を示し、第３の点（Ｃ）は
、試料Ｎα３のＢ２Ｏ３が２９モル％、ＳｉＯ２が１モ
ル％、ＭＯが７０モル％の組成を示し、第４の点（Ｄ）
は、試料ＮＱ４のＢ　２Ｏ３が９０モル％、Ｓ　ｉ　Ｏ
２が１モル％、ＭＯが９モル％の組成を示し、第５の点
（Ｅ）は、試料１１Ｑ５のＢ２Ｏ３が９０モル％、Ｓ　
ｉＯ２が９モル％、ＭＯが１モル％の組成を示し、第６
の点（Ｆ）は試１’ｌ　Ｎｏ、　６の８２Ｏ３７￥１９
モル％、Ｓ　ｉｏ　２が８０モル％、ＭＯが１モル％の
組成を示す。

本発明の範囲に属する試料の第２の添加成分の組成は三
角図の第１〜６の点（Ａ）〜（Ｆ）を順に結ぶ６本の直
線で囲まれた領域内の組成になっている。この領域内の
組成とすれば、所望の電気的特性を得ることができる。

一方、試料順７〜１０のように、第２の添加成分の組成
が本発明で特定した範囲外となれば、緻密な焼結体を得
ることができない、なお、ＭＯ酸成分例えば試料ＮＯ，
１７〜２１に示す如（ＢａＯｌＭｇＯ，ＺｎＯ，５ｒＯ
１ＣａＯのいずれか１つであってもよいし、又は他の試
料で示すように適当な比率としてもよい。

［変形例］ 以上、本発明の実施例について述べたが、本発明はこれ
に限定されるものではなく、例えば次の変形例が可能な
ものである。

（ａ）　　基本成分の中に、本発明の目的を阻害しない
範囲で微量のＭｎＯ□　（好ましくは０．０５〜０．１
重量％）等の鉱化剤を添加し、焼結性を向上させてもよ
い、また、その他の物質を必要に応じて添加してもよい
。

（ｂ）　　出発原料を、実施例で示したちの以外の酸化
物又は水酸化物又はその他の化合物としてもよい。

（ｃ）　　焼成時の非酸化性雰囲気での処理の後の酸化
性雰囲気での処理の温度を６００℃以外の焼結温度より
も低い温度（好ましくは５００℃〜１０００℃の範囲）
としてもよい、即ち、ニッケル等の電極材料と磁器の酸
化とを考慮して種々変更することが可能である。

（ｄ）　　非酸化性雰囲気中の焼成温度を、電極材料を
考慮して種々変えることができる。ニッケルを内部電極
とする場合には、１０５０℃〜１２Ｏ０℃の範囲でニッ
ケル粒子の凝集がほとんど生じない。

（ｅ）　　焼結を中性雰囲気で行ってもよい。

（ｆ）　　積層磁器コンデンサ以外の一般的な単層の磁
器コンデンサにも勿論適用可能である。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の実施例に係わる積層型磁器コンデンサ
を示す断面図、 第２図は添加成分の組成範囲を示す三角図であ１２・・
・磁器層、 桶。 ４・・・内部電極、 ６・・・外部電

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ［１］誘電体磁器と、前記磁器に接触している少なくと
   も２つの電極とから成る磁器コンデンサにおいて、 前記磁器が１００．０重量部の基本成分と、０．０１〜
   ３．００重量部の第１の添加成分と、０．２〜５．０重
   量部の第２の添加成分とから成り、 前記基本成分が、 （Ｂａ＿ｋ＿−＿ｘ＿−＿ｙＭ＿ｘＬ＿ｙ）Ｏ＿ｋＴｉ
   Ｏ＿２（但し、ＭはＭｇ、Ｚｎの内の少なくとも１種の
   金属、ＬはＣａ、Ｓｒの内の少なくとも１種の金属、ｋ
   、ｘ、ｙは １．００≦ｋ≦１．０５ ０＜ｘ＜０．１０ ０＜ｙ≦０．０５ ０．０１≦ｘ＋ｙ≦０．１０を満足する数値）であり、 前記第１の添加成分がＣｒ＿２Ｏ＿３とＡｌ＿２Ｏ＿３
   の内の少なくとも１種の金属酸化物であり、前記第２の
   添加成分がＢ＿２Ｏ＿３とＳｉＯ＿２とＭＯ（但し、Ｍ
   ＯはＢａＯ、ＳｒＯ、ＣａＯ、ＭｇＯ及びＺｎＯの内の
   少なくとも１種の金属酸化物）から成り、且つ前記Ｂ＿
   ２Ｏ＿３と前記ＳｉＯ＿２と前記ＭＯとの組成範囲がこ
   れ等の組成をモル％で示す三角図における 前記Ｂ＿２Ｏ＿３が１モル％、前記ＳｉＯ＿２が８０モ
   ル％、前記ＭＯが１９モル％の点（Ａ）と、前記Ｂ＿２
   Ｏ＿３が１モル％、前記ＳｉＯ＿２が３９モル％、前記
   ＭＯが６０モル％の点（Ｂ）と、前記Ｂ＿２Ｏ＿３が２
   ９モル％、前記ＳｉＯ＿２が１モル％、前記ＭＯが７０
   モル％の点（Ｃ）と、前記Ｂ＿２Ｏ＿３が９０モル％、
   前記ＳｉＯ＿２が１モル％、前記ＭＯが９モル％の点（
   Ｄ）と、前記Ｂ＿２Ｏ＿３が９０モル％、前記ＳｉＯ＿
   ２が９モル％、前記ＭＯが１モル％の点（Ｅ）と、前記
   Ｂ＿２Ｏ＿３が１９モル％、前記ＳｉＯ＿２が８０モル
   ％、前記ＭＯが１モル％の点（Ｆ） を順に結ぶ６本の直線で囲まれた領域内のものであるこ
   とを特徴とするコンデンサ。 ［２］１００．０重量部の基本成分と、０．０１〜３．
   ００重量部の第１の添加成分と、０．２〜５．０重量部
   の第２の添加成分とから成り、前記基本成分が、 （Ｂａ＿ｋ＿−＿ｘ＿−＿ｙＭ＿ｘＬ＿ｙ）Ｏ＿ｋＴｉ
   Ｏ＿２（但し、ＭはＭｇ、Ｚｎの内の少なくとも１種の
   金属、ＬはＣａ、Ｓｒの内の少なくとも１種の金属、ｋ
   、ｘ、ｙは、 １．００≦ｋ≦１．０５ ０＜ｘ＜０．１０ ０＜ｙ≦０．０５ ０．０１≦ｘ＋ｙ≦０．１０を満足する数値）であり、
   前記第１の添加成分がＣｒ＿２Ｏ＿３とＡｌ＿２Ｏ＿３
   の内の少なくとも１種の金属酸化物であり、前記第２の
   添加成分がＢ＿２Ｏ＿３とＳｉＯ＿２とＭＯ（但し、Ｍ
   ＯはＢａＯ、ＳｒＯ、ＣａＯ、ＭｇＯ及びＺｎＯの内の
   少なくとも１種の金属酸化物）から成り、且つ前記Ｂ＿
   ２Ｏ＿３と前記ＳｉＯ＿２と前記ＭＯとの組成範囲がこ
   れ等の組成をモル％で示す三角図における前記Ｂ＿２Ｏ
   ＿３が１モル％、前記ＳｉＯ＿２が８０モル％、前記Ｍ
   Ｏが１９モル％の点（Ａ）と、前記Ｂ＿２Ｏ＿３が１モ
   ル％、前記ＳｉＯ＿２が３９モル％、前記ＭＯが６０モ
   ル％の点（Ｂ）と、前記Ｂ＿２Ｏ＿３が２９モル％、前
   記ＳｉＯ＿２が１モル％、前記ＭＯが７０モル％の点（
   Ｃ）と、前記Ｂ＿２Ｏ＿３が９０モル％、前記ＳｉＯ＿
   ２が１モル％、前記ＭＯが９モル％の点（Ｄ）と、前記
   Ｂ＿２Ｏ＿３が９０モル％、前記ＳｉＯ＿２が９モル％
   、前記ＭＯが１モル％の点（Ｅ）と、前記Ｂ＿２Ｏ＿３
   が１９モル％、前記ＳｉＯ＿２が８０モル％、前記ＭＯ
   が１モル％の点（Ｆ）とを順に結ぶ６本の直線で囲まれ
   た領域内のものであることを特徴とする混合物を用意す
   る工程と、 少なくとも２つの電極部分を有する前記混合物の成形物
   を作る工程と、 前記電極部分を有する前記成形物を非酸化性雰囲気で焼
   成する工程と、 前記焼成で得られた成形物を酸化性雰囲気で熱処理する
   工程と を含む磁器コンデンサの製造方法。