JPH03174708A - 磁器コンデンサ及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は、誘電体磁器と少なくとも２つの電極とから成
る単層又は積層構造の磁器コンデンサ及びその製造方法
に関する。

［従来の技術］ 従来、積層磁器コンデンサを製造する際には、誘電体磁
器原料粉末から成るグリーンシート（未焼結磁器シート
）に白金又はパラジウム等の貴金属の導電性ペーストを
所望パターンに印刷し、これを複数枚積み重ねて圧着し
、１３００’Ｃ〜１６００°Ｃの酸化性雰囲気中で焼結
させた。これにより、誘電ｔ＊磁器と内部電極とが同時
に得られる。

上述の如く、貴金属を使用すれば、酸化性雰囲気中で高
温で焼結させても目的とする内部電極を得ることができ
る。しかし、白金、パラジウム等の貴金属は高価である
ため、必然的に積層磁器コンデンサがコスト高になった
。

上述の問題を解決することができるものとして、本件出
願人に係わる特公昭６１−１４６０７号公報には、 （Ｂａｋ−ｘＭｘ）ＯｋＴｉＯ２（但し、ＭはＭｇ及び
Ｚｎの内の少なくとも１種）から成る基本成分と、Ｌｉ
　　ＯとＳｉｏ２とから成る添加成分とを含む誘電体磁
器組成物が開示されている。

また、特公昭６１−１４６０８号公報には、上記の特公
昭６１〜１４６０７号公報のＬｉ２ＯとＳｉＯ２の代り
に、Ｌｉ２Ｏ２０とＳ　ｉＯ２とＭＯ（但し、ＭＯはＢ
ａＯ、ＣａＯ及びＳｒＯの内の少なくとも１種）とから
戒る添加成分とを含む誘電体磁器組成物が開示されてい
る。

また、特公昭６１−１４６０９号公報には、（Ｂａｋ−
８−７ＭｘＬｙ）ＯｋＴｉ０２　（但し、ＭはＭｇ及び
Ｚｎの少なくとも１種、ＬはＳｒ及びＣａの内の少なく
とも１種）から成る基本成分とＬ　ｉ　２０とＳｉＯ□
とから成る添加成分とを含む誘電体磁器組成物が開示さ
れている。

また、特公昭６１−１４６１０号公報には、上記の特公
昭６’ｌ−１４６０９号公報におけるＬｉ２Ｏ２０とＳ
　ｉ　０２の代りに、Ｌｌ。０とＳ　１０２とＭＯ（但
し、ＭＯはＢａＯ、ＣａＯ及びＳｒＯの内の少なくとも
１種）とから成る添加成分を含む誘電体磁器組成物が開
示されている。

また、特公昭６１−１４６１１号公報Ｇこは、（Ｂａｋ
−ｘ　Ｍｘ）ＯｋＴｉ０２　　（但し、ＭはＭｇ、Ｚｎ
、Ｓｒ及びＣａの少なくとも１種）から成る基本成分と
、ＢＯと３１０２とから成る添加３ 成分とを含む誘電体磁器組成物が開示されている。

また、特公昭６２−１５９５号公報には、（Ｂａ　　　
Ｍ　　）　ＯＴｉＯ２（但し、ＭはＭｇ、Ｚ−ｘｘｋ ｎ、Ｓｒ及びＣａの内の少なくとも１種）から戒る基本
成分と、Ｂ２Ｏ３とＭＯ（但しＭＯはＢａＯ１Ｍ　ｇ　
Ｏ、Ｚ　ｎ　Ｏ、Ｓ　ｒ　Ｏ及びＣａＯの少なくとも１
種）とから成る添加成分とを含む誘電体磁器組成物が開
示されている。

また、特公昭６２−１５９６号公報には、上記の特公昭
６２−１５９５号公報のＢ２Ｏ３とＭＯの代りに、Ｂ２
Ｏ３とＳ　ｔ　Ｏ２とＭＯ（但しＭＯはＢａＯ、ＭｇＯ
，ＺｎＯ，ＳｒＯ及びＣａＯの内の少なくとも１種〉と
から成る添加成分とを含む誘電体磁器組成物が開示され
ている。

これらに開示されている誘電ｆ＊磁器組成物は、還元性
雰囲気１２００°Ｃ以下の条件の焼成で得ることかでき
、比誘電率が２０００以上、静電容量の温度変化率が一
２５℃〜＋８５℃で±１０％の範囲にすることができる
ものである。

［発明が解決しようとする課題］ ところで、近年の電子回路の高密度化に伴い、積層コン
デンサの小型化の要求か非常に強く、これに対応する為
に、温度変化率を悪化させることなく誘電体の比誘電率
を、上記各公報に開示されている誘電体磁器組成物の比
誘電率よりも更に増大させることが望まれている。

そこで、本発明の目的は、非酸化性雰囲気、１２００℃
以下の温度での焼成で得るものであるにも拘らず、高い
誘電率を有し、且つ広い温度範囲にわたって誘電率の温
度変化率が小さい誘電体磁器を備えている磁器コンデン
サ及びその製造方法を提供することにある。

［課題を解決するための手段］ 上記目的を達成するための本発明は、誘電体磁器と、前
記磁器に接触している少なくとも２つの電極とから成る
磁器コンデンサにおいて、前記磁器がｉｏｏ、ｏ重量部
の基本成分と、３．０重量部以下の第１の添加成分と、
０．２〜５．０重量部の第２の添加成分とから成り、前
記基本成分が、（１−α）（（Ｂａ、、Ｍｘ）Ｏｋ（Ｔ
ｉ１−ｙＲ）Ｏ）＋αＣａＺｒＯ３（ただし、Ｍはｙ　
　　２−ｙ／２ Ｍｇ、Ｚｎの内の少なくとも１種の金属、ＲはＳｃ、　
　　Ｙ、　　　Ｇｄ、　　　Ｄｙ　　、　　Ｈｏ、　　
　Ｅ　　ｒ、　　　Ｙｂ、　　　Ｔ　　ｂ　　、Ｔｍ、
Ｌｕの内の少なくとも１種の金属、αは０００５〜０．
０４の範囲の数値、ｋは１．００〜１．０５の範囲の数
値、Ｘは０．０１〜０．１０の範囲の数値、ｙは０．０
４以下のＯよりも大きい数値）であり、前記第１の添加
成分がＣｒ　２０３とＡｌ２Ｏ３の内の少なくとも１種
の金属酸化物であり、前記第２の添加成分がＬ　１２０
と５ｔＯ２とＭＯ（但し、ＭＯはＢａＯ５ＳｒＯ，Ｃａ
ＯｌＭｇＯ及びＺｎＯの内の少なくとも１種の金属酸化
物）から成り、且つ前記ｆ−１２０と前記ＳｉＯ２と前
記ＭＯとの組成範囲がこれ等の組成をモル％で示す三角
図における前記Ｌ　ｌ　２０が１モル％、前記ＳｉＯ２
が８０モル％、前記Ｍ２Ｏが１９モル％の点（Ａ＞と、
前記Ｌ　１２０が１モル％、前記Ｓ　ｉ　Ｏ２が３９モ
ル％、前記ＭＯが６０モル％の点くＢ）と、前記１−１
２０が３０モル％、前記Ｓ　ｉ　Ｏ２が３０モル％、前
記ＭＯが４０モル％の点（Ｃ）と、前記Ｌ　１２０が５
０モル％、前記Ｓ　１０２が５０モル％、前記Ｍ２Ｏが
０モル％の点（Ｄ＞と、前記り、１２０が２０モル％、
前記ＳｉＯ２が８０モル％、前記ＭＯが０モル％の点（
Ｅ）とを順に結ぶ５本の直線で囲まれた領域内のもので
あるコンデンサに係わるものである。なお、基本成分を
示す組成式において、ｋ−ｘ、ｘ、ｋ、１−ｙ、ｙ、２
−ｙ／２は勿論それぞれの元素の原子数を示し、（１−
α）とαは組成式の第１項の（Ｂａ　　Ｍ　　）Ｏ（Ｔ
ｉ　　Ｒ）Ｏｋ−ｘ　　ｘ　　　ｋ　　　　１−ｙ　　
ｙ、　　　２−Ｖ／２と第２項のＣａ　Ｚ　ｒ　Ｏ３と
の割合をモルで示すものであり、Ｂａはバリウム、０は
酸素、Ｔ１はチタン、Ｍｇはマグネシウム、Ｚｎは亜鉛
である。

　０ また、Ｓｃはスカンジウム、Ｙはイツトリウム、Ｇｄは
ガドリニウム、Ｄｙはジスプロシウム、ＨＯはホロニウ
ム、Ｅｒはエルビウム、ｙｂはイッテルビウム、Ｔｂは
テルビウム、Ｔｍはツリウム、Ｌｕはルテチウムである
。第１の添加成分のＣｒ２Ｏ３は酸化クロム、Ａ　Ｉ　
２０３は酸化アルミニウムである。第２の添加成分にお
けるＬ　１２０は酸化リチウム、ＳｉＯ２は酸化けい素
、ＢａＯは酸化バリウム、ＳｒＯは酸化ストロンチウム
、ＣａＯは酸化カルシウム、ＭｇＯは酸化マグネシウム
、ＺｎＯは酸化亜鉛である。

製造方法に係わる発明は、上記の基本成分と第１及び第
２の１４添加成分との混合物を用意する工程と、少なく
とも２つの電極部分を有する前記混合物の成形物を作る
工程と、前記電極部分を有する前記成形物を非酸化性雰
囲気で焼成する工程と、前記焼成で得られた成形物を酸
化性雰囲気で熱処理する工程とを含む磁器コンデンサの
製造方法に係わるものである。

［作用効果コ １ 上記発明の磁器コンデンサにおける誘電体磁器を非酸化
性雰囲気、１２００℃以下の焼成で得ることができる。

従って、ニッケル等の卑金属の導電性ペーストをグリー
ンシートに塗布し、グリーンシートと導電性ペーストと
を同時に焼成する方法によって磁器コンデンサを製造す
ることが可能になる。誘電体磁器の組成を本発明で特定
された範囲にすることによって、比誘電率が３０００以
上、誘電体損失ｔａｎδが２．５％以下、抵抗率ρが１
×１０６ＭΩ・ｃｍ以上であり、且つ比誘電率の温度変
化率が一５５℃〜１２５°Ｃで一１５％〜＋１５％（２
５℃を基準）、−２５℃〜８５℃で一１０％〜＋１０％
（２０’Ｃを基準）の範囲に収まる誘電体磁器を備えた
コンデンサを提供することができる。

［実施例］ 次に、本発明に従う実施例及び比較例について説明する
。

まず、本発明に従う基本成分の組成式 ％式％ ）　Ｏｌ　＋αＣａ　Ｚ　ｒ　Ｏｓにおける第１項ｙ　
　　　　２−ｙ／２ の（Ｂａｋ−ｘ　ＭＸ　）ｏｋ　（Ｔ’１−ｙ　　ｙ　
　２−ｙ／Ｒ）Ｏ ２　（以下第１基本成分と呼ぶ）を第１表及び第２表の
試料Ｎｏ、　１のに−ｘ、ｘ、ｙ、にの欄に示す割合で
得るため、換言ずれは、（Ｂａ０．９６Ｍ０．０６）Ｏ
　　　（Ｔｉ　　　Ｒ）Ｏ、更に詳細に１．０２　　　
０．９９　０．０１　　１．９９５は、Ｍ　　　＝Ｍｇ
　　　Ｚｎ　　　及びＲ，＝ＹｂＯ，０６０，０５０，
０１０，０１ ゜、。１であるので、 〈ＢａＯ，９６Ｍｇ０．０５ＺｎＯ，０１）Ｏ１．０２
（Ｔ’　０゜９９”ｂｏ、０１）Ｏ１．９９５を得るた
めに、純度９９０％以上のＢ　ａ　Ｃ０３（炭酸バリウ
ム）　、Ｍｇ０（酸化マグネシウム）　、Ｚ、ｎＯ＜酸
化亜鉛）、及びＴ　ｉ　０２　（酸化チタン）　、Ｙ　
ｂ　２０３　　（酸化イッテルビウム）を用意し、不純
物を目方に入れないで ＢａＣ０：１０４１．９６ｇ（０，９６モル部相当） ＭｇＯ：１１．０９ｇ　＜０．０５モル部相当）ＺｎＯ
：４．４８ｇ　（０，０１モル部相当）Ｔｘ０２’：　
４３５．０６ｇ　（０−９９モル部相３ 当） Ｙｂ　　Ｏ：１０．８４ｇ＜０．００５モル部３ 相当）を秤量した。

次に、秤量されたこれ等の原料をポットミル（ｐｏｔ　
ｌｌ１ｉｌｌ）に入れ、更にアルミナボールと水２゜５
ｆＪとを入れ、１５時間湿式撹拌した後、撹拌物をステ
ンレスポットに入れて熱風式乾燥器で１５０℃、４時間
乾燥した。次にこの乾燥物を粗粉砕し、この粗粉砕物を
トンネル炉にて大気中で１２００℃、２時間仮焼し、上
記組成式の第１基本成分を得た。

また、基本成分の組成式の第２項のＣａＺｒＯ３（以下
、第２基本成分と呼ぶ）を得るために、ＣａＣ０（炭酸
カルシウム）とＺｒ０２（酸化ジルコニウム）とが等モ
ルとなる様に前者を４４８．９６ｇ、後者を５５１．０
４ｇをそれぞれ秤量し、これ等を混合し、乾燥し、粉砕
した後に、約１２５０°Ｃで２時間大気中で仮焼した。

つぎに、第１表の試料Ｎｏ、　１に示すように１−αが
０．９８モル、αが０，０２モルとなるように、　４ ９８モル部（９８４，３４ｇ）の第１基本成分（Ｂａ０
．９６Ｍｇｏ、０５Ｚｎ０．０１）Ｏ１．０２（Ｔｉ０
．９９Ｙｂ　　　）Ｏの粉末と、２モル部（１５゜０．
０１　　１．９９５ ６６ｇ〉の第２基本成分（Ｃａ　Ｚ　ｒ　Ｏ３）の粉末
とを混合して１０００ｇの基本成分を得た。

一方、第３表の試料Ｎｏ、　１の第２の添加成分を得る
ために、Ｌ　ｌ　２０　’Ｉｒ−０−４４ｇ　（１モル
部）と、ＳｉＯ２を７０．９９ｇ　（８０モル部）と、
ＢａＣＯ３を１１．１０ｇ　（３，８モル部）と、Ｃａ
ＣＯ３を１４．７０ｇ　（９，５モル部）と、ＭｇＯを
３．４０ｇ　（５，７モル部）とをそれぞれ秤量し、こ
の混合物にアルコールを３００ｃｃ加え、ポリエチレン
ポットにてアルミナボールを用いて１０時間撹拌した後
、大気中１０００℃で２時間仮焼成し、これを３００ｃ
ｃの水と共にアルミナポットに入れ、アルミナボールで
１５時間粉砕し、しかる後、１５０℃で４時間乾燥させ
てＬ　１２０が１モル％、Ｓ　ｚ　Ｏ２が８０モル％、
ＭＯが１９モル％（ＢａＯ３，８モル％＋Ｃａ０９．５
モル％＋Ｍｇ０５．７モル％）の組成の第２の５ 添加成分の粉末を得た。なお、ＭＯの内容であるＢａＯ
とＣａＯとＭｇＯとの割合は第３表に示すように２０モ
ル％、５０モル％、３０モル％となる。

次に、１００重量部（１０００ｇ）の基本成分に２重量
部（２０ｇ）の第２の添加成分を添加し、更に、第１の
添加成分として平均粒径が０．５μｍでよく粒の揃った
純度９９．０％以上のＣｒ　２０　とＡ１゜０３とを夫
々０．１重量部（１ｇ）添加し、更に、アクリル酸エス
テルポリマー、グリセリン、縮合リン酸塩の水溶液から
成る有機バインダを基本成分と第１及び第２の添加成分
との合計重量に対して１５重量％添加し、更に、５０重
量％の水を加え、これ等をボールミルに入れて粉砕及び
混合して磁器原料のスラリーを作製した。

次に、上記スラリーを真空脱泡機に入れて脱泡し、この
スラリーをリバースロールコータに入れ、ここから得ら
れる薄膜成形物を長尺なポリエステルフィルム上に連続
して受は取ると共に、同フィルム上でこれを１００℃に
加熱して乾燥させ、厚６ さ約２５μｍの未焼結磁器シートを得た。このシートは
長尺なものであるが、これを１０ＣＩｎ角の正方形に裁
断して使用する。

一方、内部電極用の導電ペーストは、粒径平均１．５μ
ｍのニッケル粉末１０ｇと、エチルセルロース０．９ｇ
をブチルカルピトール９．１ｇに溶解させたものとを撹
拌機に入れ、１０時間撹拌することにより得た。この導
電ペーストを長さ１４　ｆｆ１ｍ、幅７　ｍｍのパター
ンを５０個有するスクリーンを介して上記未焼結磁器シ
ートの片開に印刷した後、これを乾燥させた。

次に、上記印刷面を上にして未焼結磁器シートを２枚積
層した。この際、隣接する上下のシートにおいて、その
印刷面がパターンの長平方向に約半分程ずれるように配
置した。更に、この積層物の上下両面にそれぞれ４枚ず
つ厚さ６０μｍの未焼結磁器シートを積層した。次いで
、この積層物を約５０℃の温度で厚さ方向に約４０トン
の荷重を加えて圧着させた。しかる後、この積層物を格
子状に裁断し、５０個の積層チップを得た。

　７ 次に、この積層体を雰囲気焼成が可能な炉に入れ、大気
雰囲気中で１００’Ｃ／ｈの速度で６００℃まで昇温し
て、有機バインダを燃焼させた。しかる後、炉の雰囲気
を大気からＨ２（２体積％）十Ｎ２　（９８体積％）の
雰囲気に変えた。そして、炉を上述の如き還元性雰囲気
とした状態を保って、積層体加熱温度を６００℃から焼
結温度の１１５０℃まで、１００’Ｃ／ｈの速度で昇温
して１１５０’Ｃ（Ｍ高温度）を３時間保持した後、１
００℃／ｈの速度で６００″Ｃまで降温し、雰囲気を大
気雰囲気（酸化性雰囲気）におきかえて、６００　’Ｃ
を３０分間保持して酸化処理を行い、その後、室温まで
冷却して積層焼結体チップを作製した。

次に、第１図に示す積層磁器コンデンサ１０を得るため
に、３つの誘電体磁器層１２と２つの内部電極１４とか
ら成る積層焼結体チップ１５に一対の外部電極１６を形
成した。なお、外部電極１６は、電極が露出する焼結体
チップ１５の測面に亜鉛とカラスフリット（ｇｌａｓｓ
　　ｆｒｉｔ）とビヒクル（ｖｅｈｉｃｌｅ）とから成
る導電性　８ ペーストを塗布して乾燥し、これを大気中で５５０℃の
温度で１５分間焼付け、亜鉛電極層１８を形成し、更に
この上に無電解メツキで法で銅層２０を形成し、更にこ
の上に電気メツキ法でｐｂＳｎ半田層２２を設けたもの
から成る。

このコンデンサ１０の誘電体磁器層１２の厚さは０．０
２＋ｗｍ、一対の内部電極１４の対向面積は５ｍ＋ｎＸ
　５ｍｍ＝２５ｍ＋ｎ”である。なお、焼結後の磁器層
１２の組成は、焼結前の基本成分と添加成分との混合組
成と実質的に同じである。

次に、コンデンサ１０の電気的特性を測定し、その平均
値を求めたところ、第３表に示す如く、比誘電率ε８が
３９５０、ｔａｎδが１．１％、抵抗率ρが７．ＯＸ１
０６ＭΩ・ＣＩ、２５℃の静電容量を基準にした一５５
℃及び＋１２５℃の静電容量の変化率ΔＣ、ΔＣ１゜５
が−１０，８％、５５ ＋３．０％、２０℃のＷ？電電量量基準にした一２５℃
、＋８５°Ｃの静電容量の変化率ΔＣ、Δ２５ Ｃ８，は−５，６％、−６，０％であった。

なお、電気的特性は次の要領で測定した。

９ （Ａ）　　比誘電率ε８は、温度２０°Ｃ１周波数１ｋ
Ｈ２、電圧（実効値）１．ＯＶの条件で静電容量を測定
し、この測定値一対の内部型Ｉｆ１１４の対向面積２５
ｍｍ２と一対の内部電極１４間の磁器層１２の厚さ０．
０２ｍｍから計算で求めた。

（Ｂ）　　誘電体損失ｔａｎδ（％）は比誘電率と同一
条件で測定した。

（Ｃ）　　抵抗率ｐ（ＭΩ−ｃｍ）は、温度２０°Ｃに
おいてＤＣＩＯ○Ｖを１分間印加した後に一対の外部電
極１６間の抵抗値を測定し、この測定値と寸法とに基づ
いて計算で求めた。

（Ｄ）　　静電容量の温度特性は、恒温槽の中に試料を
入れ、−５５℃、−２５℃、０℃、＋２０℃、２５℃、
＋４０℃、＋６０℃、＋８５℃、＋１０５℃、＋１２５
°Ｃの各温度において、周波数１ｋＨｚ、電圧（実効値
）１．ＯＶの条件で静電容量を測定し、２０℃及び２５
℃の時の静電容量に対する各温度における変化率を求め
ることによって得た。

以上、試料Ｎｏ、　１の作製方法及びその特性につい０ て述べたか、試料Ｎｏ、　２〜１００についても、基本
成分、第１及び第２の添加成分の組成、これ等の割合、
及び還元性雰囲気での焼成温度を第１表〜第４表に示す
ように変えた他は、試料Ｎｏ、　１と全く同一の方法で
積層磁器コンデンサを作製し、同一方法で電気的特性を
測定した。

第１表には、基本成分を示す組成式における（１−α）
とαとに−ｘとＸが示され、Ｘの欄のＭｇ、Ｚｎは一般
式のＭの内容を示し、Ｍｇ、Ｚｎの欄にはこれ等の原子
数が示され、合計の欄にはこれ等の合計値（Ｘ値）が示
されている。

第２表には基本成分を示す組成式におけるＲの内容と量
及びｋの値が示されている。即ち、ｙの欄のＳｅ、Ｙ、
Ｇｄ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｙｂは一般式のＲの内容を示
し、これ等の欄にはこれ等の原子数が示され、合計の欄
にはこれ等の合計値（ｙ値）が示されている。

第３表にはそれぞれの試料の第１及び第２の添加成分の
添加量及び組成が示されている。第１及び第２の添加成
分の添加量は基本成分１００重量１ 部に対する重量部で示されている。第３表の第２の添加
成分のＭＯの内容の欄には、ＢａＯ、ＭｇＯ，Ｚｎ０２
ＳｒＯ，ＣａＯの割合がモル％で示されている。

第４表は各試料の焼成温度及び電気的特性を示す。この
第４表において、静電容量の温度特性は、２５℃の静電
容量を基準にした一５５°Ｃ及び＋１２５℃の静電容量
変化率ΔＣ（％）及びΔＣ５５ １２５（％）と、２０℃の静電容量を基準にした２５℃
及び＋８５°Ｃの静電容量変化率ΔＣ−２５（％〉及び
ΔＣ８，（％）とで示されている。

２ −２３− −２４− −２７− −２８− −３１− −３２− −３５ −３６− −３９− −４０ ＝４３− −４４ −４７− −４８− −５３− −５４− ５１− ５２− −５５− −５６− −５９− −６０− 第１表〜第４表から明らかな如く、本発明に従う試料で
は、非酸化性雰囲気、１２００°Ｃ以下の焼成で、比誘
電率ε　が３０００以上、誘電体損失ｔａｎδが２．５
％以下、抵抗率ρがｌＸｌ０”ＭΩ・ｃｍ以上、静電容
量の温度変化率ΔＣ−５，及びΔＣ１２５か一１５％〜
＋１５％、ΔＣ−２５及びΔＣ８５は一１０％〜＋１０
％の範囲となり、所望特性のコンデンサを得ることか出
来る。一方、試料Ｎｏ１１〜１６．３０．３５．４０．
４１．４５．４６．４９．５０，５８〜６０．６２．６
３．６７．７１．８３．９２．９３．９９．１００では
本発明の目的を達成することができない。従って、これ
等は本発明の範囲外のものである。

第４表にはΔＣ−５５、ΔＣ、ΔＣ−２５、Δ２５ Ｃ８５のみが示されているが、本発明の範囲に属する試
料の一２５℃〜＋８５℃の範囲の種々の静電容量の変化
率ΔＣは、−１０％〜＋１０％の範囲に収まり、また、
−５５℃〜＋１２５°Ｃの範囲の種々の静電容量の変化
率ΔＣは、−１５％〜＋１５％の範囲に収まっている。

３ 次に、組成の限定理由について述べる。

Ｘの値が、試料Ｎｏ、　５０．６０に示す２口＜、零の
場合には、ΔＣ−２５が一１０％〜＋１０％の範囲外、
ΔＣ−５，が一１５％〜＋１５％の範囲外となるが、試
料Ｎｏ、　５１．５２に示ず如く、Ｘの値が００１の場
合には、所望の電気的特性を得ることができる。従って
、Ｘの値の下限は０．０１である。

一方、試料Ｎ０５８．５９．６２に示ず如く、Ｘの値が
０．１２の場合には、ΔＣ８５が一１０％〜＋１０％の
範囲外となるが、試料Ｎｏ、　５６．５７．６１に示す
如く、Ｘの値が０．１０の場合には、所望の電気的特性
を得ることができる。従って、Ｘの値の上限は０．１０
である。なお、Ｍ成分のＭｇとＺｎとはほぼ同様に働き
、これ等から選択された１つを使用しても、又は複数を
使用しても同様な結果が得られる。そして、Ｍ成分の１
種スは複数種の何れの場合においてもＸの値を０．０１
〜０．１０の範囲にすることが望ましい。

ｙの値が、試料Ｎｏ、４０．７１．８３に示す如く、０
．０６の場合には緻密な焼結体が得られないが、４ 試料Ｎｏ、　３９．７０に示す如く、ｙの値が０．０４
の場合には所望の電気的特性を得ることができる。

従って、ｙの値の上限は０．０４である。なお、Ｒ成分
のＳｃ、Ｙ、ｌ）ｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｙｂはほぼ同様に働
き、これ等から選択された１つを使用しても、又は複数
を使用しても同様な結果が得られる。そして、Ｒ成分が
１種又は複数種のいずれの場合に於いてもｙの値を０．
０４以下の範囲にすることが望ましい。また、ｙは０．
０４以下であれば、Ｏに近い微量であってもそれなりの
効果がある。なお、組成式Ｒで示す成分は、静電容量の
温度特性の改善に寄与する。即ち、Ｒ成分の添加によっ
て一５５℃〜１２５℃の範囲での静電容量の温度変化率
△Ｃ〜△Ｃ１□５を一１５％〜５５ ＋１５％の範囲に容易に収めることが可能になると共に
、−２５℃〜８５°Ｃの範囲での静電容量の温度変化率
△Ｃ−２５〜△Ｃ８５を一１０％〜＋１０％の範囲に容
易に収めることが可能になり、且つ各温度範囲における
静電容量の温度変化率の変動幅を小さくすることができ
る。また、Ｒ成分は抵５ 統率ρを大きくする作用及び焼結性を高める作用を有す
る。

αの値が試料Ｎｏ、４１．４６に示す如く、零の場合に
は、△Ｃ−２５が一１０％〜＋１０％の範囲外、△Ｃ−
５５が一１５％〜＋１５％の範囲外となるが、試料Ｎｏ
、　４２．４７に示す如く、αの値が０．００５の場合
には、所望の電気的特性を得ることができる。従って、
αの値の下限は０．００５である。

一方、試料Ｎｏ、　４５．４９に示ず如く、αの値か０
０５の場合には、△Ｃ８５が一１０％〜＋１０％の範囲
外となるが、試料Ｎｏ、　４４．４８に示す如く、αの
値が０．０４の場合には所望の電気的特性を得ることが
できる。従って、αの値の上限は０゜０４である。

ｋの値が、試料Ｎ０６３に示す如く、１．０よりも小さ
い場合には、ρがｌＸ１０６ＭΩ・ｃｍ未満となり、大
幅に低くなるが、試料Ｎ０６４に示す如く、ｋの値が１
．００の場合には、所望の電気的特性が得られる。従っ
て、ｋの値の下限は１．００である。一方、ｋの値が、
試料Ｎ０６７に示す如６ く、１．０５より大きい場合には緻密な焼結体が得られ
ないか、試料Ｎ０６６に示ずりＤ　＜、ｋの値が１．０
５の場合には所望の電気的特性が得られる。

従って、ｋの値の上限は１．０５である。

Ｃｒ２Ｏ３及び／又はＡｌ２Ｏ３から成る第１の添加成
分の添加量が試料Ｎｏ、　９１．９９に示ず☆口く３．
０重量部よりも多い場合には１２５０°Ｃで焼成しても
緻密な焼結体が得られないが、試料Ｎ０９０．９８、に
示す如く添加量が３．０重量部の場合には所望の特性を
得ることができる。従って第１の添加成分の上限は３．
０重量部である。第１の添加成分は３．０重量部以下の
範囲において極く微量であってもそれなりの効果を有す
る。しかし、量産する時の電気的特性のバラツキを考慮
してｏ、ｏｏｉ重量部以上添加することが望ましい。な
お、第１の添加成分のＣｒ　２０　ｓとＡ　Ｉ　２０３
とはほぼ同様に鋤き、これ等から選択された１つを使用
しても、又は複数を使用しても同様な結果が得られる。

そして、第１の添加成分が１種又は複数種の何れの場合
に於いても、添加量は３゜７ ０重量部以下の範囲にすることか望ましい。この第１の
添加成分は、静電容量の温度特性の改善に寄与する。即
ち、第１の添加成分の添加によって＝５５℃〜１２５°
Ｃの範囲での静電容量の温度変化率△Ｃ〜ΔＣ１２５を
一１５％〜＋１５％の５５ 範囲に容易に収めることが可能になると共に、２５°Ｃ
〜８５°Ｃの範囲での静電容量の温度変化率ΔＣ〜・△
Ｃ８５を一１０％〜＋１０％の範囲に２５ 容易に収めることが可能になり、且つ各温度範囲におけ
るＷ？電容量の温度変化率の変動幅を小さくすることか
できる。また、第１の添加成分は抵抗率ρを大きくする
作用を若干有する。

第２の添加成分の添加量が零の場合には、試料Ｎｏ、　
３０から明らかな如く、焼成温度が１２５０℃であって
も緻密な焼結体が得られないが、試料Ｎ０３１に示す如
く、添加量が１００重量部の基本成分に対して０．２重
量部の場合には、１１８０℃の焼成で所望の電気的特性
を有する焼結体が得られる。従って、第２の添加成分の
下限は０．２重量部である。一方、試料Ｎ０３５に示す
如く、第２８ の添加成分の添加量か７０重量部の場合には、ε　が３
０００未溝となり、更にΔＣ８５か一１０％〜＋１０％
の範囲外となり且つΔＣ−５ｓ　　１５％〜＋１５％の
範囲外となるか、試料Ｎ０３４．５２に示す如く、添加
量が５．０重量部の場合には所望特性を得ることができ
る。従って、添加量の上限は５．０重量部である。

第２の添加成分の好ましい組成は、第２図の１−ｉ　　
０−０−８ｉｎ２−の組成比を示す三角図に基づいて決
定することができる。三角図の第１の点（Ａ）は、試料
Ｎｏ、　１のＬ　１２０が１モル％、５１０２が８０モ
ル％、ＭＯが１９モル％の組成を示し、第２の点（Ｂ）
は、試料Ｎｏ、　２のＬ　１２０が１モル％、Ｓ　ｉｏ
　２が３９モル％、ＭＯが６０モル％の組成を示し、第
３の点（Ｃ）は、試料Ｎｏ、　３のＬｉ　　Ｏが３０モ
ル％、ＳｉＯ２が３０モル％、ＭＯが４０モル％の組成
を示し、第４の点（Ｄ）は、試料Ｎｏ、　４のＬ　１２
０が５０モル％、Ｓ　ｉＯ２が５０モル％、ＭＯが０モ
ル％の組成を示し、第５の点（Ｅ）は、試料Ｎｏ、　５
のＬ　１２Ｏが２０モル６　つ ％、Ｓ　ｚ　Ｏ２が８０モル％、ＭＯが０モル％の組成
を示す。

本発明の範囲に属する試料の第２の添加成分の組成は三
角図の第１〜５の点（Ａ）〜（Ｅ）を順に結ぶ５本の直
線で囲まれた領域内の組成になっている。この領域内の
組成とすれは、所望の電気的特性を得ることができる。

一方、試料Ｎｏ１１〜１６のように、第２の添加成分の
組成が本発明で特定した範囲外となれば、緻密な焼結体
を得ることができない。なお、ＭＯ酸成分例えば試料Ｎ
ｏ、　１７〜２１に示す如（ＢａＯ、ＭｇＯ１Ｚｎ、Ｏ
，Ｓｒｏ、Ｃａ、Ｏのいずれか１つであってもよいし、
又は他の試料で示すように適当な比率としてもよい ［変形例］ 以上、本発明の実施例について述べたが、本発明はこれ
に限定されるものではなく、例えば次の変形例が可能な
ものである。

（ａ）　　基本成分の中に、本発明の目的を阻害しない
範囲で微量のＭ　ｎ　Ｏ２（好ましくは０．００ ５〜０，１重量％）等の鉱化剤を添加し、焼結性を向モ
させてらよい。また、その池の物質を必要に応じて添加
してもよい。

（ｂ）　　出発原料を、実施例で示した乙の以外の酸化
物又は水酸化物又はその他の化合物としてもよい。

（ｃ）　　焼成時の非酸化性雰囲気での処理の後の酸化
性雰囲気での処理の温度を６００°Ｃ以外の焼結温度よ
りも低い温度（好ましくは５００°Ｃ〜１０００°Ｃの
範囲）としてもよい。即ち、ニッケル等の電極材料と磁
器の酸化とを考慮して種々変更することが可能である。

（ｄ、　）　　非酸化性雰囲気中の焼成温度を、電極材
料を考慮して種々変えることができる。ニッケルを内部
電極とする場合には、１０５０℃〜１２００℃の範囲で
ニッケル粒子の凝集がほとんど生じない。

（ｅ）　　焼結を中性雰囲気で行ってもよい。

（ｆ＞　　積層磁器コンデンサ以外の一般的な単層の磁
器コンデンサにも勿論適用可能である。

１ （ｇ）　　組成式におけるＲ成分の中のＴｂ、Ｔｍ、Ｌ
ｕについては特に第１表〜第４表に掲載されていないが
、Ｒ成分の他のものと同様に使用することができること
が確認されている。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の実施例に係わる積層型磁器コンデンサ
を示す断面図、 第２図は添加成分の組成範囲を示す三角図である。 １２・・・磁器層、１４・・・内部電極、１６・・・外
部電極。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ［１］誘電体磁器と、前記磁器に接触している少なくと
   も２つの電極とから成る磁器コンデンサにおいて、 前記磁器が１００．０重量部の基本成分と、３．０重量
   部以下の第１の添加成分と、 ０．２〜５．０重量部の第２の添加成分とから成り、 前記基本成分が、 （１−α）｛（Ｂａ＿ｋ＿−＿ｘＭ＿ｘ）Ｏ＿ｋ（Ｔｉ
   ＿１＿−＿ｙＲ＿ｙ）Ｏ＿２＿−＿ｙ＿／＿２｝＋αＣ
   ａＺｒＯ＿３（但し、ＭはＭｇ、Ｚｎの内の少なくとも
   １種の金属、ＲはＳｃ、Ｙ、Ｇｄ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、
   Ｙｂ、Ｔｂ、Ｔｍ、Ｌｕの内の少なくとも１種の金属、 αは０．００５〜０．０４の範囲の数値、 ｋは１．００〜１．０５の範囲の数値、 ｘは０．０１〜０．１０の範囲の数値、 ｙは０．０４以下の０よりも大きい数値）であり、 前記第１の添加成分がＣｒ＿２Ｏ＿３とＡｌ＿２Ｏ＿３
   の内の少なくとも１種の金属酸化物であり、前記第２の
   添加成分がＬｉ＿２ＯとＳｉＯ＿２とＭＯ（但し、ＭＯ
   はＢａＯ、ＳｒＯ、ＣａＯ、ＭｇＯ及びＺｎＯの内の少
   なくとも１種の金属酸化物）から成り、且つ前記Ｌｉ＿
   ２Ｏと前記ＳｉＯ＿２と前記ＭＯとの組成範囲がこれ等
   の組成をモル％で示す三角図における前記Ｌｉ＿２Ｏが
   １モル％、前記ＳｉＯ＿２が８０モル％、前記ＭＯが１
   ９モル％の点（Ａ）と、前記Ｌｉ＿２Ｏが１モル％、前
   記ＳｉＯ＿２が３９モル％、前記ＭＯが６０モル％の点
   （Ｂ）と、前記Ｌｉ＿２Ｏが３０モル％、前記ＳｉＯ＿
   ２が３０モル％、前記ＭＯが４０モル％の点（Ｃ）と、
   前記Ｌｉ＿２Ｏが５０モル％、前記ＳｉＯ＿２が５０モ
   ル％、前記ＭＯが０モル％の点（Ｄ）と、前記Ｌｉ＿２
   Ｏが２０モル％、前記ＳｉＯ＿２が８０モル％、前記Ｍ
   Ｏが０モル％の点（Ｅ）と、を順に結ぶ５本の直線で囲
   まれた領域内のものであることを特徴とするコンデンサ
   。 ［２］１００．０重量部の基本成分と、３．０重量部以
   下の第１の添加成分と、０．２〜５．０重量部の第２の
   添加成分とから成り、前記基本成分が、 （１−α）｛（Ｂａ＿ｋ＿−＿ｘＭ＿ｘ）Ｏ＿ｋ（Ｔｉ
   ＿１−＿ｙＲ＿ｙ）Ｏ＿２＿−＿ｙ＿／＿２｝＋αＣａ
   ＺｒＯ＿３（但し、ＭはＭｇ、Ｚｎの内の少なくとも１
   種の金属、ＲはＳｃ、Ｙ、Ｇｄ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｙ
   ｂ、Ｔｂ、Ｔｍ、Ｌｕの内の少なくとも１種の金属、α
   は０．００５〜０．０４の範囲の数値、ｋは１．００〜
   １．０５の範囲の数値、ｘは０．０１〜０．１０の範囲
   の数値、ｙは０．０４以下の０よりも大きい数値）であ
   り、前記第１の添加成分がＣｒ＿２Ｏ＿３とＡｌ＿２Ｏ
   ＿３の内の少なくとも１種の金属酸化物であり、前記第
   ２の添加成分がＬｉ＿２Ｏ＿２とＳｉＯ＿２とＭＯ（但
   し、ＭＯはＢａＯ、ＳｒＯ、ＣａＯ、ＭｇＯ及びＺｎＯ
   の内の少なくとも１種の金属酸化物）から成り、且つ前
   記Ｌｉ＿２Ｏと前記ＳｉＯ＿２と前記ＭＯとの組成範囲
   がこれ等の組成をモル％で示す三角図における前記Ｌｉ
   ＿２Ｏが１モル％、前記ＳｉＯ＿２が８０モル％、前記
   ＭＯが１９モル％の点（Ａ）と、前記Ｌｉ＿２Ｏが１モ
   ル％、前記ＳｉＯ＿２が３９モル％、前記ＭＯが６０モ
   ル％の点（Ｂ）と、前記Ｌｉ＿２Ｏが３０モル％、前記
   ＳｉＯ＿２が３０モル％、前記ＭＯが４０モル％の点（
   Ｃ）と、前記Ｌｉ＿２Ｏが５ｏモル％、前記ＳｉＯ＿２
   が５０モル％、前記ＭＯが０モル％の点（Ｄ）と、前記
   Ｌｉ＿２Ｏが２０モル％、前記ＳｉＯ＿２が８０モル％
   、前記ＭＯが０モル％の点（Ｅ）とを順に結ぶ５本の直
   線で囲まれた領域内のものであることを特徴とする混合
   物を用意する工程と、 少なくとも２つの電極部分を有する前記混合物の成形物
   を作る工程と、 前記電極部分を有する前記成形物を非酸化性雰囲気で焼
   成する工程と、 前記焼成で得られた成形物を酸化性雰囲気で熱処理する
   工程とを含む磁器コンデンサの製造方法。