JPH03171714A - 磁器コンデンサ及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、誘電体磁器と少なくとも２つの電極とから成
る単層又は積層構造の磁器コンデンサ及びその製造方法
に関する． ［従来の技術］ 従来、積層磁器コンデンサを製造する際には、誘電体磁
器原料粉末から成るグリーンシ一ト（未焼結磁器シ一ト
）に白金又はパラジウム等の貴金属の導電性ペーストを
所望パターンに印刷し、これを複数枚積み重ねて圧着し
、１３００℃〜１６００℃の酸化性雰囲気中で焼結させ
た．これにより、誘電体磁器と内部電極とが同時に得ら
れる．上述の如く、貴金属を使用すれば、酸化性雰囲気
中で高温で焼結させても目的とする内部電極を得ること
ができる．しかし、白金、パラジウム等の貴金属は高価
であるため、必然的に積層磁器コンデンサがコスト高に
なった． 上述の問題を解決することができるものとして、本件出
願人に係わる特公昭６１−１４６０７号公報には、 （Ｂａｌ−ｘ　Ｍｘ）Ｏ，ＴｉＯ２　（ｒｕし、ＭはＭ
ｇ及びＺｎの内の少なくとも１１！＞から成る基本成分
と、Ｌ　１　２　０とＳ　１　０　２とから成る添加戒
分とを含む誘電体磁器組成物が開示されている．また、
特公昭６１−１４６０８号公報には、上記の特公昭’６
　１　−　１　４　６　０　７号公報のＬ　１　２　０
とＳ　１　０　２の代りに、Ｌ　ｉ　２　０とＳ　ｉ　
ＯｙＲｙ）ＯとＭＯ（但し、ＭＯはＢａＯ、ＣａＯ及び
ＳｒＯの内の少なくとも１種〉とから成る添加成分とを
含む誘′ｒ４体磁器組成物が開示されている．また、特
公昭６１−１４６０９号公報には、（Ｂａｋ−ｘ−ｙ　
ＭＸＬｙ）ＯｋＴｉＯ２　（但し、ＭはＭｇ及びＺｎの
少なくとも１種、ＬはＳｒ及びＣａの内の少なくとも１
種）から成る基本成分とＬ　ｉ　２　０と３　１　０　
２とから成る添加成分とを含む誘電体磁器組成物が開示
されている． また、特公昭６１−１４６１０号公報には、上記の特公
昭６１−１４６０９号公報におけるＬｉ２０とＳｉＯ　
　の代りに、Ｌ　ｉ　２　０とＳ　１　０　２と２ ＭＯ（但し、ＭＯはＢａＯ、ＣａＯ及びＳｒＯの内の少
なくとも１種）とから成る添加戒分を含む誘ｔ体磁器組
成物が開示されている． また、特公昭６１　　１４６１１号公報には、（Ｂａ１
ｙＲｙ）Ｏ−ｘ　Ｍｘ）ｏｋ’ｒｉｏ２　（但し、Ｍは
Ｍｇ、Ｚｎ，Ｓｔ一及びＣａの少なくとも１種）から成
る基本成分と、ＢＯ　　と３　１　０　２とから成る添
加２３ 成分とを含む誘電体磁器組成物が開示されている。

また、特公昭６２−１５９５号公報には、（８ａｋ−、
Ｍｘ）ＯｋＴｉＯ２　（ｆ！ｉし、ＭはＭｇ，Ｚｎ，Ｓ
ｒ及びＣａの内の少なくとも１種）から成る基本成分と
、Ｂ２０３とＭＯ（但しＭＯはＢａＯ，ＭｇＯ，ＺｎＯ
、ＳｒＯ及びＣａＯの少なくとら１種）とから或る添加
成分とを含む誘電体磁器組成物が開示されている。

また、特公昭６１−ｉ５９６号公報（，′：は、上記の
特公昭６２　　１５９．５号公報のＢ２０３とＭＯの代
りに、Ｂ２０３とＳ　ｉ　Ｏ　２　とＭＯ　Ｎ旦しＭＯ
はＢａＯ、ＭｇＯ，ＺｎＯ，ＳｒＯ及びＣａＯの内の少
なくとも１種）とから成る添加成分とを含む誘電体磁器
組成物が開示されている．これらに開示されている誘電
体磁器組成物は、還元性雰囲気１２００℃以下の条件の
焼成で得ることができ、比誘電率が２０００以上、静電
容量の温度変化率が−２５℃〜＋８５゛Ｃで±１０％の
範囲にすることができるものである． ［発明が解決しようとする課題］ ところで、近年の電子回路の高密度化に伴い、積層コン
デンサの小型化の要求が非常に強く、これに対応する為
に、温度変化率を悪化させることなく誘電体の比誘電率
を、上記各公報に開示されている誘電体磁器組成物の比
誘電率よりも更に増大させることが望まれている． そこで、本発明の目的は、非酸化性雰囲気、１２００℃
以下の温度での焼成で得るものであるにも拘らず、高い
誘電率を有し、且つ広い温度範囲にわたって誘電率の温
度変化率が小さい誘ｔ体磁器を備えている磁器コンデン
サ及びその製造方法を提供することにある． ［課題を解決するための手段］ 上記目的を達戒するための本発明は、誘電体磁器と、前
記磁器に接触している少なくとも２つの電極とから成る
磁器コンデンサにおいて、前記磁器が１００．ｏ重量部
の基本成分と、０．２〜５．０重量部の添加成分とから
或り、前記基本成分が、（１−−α）｛　（Ｂａ　　　
Ｍ　　）Ｏｋ（Ｔｉ１，Ｒｋ−ｘ　　　Ｘ ）Ｏ　　　　）＋αＣａＺｒ０３　　（ただし、ＭはＹ
　　　２−１７／２ Ｃａ，Ｓｒの内の少なくとも１種の金属、ＲはＳｃ，Ｙ
，Ｇｄ，Ｄｙ，Ｈｏ、Ｅｒ，Ｙｂ，Ｔｂ、′ｒ’ｍ，Ｌ
ｕの内の少なくとも１種の金属、αは０．００５〜０．
０４の範囲の数値、ｋは１．００〜１．０５の範囲の数
値、Ｘは０．００５〜０．０５の範囲の数値、ｙは０．
０４以下のＯよりも大きい数値）であり、前記添加戒分
がＢ２０３とＳｉＯ２とＭＯ　（ｆ旦し、ＭＯはＢａＯ
、ＳｒＯ，Ｃａｏ，ＭｇＯ及びＺｎＯの内の少なくとも
１種の金属酸化物）から成り、且つ前記Ｂ２０３と前記
Ｓ　１　０　２と前記ＭＯとの組成範囲がこれ等の組或
をモル％で示ず三角図における前記Ｂ２０３が１モル％
、前記Ｓ　１　０　２が８０モル％、前記ＭＯが１９モ
ル％の点（Ａ）と、前記Ｂ２０３が１モル？≦、前記Ｓ
　ｉ　Ｏ　２が３９モル％、前記ＭＯが６０モル％の点
（Ｂ）と、前記Ｂ　２　０　３が３０モル％、前記Ｓ　
１　０　２がＯモル％、前記ＭＯが７０モル％の点（Ｃ
）と、前記Ｂ２０３が９０モル％、前記Ｓ　ｉ　Ｏ　２
が０モル％、前記ＭＯが１０モル％の点（Ｄ）と、前記
Ｂ２０３が９０モル％、前記Ｓｉ０２が１０モル％、前
記ＭＯが０モル％の点（Ｅ）と、前記Ｂ２０３が２０モ
ル％、前記ＳｉＯ２が８０モル％、前記ＭＯが０モル％
の点（Ｆ）とを順に結ぶ６本の直線で囲まれた領域内の
ものであるコンデンサに係わるものである．なお、基本
戒分を示す組成式において、ｋ−ｘ，ｘ，ｋ、１一ｙ，
ｙ、２−ｙ／２は勿論それぞれの元素の原子数を示し、
《１−α〉とαは組成式の第１項の（Ｂａ　　　Ｍ　　
）Ｏ　　（Ｔｉ　　　Ｒ　　）Ｏ　　　　と第ｋ−ｘ　
　　Ｘ　　　　　ｋ　　　　　　１−Ｙ　　　’／　　
　　　２−ｙ／２２項のＣａＺｒＯ３との割合をモルで
示すものであり、Ｂａはバリウム、Ｏは酸素、Ｔ１はチ
タン、Ｃａはカルシウム、Ｓｒはストロンチウムである
．また、Ｓｃはスカンジウム、Ｙはイットリウム、Ｃｄ
はガドリニウム、Ｄｙはジスプロシウム、ＨＱはホロニ
ウム、Ｅｒはエルビウム、Ｙｂはイッテルビウム、Ｔｂ
はテルビウム、Ｔｒｎはツリウム、Ｌｕはルテチウムで
ある．添加成分におけるＢ２０３は酸化ボロン、ＳｉＯ
２は酸化けい素、ＢａＯは酸化バリウム、ＳｒＯは酸化
ストロンチウム、ＣａＯは酸化カルシウム、ＭｇＯは酸
化マグネシウム、ＺｎＯは酸化亜鉛である． 製造方法に係わる発明は、上記の基本成分と添加成分と
の混合物を用意する工程と、少なくとも２つの電極部分
を有する前記混合物の戒形物を作る工程と、前記電極部
分を有する前記成形物を非酸化性雰囲気で焼威する工程
と、前記焼成で得られた成形物を酸化性雰囲気で熱処理
する工程とを含む磁器コンデンサの製造方法に係わるも
のである． ［作用効果］ 上記発明の磁器コンデンサにおける誘電体磁器を非酸化
性雰囲気、１２００℃以下の焼成で得ることができる．
従って、ニッケル等の卑金属の導電性ペーストをグリー
ンシ一トに塗布し、グリーンシ一トと導電性ペーストと
を同時に焼戒する方法によって磁器コンデンサを製造す
ることが可能になる．誘電体磁器の組成を本発明で特定
された範囲にすることによって、比誘電率が３０００以
上、誘電体損失ｔａｎδが２．５％以下、抵抗率ρがＩ
ＸｉＯ６ＭΩ・ＣＩ１以上であり、且つ比誘電率の温度
変化率が−５５℃〜１２５℃で−１５％〜＋１５％（２
５℃を基準）、−２５℃〜８５℃で一１０％〜＋１０％
（　２　０　’Ｃを基準）の範囲に収まる誘電体磁器を
備えたコンデンサを提供することができる． ［実施例］ 次に、本発明に従う実飾例及び比較例について説明する
． まず、本発明に従う基本成分の組成式 （１−α）（　（Ｂａ（−ｘ　Ｍ，）ＯＨ　　（Ｔｉ１
−ｙＲ）Ｏ　　　　ｌ　＋ａＣａＺｒＯ３における第１
項Ｖ　　　２−’／／２ Ｒ　　）Ｏ の（　Ｂａ　ｋ−ｘ　ＭＸ　）　Ｏ　ｋ（　Ｔ　１　１
　−ｙ　　ｙ　　２−ｙ／２　（以下第１基本成分と呼
ぶ）を第１表．及び第２表の試料恥１のｋ−ｘ，ｘ，ｙ
，ｋの欄に示す割合で得るため、換言すれば、（Ｂａ０
．９９Ｍ０．０３）Ｏ１．０２（Ｔｉ　　　Ｒ　　　）
Ｏ　　　　，更に詳細に０．９９　　０．０１　　　　
１．９９５？、Ｍ　　　＝Ｃａ　　　Ｓｒ　　　及びＲ
　　　＝ＹｂＯ．０３　　　　　　０．０２　　　　０
．０１　　　　　　０．０１０．０１であるので、 （Ｂａ　　　　Ｃａ　　　　Ｓｒ　　　　）Ｏ　　　　
　（ＴｉＯ．９９　　　　０．０２　　　　０．０１　
　　　１．Ｑ２　　　　　　０．９９ＹｂＯ．０１）Ｏ
１．９９５を得るために、純度９９．Ｏ％以上のＢ　ａ
　Ｃ　Ｏ　３（炭酸バリウム）、ＣａＯ（酸化カルシウ
ム）、ＳｒＯ（酸化ストロンチウム）、及びＴｉＯ■（
酸化チタン）、Ｙｂ２０３《酸化イッテルビウム〉を用
意し、不純物を目方に入れないで ＢａＣＯ　　：１０７４．５２ｇ（０．９９モル３ 部相当） Ｃａｂ：　６．１７ｇ　（０．０２モル部相当）ＳｒＯ
：　５．７０ｇ　（０．０１モル部相当）Ｔ　ｉ　Ｏ　
２　　：　４　３　５　．０　６　ｇ　（　０　．　９
　９モル部相当） Ｙｂ　　Ｏ　　：１０．８４ｇ（０．００５モル部２３ 相当）を秤量した． 次に、秤量されたこれ等の原料をボットミル（ｐｏｔ　
ｎｉｌｌ）に入れ、更にアルミナボールと水２．５Ｊと
を入れ、１５時間湿式攪拌した後、攪拌物をステンレス
ポットに入れて熱風式乾燥器で１５０℃、４時間乾燥し
た．次にこの乾燥物を粗粉砕し、この粗粉砕物をトンネ
ル炉にて大気中で１２００℃、２゛時間仮焼し、上記組
成式の第１基本成分を得た． また、基本成分の組成式の第２項のＣａＺｒＯ３　（以
下、第２基本成分と呼ぶ）を得るために、ＣａＣＯ　　
（炭酸カルシウム｝とＺ　ｒ　Ｏ　２　　（酸化３ ジルコニウムンとが等モルとなる様に前者を４４８．９
６ｇ．後者を５５１．０４ｇをそれぞれ秤量し、これ等
を混合し、乾燥し、粉砕した後に、約１２５０℃で２時
間大気中で仮焼した．つぎに、第１表の試料Ｎｏ．１に
示すように１−αが０．９８モル、αが０．０２モルと
なるように、９８モル部（９８４．３４ｇ）の第１基本
成分（ＢａＯ．９９ＣａＯ．０２ＳｒＯ．０１）　０１
．０２’　Ｔ’　０．９９Ｙｂ　　　）Ｏ　　　　の粉
末と、２モル部（１５．０．０１　　　’１．９９５ ６６ｇ）の第２基本成分（　Ｃ　ａ　Ｚ　ｒ　Ｏ　３）
の粉末とを混合して１　０００ｇの基本成分を得た．一
方、第３表の試料ＮＱＩの添加成分を得るために、Ｂ　
２　０　３を１．０３ｇ　＜１モル部）と、ＳｔＯ２を
７０．５７ｇ　（８０モル部〉と、ＢａＣＯ３を１　１
．０３ｇ　（３．８モル部）と、Ｃ　ａｃ０３を１３．
９９ｇ＜９．５モル部）と、ＭｇＯを３．３８ｇ　（５
．７モル部）とをそれぞれ秤員し、この混合物にアルコ
ールを３００ＣＣ加え、ボリ沃チレンボットにてアルミ
ナボールを用いて１０時間攬拌した後、大気中１０００
″Ｃで２時間仮焼成し、これを３００ｃｃの水と共にア
ルミナポットに入れ、アルミナボールで１５時間粉砕し
、しかる後、１５０℃で４時間乾煉させてＢ２０３が１
モル％、ＳｉＯ２が８０モル％、ＭＯが１９モル％（Ｂ
ａＯ　　３．８モノレ％＋Ｃａ０９．５モル％＋ＭｇＯ
　　５．７モル％）の組成の添加成分の粉末を得た．な
お、ＭＯの内容であるＢａＯとＣａＯとＭｇＯとの割合
は第３表に示すように２０モル％、５０モル％、３０モ
ル５！６となる．次に、１００重量部（１０００ｇ）の
基本成分に２重量部（２０ｇ＞の添加成分を添加し、更
に、アクリル酸エステルボリマー、グリセリン、縮合リ
ン酸塩の水溶液から或る有機バインダを基本或分と添加
或分との合計重量に対して１５重量％添加し、更に、５
０重量％の水を加え、これ等をボールミルに入れて粉砕
及び混合して磁器原料のスラリーを作製しｔ：． 次に、上記スラリーを真空脱泡機に入れて脱泡し、この
スラリーをリバースロールコー夕に入れ、ここから得ら
れる薄膜戒形物を長尺なボリヱステルフィルム上に連続
して受け取ると共に、同フィルム上でこれを１００℃に
加熱して乾燥させ、厚さ約２５μｍの未焼結磁器シー■
・を得た．このシートは長尺なものであるが、これをｉ
ｏｃｌ１角の正方形に裁断して使用する。

一方、内部電極用の導電ペーストは、粒径平均１、５μ
ｍのニッケル粉末１０ｇと、エチルセル１７−ス０．９
ｇをプチルカルビトール９．１ｇに溶解させたものとを
攪拌機に入れ、１０時間撹拌することにより得た。この
導電ペーストを長さ】４關、幅７囲のパターンを５０個
有するスクリーンを介して上記未焼結磁器シートの片開
に印刷した後、これを乾燥させた． 次に、上記印刷面を上にして未焼結磁器シートを２枚積
層した．この際、隣接する上下のシートにおいて、その
印刷面がパターンの長平方向に約半分程ずれるように配
置した．更に、この積層物の上下両面にそれぞれ４枚ず
つ厚さ６０μｍの未焼結磁器シートを積層した．次いで
、この積層物を約５０℃の温度で厚さ方向に約４０トン
の荷重を加えて圧着させた．しかる後、この積層物を格
子状に裁断し、５０個の積層チップを得た。

次に、この積層体を雰囲気焼戒が可能な炉に入れ、大気
雰囲気中で１００℃／ｈの速度で６００℃まで昇湿して
、有機バインダを燃焼させた．しかる後、炉の雰囲気を
大気からＨ２　（２体稍％）＋８２　（９８体積％〉の
雰囲気に変えた．そして、炉を上述の如き還元性雰囲気
とした状態を保って、積層体加熱温度を６００℃から焼
結温度の１１３０℃まで、１００℃／ｈの速度で昇温し
て１１３０℃（最高温度）を３時間保持した後、１００
℃／ｈの速度で６００℃まで降温し、雰囲気を大気雰囲
気（酸化性雰囲気）におきかえて、６００℃を３０分間
保持して酸化処理を行い、その後、室温まで冷却して積
層焼結体チップを作製した．次に、第１図Ｇ′：示す積
層磁器コンデンサ１０を得るために、３つの誘電体磁器
層１２と２つの内部電極１４とから成る積層焼結体チッ
プ１５に一対の外部電極１６を形戒した．なお、外部電
極１６は、電極が露出する焼結体チッグｌ５の測面に亜
鉛とガラスフリット＜ｇｌａｓｓ　　ｆｒｉｔ）とビヒ
クル（ｖｅｈｉｃｌｅ）とから或る導電性ペーストを塗
布して乾燥し、これを大気中で５５０℃の温度で１５分
間焼付け、亜鉛電極層Ｊ８を形成し、更にこの上に無電
解メッキで法で銅層２０を形或し、更にこの上に電気メ
ッキ法でｐｂ−Ｓｎ半田層２２を設けたものから成る．
このコンデンサ１０の誘電体磁器層１２の厚さは０．０
２ｍｔ＋、一対の内部電極１４の対向面積は５關×５市
＝２５＋ａｍ”である．なお、焼結後の磁器層１２の組
成は、焼結前の基本成分と添加成分との混合組戒と実質
的に同じである． 次に、コンデンサ１０の電気的特性を測定し、その平均
値を求めたところ、第３表に示す如く、比誘電率ε８が
３７１０，ｔａｎδが１．１％、抵抗率ρが４．８Ｘ１
０６ＭΩ・ｃ３２５℃の静電容量を基準にした−５５℃
及び＋１２５℃の静電容量の変化率ΔＣ　　、ΔＣ１２
５が−１１。１％、−５５ ＋４．６％、２０℃の静電容量を基準にした−２５℃、
＋８５℃の静電容量の変化率ΔＣ−２５、ΔＣ８５は−
６，５％、−３．６％であった．なお、電気的特性は次
の要領で測定した．（Ａ）　　比誘電率ε，は、温度２
０℃、周波数１　ｋＨｚ，電圧（実効値）１．ＯＶの条
件で静電容量を測定し、この測定値一対の内部電極１４
の対向面積２５開２と一対の内部電＠１４間の磁器層１
２の厚さ０．０２ｍから計算で求めた．（Ｂ）　　誘電
体損失ｔａｎδ（％）は比誘電率と同一条件で測定した
． （Ｃ）　　抵抗率ρ（ＭΩ・ｃｎ）は、温度２０℃にお
いてＤＣＩＯＯＶを１分間印加した後に一対の外部電［
！１６間の抵抗値を測定し、この測定値と寸法とに基づ
いて計算で求めた． （Ｄ）　　静電容量の温度特性は、恒温槽の中に試料を
入れ、−５５℃、−２５℃、Ｏ℃、＋２０℃、２５℃、
＋４０℃、＋６０℃、＋８５℃、＋１０５℃、＋ｌ２５
℃の各温度において、周波数１ｋＨｚ，電圧（実効値＞
１．ＯＶの条件で静電容量を測定し、２０℃及び２５℃
の時の静電容量に対する各温度における変化率を求める
ことによって得た． 以上、試料ね１の作製方法及びその特性について述べた
が、試料ね２〜１２６についても、基本成分及び添加成
分の組成、これ等の割合、及び還元性雰囲気での焼成温
度を第１表〜第４表に示すように変えた他は、試料Ｎα
１と全く同一の方法で積層磁器コンデンサを作製し、同
一方法で電気的特性を測定した． 第１表には、基本成分を示す組成式における（１−α）
とαとｋ−ｘとＸが示され、Ｘの欄のＣａ，Ｓｒは一般
式のＭの内容を示し、Ｃａ，Ｓｒの欄にはこれ等の原子
数が示され、合計の欄にはこれ等の合計値（Ｘ値〉が示
されている．第２表には基本成分を示す組成式における
Ｒの内容と量及びｋの値が示されている．即ち、ｙの欄
のＳｅ，Ｙ，Ｇｄ，Ｄｙ，Ｈｏ、Ｅｒ，Ｙｂは一般式の
Ｒの内容を示し、これ等の欄にはこれ等の原子数が示さ
れ、合計の欄にはこれ等の合計値（ｙ値）が示されてい
る． 第３表にはそれぞれの試料の添加成分の添加量及び組成
が示されている．添加成分の添加量は基本成分１００重
量部に対する重量部で示されている．第３表の添加成分
のＭＯの内容の欄には、ＢａＯ、ＭｇＯ，ＺｎＯ，Ｓｒ
Ｏ，ＣａＯの割合がモル％で示されている． 第４表は各試料の焼成温度及び電気的特性を示す．この
第４表において、静電容量の温度特性は、２５℃の静電
容量を基準にした−５５℃及び＋１２５℃の静電容量変
化率ΔＣ　　（％）及びΔＣ−５５ １２５（％）と、２０℃の静電容量を基準にしたー２５
℃及び＋８５℃の静電容量変化率ΔＣ−２５（％）及び
ΔＣ８５（％）とで示されている，第１表〜第４表から
明らかな如く、本発明に従う試料では、非酸化性雰囲気
、１２００″Ｃ以下の焼或で、比誘電率ε，が３０００
以上、誘電＃損失ｔａｎδが２．５％以下、抵抗率ρが
１×１０６ＭΩ・ＣＩ以上、静電容量の温度変化率ΔＣ
−５５及びΔＣ　　が−１５％〜＋１５％、ΔＣ−２５
及び１２５ ΔＣ８５は−１０％〜＋１０％の範囲となり、所望特性
のコンデンサを得ることが出来る．一方、試料ＮＱ１１
〜１３、３８、４３、４４、４９、５ＢａＯ、５４、５
５、５９、６ＢａＯ、６８〜７ＢａＯ、７６、７７、８
１、８２、８６、９１、９４、９７、１０ＢａＯ、１０
３、１０６、１０９、１１４、１２６では本発明の目的
を達或することができない．従って、これ等は本発明の
範囲外のものである。

第４表にはΔＣ　　、ΔＣ　　、ΔＣ−２５、Δ−５５
　　　　１２５ Ｃ８５のみが示されているが、本発明の範囲に属する試
料の−２５℃〜＋８５℃の範囲の種々の静電へ量の変化
率ΔＣは、−１０％〜＋１０％の範囲に収まり、また、
−５５℃〜＋１２５℃の範囲の種々の静電容量の変化率
ΔＣは、−１５％〜＋１５％の範囲に収まっている． 次に、組成の限定理由について述べる，Ｘの値が、試料
恥６ＢａＯ、７０に示す如く、零の場合には、ΔＣ−２
５が−１０％〜＋１０％の範囲外、ΔＣ−５５が−１５
％〜＋１５％の範囲外となるが、試料懇６１、６２、７
１、７２に示す如くＸの値が０．００５の場合には、所
望の電気的特性を得ることができる．従って、Ｘの値の
下限は０．００５である．一方、試料社６８、６９、７
６に示す如く、Ｘの値が０．０６の場合には、ΔＣ８５
が−１０％〜＋１０％の範囲外となるが、試料馳６６、
６７、７５に示す如く、Ｘの値が０．０５の場合には、
所望の電気的特性を得ることができる．従って、Ｘの値
の上限は０．０５である．なお、Ｍ成分のＣａとＳｒと
はほぼ同様に働き、これ等から選択された１つを使用し
ても、又は複数を使用しても同様な結果が得られる．そ
して、Ｍ成分のｌＮ又は複数種の何れの場合においても
Ｘの値を０．００５〜０．０５の範囲にすることが望ま
しい． ｙの値が、試料ＮＱ９１、９４、９７、１０ＢａＯ、１
０３、１０６、１０９、１１４、１２６に示す如く、０
．０６の場合には緻密な焼結体が得られないが、試料Ｎ
０９ＢａＯ、９３、９６、９９、１０２、１０５、１０
８等に示す如く、ｙの値が０，０４の場合には所望の電
気的特性を得ることができる．従って、ｙの値の上限は
０．０４である．なお、Ｒ成分のＳｃ，Ｙ，Ｄｙ，Ｈｏ
、Ｅｒ，Ｙｂはほぼ同様に働き、これ等から選択された
１つを使用しても、又は複数を使用しても同様な結果が
得られる．そして、Ｒ成分が１種又は複数種のいずれの
場合に於いてもｙの値を０．０４以下の範囲にすること
が望ましい．また、ｙは０．０４以下であれば、０に近
い微量であってもそれなりの効果がある．なお、組成式
でＲで示す戒分は、静電容量の温度特性の改善に寄与す
る．即ち、Ｒ戒分の添加によって−５５℃〜１２５℃の
範囲での静電容量の温度変化率ΔＣ−５５〜ΔＣ１２５
を−１５％〜＋１５％の範囲に容易に収めることが可能
になると共に、−２５℃〜８５℃の範囲での静電容量の
温度変化率ΔＣ−２５〜ΔＣ８５を−１０％〜＋１０％
の範囲に容易に収めることが可能になり、且つ各温度範
囲における静電容量の温度変化率の変動幅を小さくする
ことができる．また、Ｒ成分は抵抗率ρを大きくする作
用及び焼結性を高める作用を有する． αの値が試料ＮＱ５ＢａＯ、５５に示す如く、零の場合
には、ΔＣ−２５が−１０％〜＋１０％の範囲外、△Ｃ
−５５が−１５％〜＋１５％の範囲外となるが、試料Ｎ
α５１、５６に示す如く、αの値が０．００５の場合に
は、所望の電気的特性を得ることができる．従って、α
の値の下限は０．００５である．一方、試料Ｎα５４、
５９に示す如く、αの値が０．０５の場合には、△Ｃ８
５が−１０％〜＋１０％の範囲外となるが、試料ＮＱ５
３、５８に示す如く、αの値が０．０４の場合には所望
の電気的特性を得ることができる．従って、αの値の上
限は０，０４である． ｋの値が、試料馳７７、８２に示す如く、１．０よりも
小さい場合には、ρがＩＸ１０６ＭΩ・ＣＩ１未満とな
り、大幅に低くなるが、試料Ｎα７８、８３に示す如く
、ｋの値が１．００の場合には、所望の電気的特性が得
られる．従って、ｋの値め下限は１．００である．一方
、ｋの値が、試料ＮＧ８１、８６に示す如く、１．０５
より大きい場合には緻密な焼結体が得られないが、試料
Ｎ０８ＢａＯ、８５に示す如く、ｋの値が１．０５の場
合には所望の電気的特性が得られる．従って、ｋの値の
上限は１．０５である． 添加成分の添加量が零の場合には、試料ね３８、４４か
ら明らかな如く、焼成温度が１２５０’Ｃであっても緻
密な焼結体が得られないが、試料Ｎｏ．３９、４５に示
す如く、添加量が１００重量部の基本戒分に対して０．
２重量部の場合には、１１７０〜１１８０℃の焼成で所
望の電気的特性を有する焼結体が得られる．従って、添
加戒分の下限は０．２重量部である．一方、試料Ｎα４
３、４９に示す如く、添加成分の添加量が７．０重量部
の場台には、ε　が３０００未満となり、更にΔＣ８５
Ｓ が−１０％〜＋１０％の範囲外となるか、又はΔＣ．．
５５が−１５％〜＋ｌ５％の範囲外となるが、試料Ｎ０
４２、４８に示す如く、添加量が５．０重量部の場合に
は所望特性を得ることができる．従って、添加量の上限
は５．０重量部である．添加成分の好ましい組成は、第
２図のＢ２Ｏ３Ｓ　Ｌ　０　２　　Ｍ　Ｏの組或比を示
す三角図に基づいて決定することができる．三角図の第
１の点＜　Ａ．　）は、試料ＮＱ１のＢＯ　　が１モル
％、Ｓｉ０２が２３ ８０モル％、ＭＯが１９モル％の組成を示し、第２の点
（Ｂ）は、試料１１Ｑ２のＢ２０３が１モル％、Ｓ　１
　０　２が３９モル％、ＭＯが６０モル％の組成を示し
、第３の点（Ｃ）は、試料ＮＱ３のＢ２０３が３０モル
％、ＳｉＯ２が０モル％、ＭＯが７０モル％の組成を示
し、第４の点（Ｄ＞は、試料闇４のＢ　Ｏ　が９０モル
％、Ｓ　ｉ　Ｏ　２が０モル％、２３ ＭＯが１０モル％の組成を示し、第５の点（Ｅ）は、試
料ＮＯ．　５のＢＯ　　が９０モル％、Ｓ　ｉ　Ｏ　２
２３ が１０モル％、ＭＯが０モル％の組成を示し、第６の点
（Ｆ）は、試料ＮＱ６のＢ　２　０　ｓが２０モル％、
ＳｉＯ２が８０モル％、ＭＯがＯモル％の組成を示す． 本発明の範囲に属する試料の添加或分の組成は三角図の
第１〜６の点（Ａ）〜（Ｆ）を順に結ぶ６本の直線で囲
まれた領域内の組成になっている．この領域内の組成と
すれば、所望の電気的特性を得ることができる．一方、
試料ＮＱＩＩ〜１３のように、添加戒分の組成が本発明
で特定した範囲外となれば、緻密な焼結体を得ることが
できない．なお、ＭＯ成分は例えば試料ね１４〜１８に
示す如＜ＢａＯ、ＭｇＯ、ＺｎＯ，ＳｒＯ，ＣａＯのい
ずれか１つであってもよいし、又は他の試料で示すよう
に適当な比率としてもよい． ［変形例］ 以上、本発明の実施例について述べたが、本発明はこれ
に限定されるものではなく、例えば次の変形例が可能な
ものである． （ａ）　　基本戒分の中に、本発明の目的を阻害しない
範囲で微量のＭｎＯ。く好ましくは０．０５〜０．１重
量％）等の鉱化剤を添加し、焼結性を向上させてもよい
．また、その他の物質を必要に応じて添加してもよい． （　ｂ　）　　出発原料を、実施例で示したもの以外の
酸化物又は水酸化物又はその曲の化合物としてもよい． （ｃ）　　焼戒時の非酸化性雰囲気での処理の後の酸化
性雰囲気での処理の温度を６００℃以外の焼結温度より
も低い温度（好ましくは５００℃〜１０００’Ｃの範囲
）としてもよい．即ち、ニツゲル等の電極材料と磁器の
酸化とを考慮して種々変更することが可能である． （ｄ）　　非酸化性雰囲気中の焼成温度を、電極材料を
考慮して種々変えることができる．ニッケルを内部電極
とする場合には、ｌ０５０℃〜１２ｏｏ’ｃの範囲でニ
ッケル粒子の凝集がほとんど生じない． （ｅ）　　焼結を中性雰囲気で行ってもよい．（ｆ）　
　積層磁器コンデンサ以外の一般的な単層の磁器コンデ
ンサにも勿論適用可能である．＜ｇ）　　組成式におけ
るＲ或分の中のＴ　ｂ　，　．Ｔｍ−Ｌｕについては特
に第１表〜第４表に掲載されていないが、Ｒ成分の他の
ものと同様に使用することができることが確認されてい
る．

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の実施例に係わる積層型磁器コンデンサ
を示す断面図、 第２図は添加成分の組成範囲を示す三角図である． １２・・・磁器層、１４・・・内部ｔ極、１６・・・外
部電極．

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ［１］誘電体磁器と、前記磁器に接触している少なくと
   も２つの電極とから成る磁器コンデンサにおいて、 前記磁器が１００．０重量部の基本成分と、０．２〜５
   ．０重量部の添加成分とから成り、前記基本成分が、 （１−α）｛（Ｂａ＿ｋ＿−＿ｘＭ＿ｘ）Ｏ＿ｋ（Ｔｉ
   ＿１＿−＿ｙＲ＿ｙ）Ｏ＿２＿−＿ｙ＿／＿２｝＋αＣ
   ａＺｒＯ＿３（但し、ＭはＣａ、Ｓｒの内の少なくとも
   １種の金属、ＲはＳｃ、Ｙ、Ｇｄ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、
   Ｙｂ、Ｔｂ、Ｔｍ、Ｌｕの内の少なくとも１種の金属、 αは０．００５〜０．０４の範囲の数値、 ｋは１．００〜１．０５の範囲の数値、 ｘは０．００５〜０．０５の範囲の数値、 ｙは０．０４以下の０よりも大きい数値）であり、 前記添加成分がＢ＿２Ｏ＿３とＳｉＯ＿２とＭＯ（但し
   、ＭＯはＢａＯ、ＳｒＯ、ＣａＯ、ＭｇＯ及びＺｎＯの
   内の少なくとも１種の金属酸化物）から成り、且つ前記
   Ｂ＿２Ｏ＿３と前記ＳｉＯ＿２と前記ＭＯとの組成範囲
   がこれ等の組成をモル％で示す三角図における 前記Ｂ＿２Ｏ＿３が１モル％、前記ＳｉＯ＿２が８０モ
   ル％、前記ＭＯが１９モル％の点（Ａ）と、前記Ｂ＿２
   Ｏ＿３が１モル％、前記ＳｉＯ＿２が３９モル％、前記
   ＭＯが６０モル％の点（Ｂ）と、前記Ｂ＿２Ｏ＿３が３
   ０モル％、前記ＳｉＯ＿２が０モル％、前記ＭＯが７０
   モル％の点（Ｃ）と、前記Ｂ＿２Ｏ＿３が９０モル％、
   前記ＳｉＯ＿２が０モル％、前記ＭＯが１０モル％の点
   （Ｄ）と、前記Ｂ＿２Ｏ＿３が９０モル％、前記ＳｉＯ
   ＿２が１０モル％、前記ＭＯが０モル％の点（Ｅ）と、
   前記Ｂ＿２Ｏ＿３が２０モル％、前記ＳｉＯ＿２が８０
   モル％、前記ＭＯが０モル％の点（Ｆ）とを順に結ぶ６
   本の直線で囲まれた領域内のものであることを特徴とす
   るコンデンサ。 ［２］１００．０重量部の基本成分と、０．２〜５．０
   重量部の添加成分とから成り、前記基本成分が、 （１−ａ）｛（Ｂａ＿ｋ＿−＿ｘＭ＿ｘ）Ｏ＿ｋ（Ｔｉ
   ＿１＿−＿ｙＲ＿ｙ）Ｏ＿２＿−＿ｙ＿／＿２｝＋αＣ
   ａＺｒＯ＿３（但し、ＭはＣａ、Ｓｒの内の少なくとも
   １種の金属、ＲはＳｃ、Ｙ、Ｇｄ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、
   Ｙｂ、Ｔｂ、Ｔｍ、Ｌｕの内の少なくとも１種の金属、
   αは０．００５〜０．０４の範囲の数値、ｋは１．００
   〜１．０５の範囲の数値、ｘは０．００５〜０．０５の
   範囲の数値、ｙは０．０４以下の０よりも大きい数値）
   であり、前記添加成分がＢ＿２Ｏ＿３とＳｉＯ＿２とＭ
   Ｏ（但し、ＭＯはＢａＯ、ＳｒＯ、ＣａＯ、ＭｇＯ及び
   ＺｎＯの内の少なくとも１種の金属酸化物）から成り、
   且つ前記Ｂ＿２Ｏ＿３と前記ＳｉＯ＿２と前記ＭＯとの
   組成範囲がこれ等の組成をモル％で示す三角図における
   前記Ｂ＿２Ｏ＿３が１モル％、前記ＳｉＯ＿２が８０モ
   ル％、前記ＭＯが１９モル％の点（Ａ）と、前記Ｂ＿２
   Ｏ＿３が１モル％、前記ＳｉＯ＿２が３９モル％、前記
   ＭＯが６０モル％の点（Ｂ）と、前記Ｂ＿２Ｏ＿３が３
   ０モル％、前記ＳｉＯ＿２が０モル％、前記ＭＯが７０
   モル％の点（Ｃ）と、前記Ｂ＿２Ｏ＿３が９０モル％、
   前記ＳｉＯ＿２が０モル％、前記ＭＯが１０モル％の点
   （Ｄ）と、前記Ｂ＿２Ｏ＿３が９０モル％、前記ＳｉＯ
   ＿２が１０モル％、前記ＭＯが０モル％の点（Ｅ）と、
   前記Ｂ＿２Ｏ＿３が２０モル％、前記ＳｉＯ＿２が８０
   モル％、前記ＭＯが０モル％の点（Ｆ）とを順に結ぶ６
   本の直線で囲まれた領域内のものであることを特徴とす
   る混合物を用意する工程と、 少なくとも２つの電極部分を有する前記混合物の成形物
   を作る工程と、 前記電極部分を有する前記成形物を非酸化性雰囲気で焼
   成する工程と、 前記焼成で得られた成形物を酸化性雰囲気で熱処理する
   工程と を含む磁器コンデンサの製造方法。