JPH03171713A - 磁器コンデンサ及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、誘電体磁器と少なくとも２つの電極とから威
る単層又は積層構造の磁器コンデンサ及びその製造方法
に関する． ［従来の技術］ 従来、積層磁器コンデンサを製造する際には、？電体磁
器原料粉末から成るグリーンシ一ト（未焼結磁器シ一ト
冫に白金又はパラジウム等の貴金属の導電性ペーストを
所望パターンに印刷し、これを複数枚積み重ねて圧着し
、１　３００℃〜１６００℃の酸化性雰囲気中で焼結さ
せた．これにより、誘電体磁器と内部！極とが同時に得
られる．上述の如く、貴金属を使用すれば、酸化性雰囲
気中で高温で焼結させても目的とする内部！極を得るこ
とができる．しかし、白金、パラジウム等の貴金属は高
価であるため、必然的に積層磁器コンデンサがコスト高
になった． 上述の問題を解決することができるものとして、本件出
願人に係わる特公昭６１−１４６０７号公報には、 （Ｂａ（−ｘＭｘ）ＯｋＴｉ０２　　（但し、ＭはＭｇ
及びＺｎの内の少なくとも１種冫から成る基本成分と、
ＬｉｚＯとＳ　ｉ　Ｏ　２とから成る添加成分とを含む
誘電体磁器組成物が開示されている．また、特公昭６１
−１４６０８号公報には、上記の特公昭６１−１４６０
７号公報のＬ１■ＯとＳ　ｉ　Ｏ　２の代りに、Ｌ，ｉ
２０とＳ　ｉ　Ｏ　２とＭＯ（但し、ＭＯはＢａＯ、Ｃ
ａＯ及びＳｒＯの内の少なくとも１種〉とから成る添加
成分とを含む誘電体磁器組成物が開示されている． また、特公昭６１−１４６０９号公報には、（Ｂａｋ−
ｘ−ｙ　ＭｘＬｙ）Ｏ，Ｔ１０２　（但し、ＭはＭｇ及
びＺｎの少なくとも１種、ＬはＳｒ及びＣａの内の少な
くとも１種）から成る基本成分とＬｉＯとＳＸＯ２とか
ら成る添加成分とを含む２ 誘ｔ体磁器組成物が開示されている． また、特公昭６１−１４６１０号公報には、上記の特公
昭６１−１４６０９号公報におけるＬｉ２ＯとＳ　ｉ　
Ｏ　２の代りに、Ｌ　ｌ　２　０とＳｉＯ２とＭＯ（但
し、ＭＯはＢａＯ、ＣａＯ及びＳｒＯの内の少なくとも
１１ｌ）とから成る添加成分を含む誘電附磁器組成物が
開示されている． また、特公昭６１−１４６１１号公報には、（Ｂａｋ−
ｘ　Ｍｘ）Ｏ，Ｔｉ　Ｏ２　（但し、ＭはＭｇ、Ｚｎ，
Ｓｒ及びＣａの少なくとも１種）から成る基本成分と、
ＢＯ　　とＳ　ｉＯ　２とから成る添加２３ 成分とを含む誘電体磁器組成物が開示されている．また
、特公昭６２−１５９５号公報には、（Ｂａｋ−ｘ　Ｍ
　ｘ　）　ｏ　ｋＴ　Ｉ　Ｏ　２　　（但し、ＭはＭｇ
．．ｚｎ．Ｓｒ及びＣａの内の少なくとも１種）から成
る基本成分と、Ｂ２　０　３とＭＯ（ｐしＭＯはＢａＯ
、ＭｇＯ、ＺｎＯ，ＳｒＯ及びＣａＯの少なくとも１種
）とから成る添加或分とを含む誘電体磁器組成物が開示
されている． また、特公昭６２−１５９６号公報には、上記の特公昭
６２−１５９５号公報の８２　０　３とＭＯの代りに、
Ｂ２０　３と３　１　０　２　とＭＯ（（旦しＭＯはＢ
ａＯ、ＭｇＯ，ＺｎＯ，ＳｒＯ及びＣａＯの内の少なく
とも１？Ｉ）とから成る添加或分とを含む誘電体磁器Ｍ
Ｌ戒物が開示されている．これらに開示されている誘電
体磁器組成物は、還元性雰囲気１２００℃以下の条件の
焼成で得ることができ、比誘電率が２０００以上、静電
容量の温度変化率が−２５℃〜＋８５℃で±１０％の範
囲にすることができるものである． ［発明が解決しようとする課題］ ところで、近年の電子回路の高密度化に伴い、積層コン
デンサの小型化の要求が非常に強く、これに対応する為
に、温度変化率を悪化させることなく誘電体の比誘電率
を、上記各公報に開示されている誘電体磁器組成物の比
誘電率よりも更に増大させることが望まれている． そこで、本発明の目的は、非酸化性雰囲気、１２００℃
以下の温度での焼戒で得るものであるにも拘らず、高い
誘電率を有し、且つ広い温度範囲にわたって誘電率の温
度変化率が小さい誘電体磁器を備えている磁器コンデン
サ及びその製造方法を提供することにある． ［課題を解決するための千段コ 上記目的を達或するための本発明は、誘電体磁器と、前
記磁器に接触している少なくとも２つの電極とから成る
磁器コンデンサにわいて、前記磁器が１００．０重量部
の基本成分と、０．２〜５．０重量部の添加成分とから
成り、前記基本成分が、（１　　ａ）（　（Ｂａ　　　
Ｍ　　）Ｏｋ（Ｔｔ１，Ｒｋ−ｘ　　ｘ ｙ）　０２−ｙ／２　１　＋αＣａＺｒ０３　　＜ただ
し、ＭはＣａ，Ｓｒの内の少なくとも１種の金属、Ｒは
Ｓｃ．Ｙ，Ｇｄ，Ｄｙ，Ｈｏ、Ｅｒ，Ｙｂ，Ｔｂ，Ｔｍ
．Ｌｕの内の少なくとも１種の金属、αは０、００５〜
０．０４の範囲の数値、ｋは１．００〜１．０５の範囲
の数値、Ｘは０．００５〜０．０５の範囲の数値、ｙは
０．０４以下の０よりも大きい数１ｉｉ）であり、前記
添加成分がＬ　１　２　０とＳｉ　Ｏ　２とＭＯ（但し
、ＭＯはＢａＯ、ＳｒＯ、Ｃａ．ｏ，ＭｇＯ及びＺｎＯ
の内の少なくとも１種の金属酸化物）から成り、且つ前
記！−１２０と前記Ｓ　１　０　２と前記ＭＯとの組成
範囲がこれ等の組成をモル％で示す三角図における前記
Ｌｉ２０が１モル％、前記Ｓ　１　０　２が８０モル％
、前記ＭＯが１９モル％の点（Ａ）と、前記Ｌｉ２Ｏが
１モル％、前記Ｓ　ｉ　Ｏ　２が３９モル％、前記ＭＯ
が６０モル％の点（Ｂ）と、前記Ｌ　ｔ　２　０が３０
モル％、前記Ｓ　ｉＯ　２が３０モル％、前記ＭＯが４
０モル％の点（Ｃ）と、前記Ｌｉ２Ｏが５０モル％、前
記Ｓ　１　０　２が５０モル％、前記ＭＯが０モル％の
点（Ｄ）と、前記１−１２０が２０モル％、前記ＳｉＯ
２が８０モル％、前記ＭＯがＯモル％の点（Ｅ）とを順
に結ぶ５本の直線で囲まれた領域内のものであるコンデ
ンサに１系わるらのである．なお、基本成分を示す組成
式において、ｋ−ｘ．ｘ、ｋ、１　−３’，　Ｙ、２−
ｙ／２は勿論それぞれの元素の原子数を示し、（１−α
）とαは組成式の第１項の（Ｂ　ａｋ−ｘ　Ｍ，　）　
Ｏｋ（　Ｔ　ｉ　１，　　，　　　２−Ｒ　　　）Ｏ ，／２と第２項のＣａＺｒＯ３との割合をモルで示すも
のであり、Ｂａはバリウム、０は酸素、Ｔｉはチタン、
Ｃａはカルシウム、Ｓｒはストロンチウムである．また
、Ｓｃはスカンジウム、Ｙはイットリウム、Ｇｄはガド
リニウム、Ｄｙはジスプロシウム、ＨＯはホロニウム、
Ｅｒはエルビウム、Ｙｂはイッテルビウム、Ｔｂはテル
ビウム、Ｔｍはツリウム、Ｌ　Ｌ１はルテチウムである
．添加或分におけるＬｔ２０は酸化リチウム、Ｓ　ｉ　
Ｏ　２は酸化けい素、ＢａＯは酸化バリウム、ＳｒＯは
酸化ストロンチウム、ＣａＯは酸化カルシウム、ＭｇＯ
は酸化マグネシウム、ＺｎＯは酸化亜鉛である．製造方
法に係わる発明は、上記の基本成分と添加成分との混合
物を用意する工程と、少なくとも２つのｉＳ極部分を有
する前記混合物の戒形物を作る工程と、前記電極部分を
有する前記成形物を非酸化性雰囲気で焼成する工程と、
前記焼成で得られた成形物を酸化性雰囲気で熱処理する
工程とを含む磁器コンデンサの製造方法に係わるもので
ある． ［作用効果］ 上記発明の磁器コンデンサにおける誘電体磁器を非酸化
性雰囲気、１２００℃以下の焼成で得ることができる．
従って、ニッケル等の卑金属の専電性ペーストをグリー
ンシ一トに塗布し、グリーンシ一トと導電性ペーストと
を同時に焼成する方法によって磁器コンデンサを製造す
ることが可能になる．誘電体磁器の組成を本発明で特定
された範囲にすることによって、比誘電率が３０００以
上、誘電体損失ｔａｎδが２．５％以下、抵抗率ρがＩ
Ｘ１０６ＭΩ・ＣＩ以上であり、且つ比誘電率の温度変
化率が−５５℃〜１２５℃で−１５％〜＋１５％（２５
℃を基準），−２５℃〜８５℃で−１０％〜＋１０％（
２０℃を基準）の範囲に収まる誘ｔ体磁器を備えたコン
デンサを提供することができる． ［実施例］ 次に、本発明に従う実施例及び比較例について説明する
． まず、本発明に従う基本威分の組戒式 〈１−α）（　（Ｂａｋ−ｘＭｘ）Ｏ（　　（Ｔｉ　１
−ｙＲ）Ｏ　　　　ｌ　＋ａＣａＺｒＯ３における第１
項Ｙ　　　　２−’／／２ の（Ｂａｋ−ｘＭｘ）ｏｋ（Ｔｉ１−ｙ　　ｙ　　２−
ｙ／Ｒ　　　）Ｏ ２　（以下第１基本戊分と呼ぶ）を第１表及び第２表の
試料ね１のｋ−ｘ，ｘ，ｙ，ｋの欄に示す割台で得るた
め、換言すれば、（Ｂａ０．９８Ｍ０．０４）Ｏ（Ｔｉ
Ｏ．９９ＲＯ．０１）Ｏ１．９９５、更に詳細に１．０
２ は、Ｍ　　　＝Ｃａ　　　Ｓｒ　　　及びＲ　　　＝Ｙ
ｂＯ．０４　　　　　　０．０３　　　　０．０１　　
　　　　０．０１。．。１であるので、 （ＢａＯ．９８°ａＯ．０３Ｓ’０．０１）Ｏ１．０２
’　Ｔ’　０．９９”　ｂ０．０１）　０１．９９５を
得るために、純度９９．０％以上のＢ　ａ　Ｃ　Ｏ　３
　　（炭酸バリウム）、ＣａＯ（酸化カルシウム）、Ｓ
ｒＯ（酸化ストロンチウム）　、Ｔ　ｉ　Ｏ　２　（　
ｆｌＭ化チタン）、及びＹ　ｂ　２　０　３（酸化イッ
テルビウム）を用意し、不純物を目方に入れないで ＢａＣＯ　　：１０６５．７５ｇ（０．９８モル３ 部相当） ＣａＯ：．９．２７ｇ　（０．０３モル部相当）ＳｒＯ
：　５．７１ｇ　（０．０ｆモル部相当）ＴｉＯ２　：
　４３５−　９４ｇ　（０．９９モル部相当） Ｙｂ　　Ｏ　　：１０．８４ｇ（０．００５モル部２３ 相当）を秤量した． 次に、秤量されたこれ等の原料をボットミル（ｐｏｔ　
ｎｉｌｌ）に入れ、更にアルミナボールと水２．５Ｊ！
とを入れ、１５時間湿式撹拌した後、攪拌物をステンレ
スポットに入れて熱風式乾燥器で１５０℃、４時間乾燥
した．次にこの乾燥物を粗粉砕し、この粗粉砕物をトン
ネル炉にて大気中で１２００℃、２時間仮焼し、上記組
成式の第１基本成分を得た． また、基本成分の組戒式の第２項のＣａＺｒＯ３　（以
下、第２基本成分と呼ぶ）を得るために、ＣａＣＯ　　
（炭酸カルシウム）とＺ　ｒ　Ｏ　２　　（酸化３ ジルコニウム）とが等モルとなる櫟に前者を４４８．９
６ｇ，後者を５５１、０４ｇをそれぞれ秤量し、これ等
を混合し、乾燥し、粉砕した後に、約１２５０℃で２時
間大気中で仮焼した．つぎに、第１表の試料Ｎｕｌｌに
示すように１−αが０．９８モル、αが０．０２モルと
なるように、９８モル部（９８４．３４ｇ）の第１基本
成分（ＢａＯ．９８ＣａＯ．０３Ｓ’０．０１）Ｏ１．
０２’　Ｔ’　０．９９ＹｂＯ．０１　）　０１．９９
５の粉末と、２モル部（１５．６６ｇ）の第２基本成分
（　Ｃ　ａ　Ｚ　ｒ　Ｏ　３）の粉末とを混合して１０
００ｇの基本成分を得た．一方、第３表の試料ＮＱＩの
添加成分を得るために、Ｌｉ２Ｏを０．４４ｇ　（１モ
ル部〉と、ＳｉＯ２を７０．９９ｇ　（８０モル部）と
、ＢａＣＯ３を１１．Ｌｏｇ（３．８モル部）と、Ｃａ
ＣＯ３を１４．７０ｇ　（９．５モル部）と、ＭｇＯを
３．４０ｇ　（５．７モル部）とをそれぞれ秤量し、こ
の混合物にアルコールを３００ｃｃ加え、ポリエチレン
ボットにてアルミナボールを用いて１０時間攬拌した後
、大気中１０００℃で２時間仮焼成し、これを３００ｃ
ｃの水と共にアルミナボ・ｙトに入れ、アルミナボール
で１５時間粉砕し、しかる後、１５０℃で４時間乾燥さ
せてＬ　１　２　０が１モル％、Ｓ　Ｉ　Ｏ　２が８０
モル％、ＭＯが１９モル％（ＢａＯ　　３．８モル％＋
Ｃａ０９．５モル％＋−Ｍｇ０　　５．７モル％）の組
戒の添加成分の粉末を得た．なお、ＭＯの内容であるＢ
ａＯとＣａＯとＭｇＯとの割合は第３表に示すように２
０モル％、５０モル％、３０モル％となる．次に、１０
０重量部（１０００ｇ＞の基本成分に２重量部（２０ｇ
＞の添加或分を添加し、更に、アクリル酸エステルボリ
マー、グリセリン、縮合リン酸塩の水溶液から成る有機
バインダを基本成分と添加成分との合計重量に対して１
．５重量％添加し、更に、５０重景％の水を加え、これ
等をボールミルに入れて粉砕及び混合して磁器原料のス
ラリーを作製した． 次に、上記スラリーを真空脱泡機に入れて脱泡し、この
スラリーをリバースロールコータに入れ、ここから得ら
れる薄膜成形物を長尺なポリエステルフィルム上に連続
して受け取ると共に、同フィルム上でこれを１００℃に
加熱して乾燥させ、厚さ約２５μｍの未焼結磁器シート
を得た．このシートは長尺なものであるが、これを１０
ｃｎ角の正方形に裁断して使用する． 一方、内部ｔ極用の導電ペーストは、粒径平均１．５μ
ｍのニツゲル粉末１０ｇと、エチルセルロース０．９ｇ
をプチルカルビトール９、１ｇに溶解させたものとを撹
拌機に入れ、１０時間攪拌することにより得た。この導
電ペーストを長さ１４姉、幅７萌のパターンを５０個有
するスクリーンを介して上記未焼結磁器シー１−の片側
に印刷した後、これを乾燥させた。

次に、上記印刷面を上にして未焼結磁器シートを２枚積
層した。この際、ｌｌｌｊｌ接する上下のシートにおい
て、その印刷面がパターンの長平方向に約半分程ずれる
ように配置した。更に、この積層物の上下両面にそれぞ
れ４枚ずつ厚さ６０μｍの未焼結磁器シー１・を積層し
た．次いで、この積層物を約５０℃の温度で厚さ方向に
約４０１・ンの荷重を加えて圧着させた．しかる後、こ
の積層物を格子状に裁断し、５０個の積層チップを得た
．次に、この積層体を雰囲気焼成が勺能な枦に入れ、大
気雰囲気中で１００℃／ｈの速度で６００℃まで昇温し
で、有機バインダを燃焼させた。しかる後、炉の雰囲気
を大気からＨ２　（２＃積％）＋Ｎ２　（９８＃積％）
の雰囲気に変えた．そして、炉を上述の如き還元性雰囲
気とした状態を保って、Ｍ層体加熱温度を６００℃から
焼結温度の１１４０゛Ｃまで、１００℃／ｈの速度で昇
温して１１４０℃（最高温度）を３時間保持した後、１
００℃／ｈの速度で６００℃まで降温し、雰囲気を大気
雰囲気（酸化性雰囲気）におきかえて、６００℃を３０
分間保持して酸化処理を行い、その後、室温まで冷却し
て積層焼結体チップを作製した．次に、第１図に示す積
層磁器コンデンサ１０を得るために、３つの誘ｔ＃磁器
層１２と２つの内部電極１４とから成るＭ層焼結体チ・
ｙプ１５にー？の外部電極１６を形成しｔユ。なお、外
部電ｆ！１６は、電極が露出する焼結体チップ１５の側
面に亜鉛とガラスフリット（ｇｌａｓｓ　　ｆｒｅｔ）
とビヒクル（ｖｅｈｉｃｌｅ）とから成る導電性ペース
トを塗布して乾燥し、これを大気中で５５０℃の温度で
１５分間焼付け、亜鉛電極層１８を形成し、更にこの上
に無電解メッキで法で＃ｌ層２０を形成し、更にこの上
に電気メッキ法でｐｂＳｎ半田層２２を設けたものから
成る．このコンデンサー０の誘電体磁器層ｌ２の厚さは
０．　０２１Ｗ＋、一対の内部電極１４の対向面積は５
＋１１１１１　Ｘ　５　ｃｍ　＝　２　５　ｒｔｍ　２
である．なお、焼結後の磁器層１２の組成は、焼結前の
基本成分と添加成分との混合組成と実質的に同じである
． 次に、コンデンサー０の電気的特性を測定し、その平均
値を求めたところ、第３表に示す如く、比誘電率ε　が
３９２０，ｔａｎδが１．１％、抵Ｓ 抗率ρが６．７Ｘ１０６ＭΩ・ＣＩ１．２５℃のＩＩ？
電容量を基準にした−５５゛Ｃ及び＋１２５℃の静電容
量の変化率ΔＣ　　、ΔＣ１■５が−９．８％、−５５ ＋３．２％、２０℃の静電容量を基準にした−２５゜Ｃ
、＋８５℃の静電容量の変化率ΔＣ　　、Δ−２５ Ｃ８５は−５．５％、−６．１％であった．なお、電気
的特性は次の要領で測定した．（Ａ）　　比誘電率ε，
は、温度２０℃、周波数１ｋＨｚ，電圧（実効値＞　ｉ
．ｏｖの条件で静電容量を測定し、この測定値一対の内
部電極１４の対向面積２５關２と一対の内部電極１４間
の磁器層１２の厚さ０．０２ｍ＋から計算で求めた．Ｃ
Ｂ＞　　誘電体損失ｔａｎδ（％）は比誘電率と同一条
件で測定した． （Ｃ）　　抵抗率ρ（ＭΩ・ｃｍ）は、温度２０℃にお
いてＤＣ　１　０　０Ｖを１分間印加した後に一対の外
部電極１６間の抵抗値を測定し、この測定値と寸法とに
基づいて計算で求めた． （Ｄ）　　静電容量の温度特性は、恒温槽の中に試料を
入れ、−５５℃、−２５゜Ｃ，Ｏ℃、＋２０℃、２５℃
、＋４０℃、＋６０℃、＋８５℃、＋１０５℃、＋１２
５℃の各温度において、周波数１ｋＨｚ，電圧（実効値
＞　ｉ．ｏｖの条件で静電容量を測定し、２０℃及び２
５℃の時の静電容量に対する各温度における変化率を求
めることによって得た． 以上、試料順１の作製方法及びその特性について述べた
が、試料ＮＧ２〜１３１についても、基本成分及び添加
成分の組成、これ等の割合、及び還元性雰囲気での焼成
温度を第１表〜第４表に示すように変えた他は、試料馳
１と全く同一の方法で積層磁器コンデンサを作製し、同
一方法で電気的特性を測定した， 第１表には、基本成分を示す組成式における（１−α）
とαとｋ−ｘとＸが示され、Ｘの欄のＣａ．Ｓｒは一般
式のＭの内容を示し、Ｃａ，Ｓｒの欄にはこれ等の原子
数が示され、合計の欄にはこれ等の合計値（Ｘ値）が示
されている．第２表には基本成分を示す組成式における
Ｒの内容と量及びｋの値が示されている．即ち、ｙの欄
のＳｅ．．Ｙ，Ｇｄ，Ｄｙ，Ｈｏ、Ｅｒ，Ｙｂは一般式
の凡の内容を示し、これ等の欄にはこれ等の原子数が示
され、合計の欄にはこれ等の合計値《ｙ値）が示されて
いる． 第３表にはそれぞれの試料の添加成分の添加量及び組成
が示されている．添加成分の添加量は基本成分１００重
量部に対する重量部で示されている．第３表の添加成分
のＭＯの内容の欄には、ＢａＯ、ＭｇＯ，ＺｎＯ，Ｓｒ
Ｏ、ＣａＯの割合がモル％で示されている． 第４表は各試料の焼成温度及び電気的特性を示す．この
第４表において、静電容量の温度特性は、２５℃の静電
容量を基準にした−５５℃及び＋１２５℃の静電容量変
化率ΔＣ　　（％）及びΔＣ−５５ １２５（％〉と、２０℃の静電容量を基準にした−２５
℃及び＋８５℃の静電容量変化率ΔＣ−２．（％）及び
ΔＣ８５（％〉とで示されている．第１表〜第４表から
明らかな如く、本発明に従う試料では、非酸化性雰囲気
、１　２００″Ｃ以下の焼成で、比誘電率ε，が３００
０以上、誘電体損失ｔａｎδが２．５％以下、抵抗率ρ
が１．Ｘ１０６ＭΩ・ｃｍ以上、静電容量の温度変化率
ΔＣ−５．及びΔＣ１２５が−１５％〜＋１５％、ΔＣ
−２５及びΔＣ８５は−１０％〜＋１０％の範囲となり
、所望特性のコンデンサを得ることが出来る。一方、試
料１１Ｇ１１〜１６、４２、４７、４８、５３、５９、
６２、６５、６８、７１、７４、７７、７８、８２、８
３、８７、８８、９６〜９８、１０４、１０５、１０９
、１１０、１　１　４、１１９、１３１では本発明の目
的を達成することができない．従って、これ等は本発明
の範囲外のものである．第４表にはΔＣ　　、ΔＣ１２
５、ΔＣ−２５、Δ−５５ Ｃ８５のみが示されているが、本発明の範囲に属する試
料の−２５℃〜＋８５゛Ｃの範囲の種々の静電容量の変
化率ΔＣは、−１０％〜＋１０％の範囲に収まり、また
、−５５℃〜＋１２５℃の範囲の種々の静電容量の変化
率ΔＣは、−１５％〜＋１５％の範囲に収まっている． 次に、組成の限定理由について述べる．Ｘの値が、試料
恥８８、９８に示す如く、零の場合には、ΔＣ−２５が
−１０％〜＋１０％の範囲外、ΔＣ−５５が−１５％〜
＋１５％の範囲外となるが、試料ＮＱ８９、９９に示す
如く、Ｘの値が０．００５の場合には、所望の電気的特
性を得ることができる．従って、Ｘの値の下限は０．０
０５である．一方、試料ＮＱ　９　６、９７、１０４に
示す如く、Ｘの値が０．０６の場合には、ΔＣ８５が−
１０％〜＋１０％の範囲外となるが、試料ＮＱ　９　４
、９５、１０３に示す如く、Ｘの値が０．０５の場合に
は、所望の電気的特性を得ることができる．従って、Ｘ
の値の上限は０．０５である．なお、Ｍ成分のＣａとＳ
ｒとはほぼ同様に働き、これ等から選択された１つを使
用しても、又は複数を使用しても同様な結果が得られる
．そして、Ｍ成分の１種又は複数種の何れの場合におい
てもＸの値を０．００５〜０．０５の範囲にすることが
望ましい． ｙの値が、試科Ｎα５９、６２、６５、６８、７１、７
４、７７に示す如く、０．０６の場合には緻密な焼結体
が得られないが、試料ＮＧ５８、６１、６４、６７、７
０、７３、７６に示す如く、ｙの値が０．０４の場合に
は所望の電気的特性を得ることができる．従って、ｙの
値の上限は０．０４である．なお、Ｒ成分のＳｃ，Ｙ，
Ｄｙ，Ｈｏ、Ｅｒ，Ｙｂはほぼ同様に働き、これ等から
選択された１つを使用しても、又は複数を使用しても同
様な結果が得られる．そして、Ｒ成分が１種又は複数種
のいずれの場合に於いてもｙの値を０．０４以下の範囲
にすることが望ましい．また、ｙは０．０４以下であれ
ば、０に近い微量であってもそれなりの効果がある。な
お、組成式Ｒで示す成分は、静電容量の温度特性の改善
に寄与する．即ち、Ｒ成分の添加によって−５５℃〜１
２５℃の範囲での静電容量の温度変化率△Ｃ−５５〜Δ
Ｃ１２５を−１５％〜＋１５％の範囲に容易に収めるこ
とが可能になると共に、−　２　５　’Ｃ〜８５℃の範
囲での静電容量の温度変化率△Ｃ　　〜△Ｃ８５を−２
５ １０％〜＋１０％の範囲に容易に収めることが可能にな
り、且つ各温度範囲における静電容量の温度変化率の変
動幅を小さくすることができる．また、Ｒ成分は抵抗率
ρを大きくする作用及び焼結性を高める作用を有する． αの値が試料ＮＱ７８、８３に示す如く、零の場台には
、ΔＣ−２５が−１０％〜＋１０％の範囲外、ΔＣ−５
５が−１５％〜＋１５％の範囲外となるが、試料ＮＱ７
９、８４に示す如く、αの値が０．００５の場合には、
所望の電気的特性を得ることかできる．従って、αの値
の下限は０．００５である．一方、試料Ｎａ８２、８７
に示す如く、αの値が０，０５の場合には、八〇８５が
−１０％〜＋１０％の範囲外となるが、試料ＮＱ８１、
８６に示す如く、αの値が０．０４の場合には所望の電
気的特性を得ることができる．従って、αの値の上限は
０．０４である． ｋの値が、試料１１Ｑ１０５、１１０に示す如く、６ １．０よりも小さい場合には、ρが１ｘｌＯ　　ＭΩ・
ＣＩ１未満となり、大幅に低くなるが、試料ＮＱＩ０６
、１１１に示す如く、ｋの値が１．００の場合には、所
望の電気的特性が得られる．従って、ｋの値の下限は１
．ＯＯである．一方、ｋの値が、試料ＮＱ１０９、１１
４に示す如く、１．０５より大きい場合には緻密な焼結
体が得られないが、試料ＮＱ９９〜１０３、１０８、１
１３に示す如く、ｋの値が１．０５の場合には所望の電
気的特性が得られる．従って、ｋの値の上限は１．０５
である． 添加成分の添加量が零の場合には、試料Ｎａ４２、４８
から明らかな如く、焼成温度が１２５０℃であっても緻
密な焼結体が得られないが、試料馳４３、４９に示す如
く、添加量がＩＯＯＩＥ量部の基本成分に対して０．２
重量部の場合には、１１９０℃の焼成で所望の電気的特
性を有する焼結体が得られる．従って、添加成分の下限
は０．２１量部である．一方、試料Ｐ４ａ４７、５３に
示す如く、添加成分の添加量が７．０重量部の場合には
、ε５が３０００未満となり、更にΔＣ−５５が−１５
％〜＋１５％の範囲外となるが、試料１１１１４６、５
２に示す如く、添加量が５．０重量部の場合には所望特
性を得ることができる．従って、添加量の上限は５．０
重量部である． 添加成分の好ましい組成は、第２図のＬ　１　２　ＯＳ
　１　０　２　　Ｍ　Ｏの組成比を示す三角図に基づい
て決定することができる．三角図の第１の点（Ａ）は、
試料Ｎｏ．　１のＩ．．　１　２　０が１モル％、Ｓ　
ｒ．　０　２が８０モル％、ＭＯが１９モル％の組成を
示Ｉ，２、第２の点（Ｂ）は、試料Ｎα２のＬ　１　２
　０が１モル％、Ｓ　Ｉ　Ｏ　２が３９モル％、ＭＯが
６０モル％の組成を示し、第３の点（Ｃ）は、試料恥３
の！−１２０が３０モル％、ｓｉｏ２が３０モル％、Ｍ
Ｏが４０モル％の組成を示し、第４の点（Ｄ）は、試料
Ｎｏ．　４のＬｉ　　Ｏが５０モル％、Ｓ　ｔ　Ｏ　２
が５０モ２ ル％、ＭＯが０モル％の組成を示し、第５の点（Ｅ）は
、試料Ｎｏ．　５の１，１２０が２０モル％、ＳｉＯ２
が８０モル％、ＭＯが０モル％の組成を示す． 本発明の範囲に属する試料の添加成分の組成は三角図の
第１〜５の点（Ａ）〜（Ｅ）を順に結ぶ５本の直線で囲
まれた領域内の組成になっている．この領域内の組成と
すれば、所望の電気的特性を得ることができる。一方、
試料恥１１〜１６のように、添加成分の組成が本発明で
特定した範囲外となれば、緻密な焼結体を得ることがで
きない．なお、ＭＯ成分は例えば試料Ｎｏ．　１　７〜
２ｌに示す如＜ＢａＯ、ＭｇＯ，ＺｎＯ，ＳｒＯ，Ｃａ
Ｏのいずれか１つであってもよいし、又は他の試料で示
すように適当な比率としてもよい。

［変形例］ 以上、本発明の実施例について述べたが、本発明はこれ
に限定されるものではなく、例えば次の変形例が可能な
ものである． （ａ）　　基本成分の中に、本発明の目的を阻害しない
範囲で微量のＭ　ｎ　Ｏ　２　　（好ましくは０．０５
〜０．１重量％）等の鉱化剤を添加し、焼結性を向上さ
せてもよい．また、その他の物質を必要に応じて添加し
てもよい． （ｂ）　　出発原料を、実施例で示したちの以外の酸化
物又は水酸化物又はその池の化合物とじてもよい． （ｃ）　　焼成時の非酸化性雰囲気での処理の後の酸化
性雰囲気での処理の温度を６００℃以外の焼結温度より
も低い温度（好ましくは５　０　０　’Ｃ〜ｉｏｏｏ℃
の範囲）としてもよい．即ち、ニッケル等の電極材料と
磁器の酸化とを考慮して種々変更することが可能である
． （ｄ）　　非酸化性雰囲気中の焼成温度を、電極材料を
考慮して種々変えることができる．ニッケルを内部電極
とする場合には、１０５０℃〜１２００℃の範囲でニッ
ゲル粒子の凝集がほとんど生じない． （ｅ）　　焼結を中性雰囲気で行ってもよい．（ｆ）　
　積層磁器コンデンサ以外の一般的な単層の磁器コンデ
ンサにも勿論適用可能である．（ｇ）　　組成式におけ
るＲ成分の中のＴｂ，Ｔｍ，Ｌｕについては特に第１表
〜第４表に掲載されていないが、Ｒ成分の他のものと同
様に使用することができることが確認されている．

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の実施例に係わる積層型磁器コンデンサ
を示す断面図、 第２図は添加成分の組成範囲を示す三角図である． １２・・・磁器層、１４・・・内部電極、１６・・・外
部電極。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ［１］誘電体磁器と、前記磁器に接触している少なくと
   も２つの電極とから成る磁器コンデンサにおいて、 前記磁器が１００．０重量部の基本成分と、０．２〜５
   ．０重量部の添加成分とから成り、前記基本成分が、 （１−α）｛（Ｂａ＿ｋ＿−＿ｘＭ＿ｘ）Ｏ＿ｋ（Ｔｉ
   ＿１＿−＿ｙＲ＿ｙ）Ｏ＿２＿−＿ｙ＿／＿２｝＋αＣ
   ａＺｒＯ＿３（但し、ＭはＣａ、Ｓｒの内の少なくとも
   １種の金属、ＲはＳｃ、Ｙ、Ｇｄ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、
   Ｙｂ、Ｔｂ、Ｔｍ、Ｌｕの内の少なくとも１種の金属、 αは０．００５〜０．０４の範囲の数値、 ｋは１．００〜１．０５の範囲の数値、 ｘは０．００５〜０．０５の範囲の数値、 ｙは０．０４以下の０よりも大きい数値）であり、 前記添加成分がＬｉ＿２ＯとＳｉＯ＿２とＭＯ（但し、
   ＭＯはＢａＯ、ＳｒＯ、ＣａＯ、ＭｇＯ及びＺｎＯの内
   の少なくとも１種の金属酸化物）から成り、且つ前記Ｌ
   ｉ＿２Ｏと前記ＳｉＯ＿２と前記ＭＯとの組成範囲がこ
   れ等の組成をモル％で示す三角図における 前記Ｌｉ＿２Ｏが１モル％、前記ＳｉＯ＿２が８０モル
   ％、前記ＭＯが１９モル％の点（Ａ）と、前記Ｌｉ＿２
   Ｏが３０モル％、前記ＳｉＯ＿が３０モル％、前記ＭＯ
   が６０モル％の点（Ｂ）と、前記Ｌｉ＿２Ｏが３０モル
   ％、前記ＳｉＯ＿２が３０モル％、前記ＭＯが４０モル
   ％の点（Ｃ）と、前記Ｌｉ＿２Ｏが２０モル％、前記Ｓ
   ｉＯ＿２が８０モル％、前記ＭＯが０モル％の点（Ｅ）
   と、前記Ｌｉ＿２Ｏが２０モル％、前記ＳｉＯ＿２が８
   ０モル％、前記ＭＯが０モル％の点（Ｅ）と、を順に結
   ぶ５本の直線で囲まれた領域内のものであることを特徴
   とするコンデンサ。 ［２］１００．０重量部の基本成分と、０．２〜５．０
   重量部の添加成分とから成り、前記基本成分が、 （１−α）｛（Ｂａ＿ｋ＿−＿ｘＭ＿ｘ）Ｏ＿ｋ（Ｔｉ
   ＿１＿−＿ｙＲ＿ｙ）Ｏ＿２＿−＿ｙ＿／＿２｝＋αＣ
   ａＺｒＯ＿３（但し、ＭはＣａ、Ｓｒの内の少なくとも
   １種の金属、ＲはＳｃ、Ｙ、Ｇｄ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、
   Ｙｂ、Ｔｂ、Ｔｍ、Ｌｕの内の少なくとも１種の金属、
   αは０．００５〜０．０４の範囲の数値、ｋは１．００
   〜１．０５の範囲の数値、ｘは０．００５〜０．０５の
   範囲の数値、ｙは０．０４以下の０よりも大きい数値）
   であり、前記添加成分がＬｉ＿２ＯとＳｉＯ＿２とＭＯ
   （但し、ＭＯはＢａＯ、ＳｒＯ、ＣａＯ、ＭｇＯ及びＺ
   ｎＯの内の少なくとも１種の金属酸化物）から成り、且
   つ前記Ｌｉ＿２Ｏと前記ＳｉＯ＿２と前記ＭＯとの組成
   範囲がこれ等の組成をモル％で示す三角図における前記
   Ｌｉ＿２Ｏが１モル％、前記ＳｉＯ＿２が８０モル％、
   前記ＭＯが１９モル％の点（Ａ）と、前記Ｌｉ＿２Ｏが
   １モル％、前記ＳｉＯ＿２が３９モル％、前記ＭＯが６
   ０モル％の点（Ｂ）と、前記Ｌｉ＿２Ｏが３０モル％、
   前記ＳｉＯ＿２が３０モル％、前記ＭＯが４０モル％の
   点（Ｃ）と、前記Ｌｉ＿２Ｏが５０モル％、前記ＳｉＯ
   ＿２が５０モル％、前記ＭＯが０モル％の点（Ｄ）と、
   前記Ｌｉ＿２Ｏが２０モル％、前記ＳｉＯ＿２が８０モ
   ル％、前記ＭＯが０モル％の点（Ｅ）とを順に結ぶ５本
   の直線で囲まれた領域内のものであることを特徴とする
   混合物を用意する工程と、 少なくとも２つの電極部分を有する前記混合物の成形物
   を作る工程と、 前記電極部分を有する前記成形物を非酸化性雰囲気で焼
   成する工程と、 前記焼成で得られた成形物を酸化性雰囲気で熱処理する
   工程と を含む磁器コンデンサの製造方法。