JPH03177009A - 磁器コンデンサ及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、誘電体磁器と少なくとも２つの電極とから戊
る単層又は積Ｎ構造の磁器コンデンサ及びその製造方法
に関する。

［従来の技術］ 従来、積層磁器コンデンサを製造する際には、誘電体磁
器原料粉末から成るグリーンシート（未焼結磁器シート
）に白金又はパラジウム等の貴金属の導電性ペーストを
所望パターンに印刷し、これを複数枚積み重ねて圧着し
、１３００℃〜１６００℃の酸化性雰囲気中で焼結させ
た。これにより、誘電体磁器と内部電極とが同時に得ら
れる。

上述の如く、貴金属を使用すれば、酸化性雰囲気中で高
温で焼結させても目的とする内部電極を得ることができ
る。しかし、白金、パラジウム等の貴金属は高価である
ため、必然的に８ＩＮ磁器コンデンサがコスト高になっ
た。

上述の問題を解決することができるものとして、本件出
願人に係わる特公昭６１−１４６０７号公報には、 （Ｂａｋ−８Ｍｘ）ＯｋＴｉ０２　（但し、ＭはＭｇ及
びＺｎの内の少なくとも１種）から成る基本成分と、Ｌ
　１２０とＳ　ｉ　Ｏ２とから成る添加成分とを含む誘
電体磁器組成物が開示されている。

また、特公昭６１−１４６０８号公報には、上記の特公
昭６１−１４６０７号公報のＬ　１２０とＳｉＯ２の代
りに、Ｌ　１２０とＳｉＯ２とＭＯ（但し、ＭＯはＢａ
Ｏ、ＣａＯ及びＳｒＯの内の少なくとも１種）とから成
る添加成分とを含む誘電体磁器組成物が開示されている
。

また、特公昭６１−１４６０９号公報には、（Ｂａｋ−
８−ｙＭ８Ｌｙ）ＯｋＴｉＯ２（但し、ＭはＭｇ及びＺ
ｎの少なくとも１種、ＬはＳｒ及びＣａの内の少なくと
も１種）から成る基本成分とＬ　１２０とＳ　ｉ　Ｏ２
とから成る添加成分とを含む誘電体磁器組成物が開示さ
れている。

また、特公昭６１−１４６１０号公報には、上記の特公
昭６１−１４６０９号公報におけるＬｉ２ＯとＳｉＯ２
の代りに、Ｌ　１２０　Ｉ！：Ｓ　ｉＯ２とＭＯ（但し
、ＭＯはＢａＯ、ＣａＯ及びＳｒＯの内の少なくとも１
種）とから成る添加成分を含む誘電体磁器組成物が開示
されている。

また、特公昭６１−１４６１１号公報には、（Ｂ　ａ　
ｂ−ｘ　Ｍ　ｘ　）　ＯｋＴ　１０２　　（但し、Ｍは
Ｍｇ、Ｚｎ、Ｓｒ及びＣａの少なくとも１種）から成る
基本成分と、Ｂ２０３とＳ　１０２とから成る添加成分
とを含む誘電体磁器組成物が開示されている。

また、特公昭６２−１５９５号公報には、（Ｂａｋ−ｘ
Ｍｘ）ＯｋＴｉＯ２（ｆ旦し、ＭはＭｇ、Ｚｎ、Ｓｒ及
７１　Ｃａの内の少なくとも１種）から成る基本成分と
、Ｂ２Ｏ３とＭＯ（但しＭＯはＢａＯ，ＭｇＯ，ＺｎＯ
，ＳｒＯ及びＣａＯの少なくとも１種〉とから成る添加
成分とを含む誘電体磁器層ｒｉ１．物が開示されている
。

また、特公昭６２−１５９６号公報には、上記の特公昭
６２−１５９５号公報のＢ２Ｏ３とＭＯの代りに、Ｂ２
０３とＳｉＯ２とＭＯ＜但しＭＯはＢａＯ、ＭｇＯ，Ｚ
ｎＯ５ＳｒＯ及びＣａＯの内の少なくとも１種〉とから
成る添加成分とを含む誘電体磁器組成物が開示されてい
る。

これらに開示されている誘電体磁器組成物は、還元性雰
囲気１２００℃以下の条件の焼成で得ることができ、比
誘電率が２０００以上、静電容量の温度変化率が一２５
℃〜＋８５℃で±１０％の範囲にすることができるもの
である。

［発明が解決しようとする課Ｂ］ ところで、近年の電子回路の高密度化に伴い、積層コン
デンサの小型化の要求が非常に強く、これに対応する為
に、温度変化率を悪化させることなく誘電体の比誘電率
を、上記各公報に開示されている誘電体磁器組成物の比
誘電率よりも更に増大させることが望まれている。

そこで、本発明の目的は、非酸化性雰囲気、１２００℃
以下の温度での焼成で得るものであるにも拘らず、高い
誘電率を有し、且つ広い温度範囲にわたって誘電率の温
度変化率が小さい誘電体磁器を備えている磁器コンデン
サ及びその製造方法を提供することにある。

［課題を解決するための手段］ 上記目的を遠吠するための本発明は、誘電体磁器と、前
記磁器に接触している少なくとも２つの電子とから成る
磁器コンテ、ンサにおいて、前記磁器が１００．０重量
部の基本成分と、３．０重量部以下の第１の添加成分と
、０．２〜５．０重量部の第２の添加成分とから成り、
前記基本成分が、（１−α）　（（Ｂ　ａｋ−ｘ　Ｍｘ
　）　０ｋ（Ｔ　１１−ｙＲ）Ｏ１−ｙ／２｝＋αＣａ
ＺｒＯ　　　（但し、ＭはＹ　　　２−ｙ／２　　　　
　　　　３Ｃａ、Ｓｒの内の少なくとも１種の金属、Ｒ
はＳｃ、Ｙ、Ｇｄ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｙｂ、Ｔｂ、Ｔ
ｍ、Ｌｕの内の少なくとも１種の金属、αは０００５〜
０．０４の範囲の数値、ｋは１．００〜１．０５の範囲
の数値、Ｘは０，００５〜０．０５の範囲の数値、ｙは
０．０４以下のＯよりも大きい数値）であり、前記第１
の添加成分がＣｒ　２０３とＡ　Ｉ　２０３の内の少な
くとも１種の金属酸化物であり、前記第２の添加成分が
Ｂ２Ｏ３とＳｉＯ２とＭＯ（但し、ＭＯはＢａＯ、Ｓｒ
Ｏ，Ｃａｏ、ＭｇＯ及びＺｎＯの内の少なくとも１種の
金属酸化物）から成り、且つ前記Ｂ２Ｏ３と前記ＳｉＯ
２と前記ＭＯとの組成範囲がこれ等の組成をモル％で示
す三角図における前記Ｂ２Ｏ３が１モル％、前記Ｓ　ｉ
Ｏ２が８０モル％、前記ＭＯが１９モル％の点（Ａ）と
、前記Ｂ２Ｏ３が１モル％、前記ＳｉＯ２が３９モル％
、前記ＭＯが６０モル％の点（Ｂ）と、前記Ｂ　２０３
が３０モル％、前記Ｓ　ｉＯ２が０モル％、前記ＭＯが
７０モル％の点（Ｃ）と、前記Ｂ２Ｏ３が９０モル％、
前記Ｓ　ｉ　Ｏ２が０モル％、前記ＭＯが１０モル％の
点（Ｄ）と、前記Ｂ２Ｏ３が９０モル％、前記５ｔＯ２
が１０モル％、前記ＭＯが０モル％の点（Ｅ）と、前記
ＢＯが２０モル％、前記Ｓ　ｉ　Ｏ２が３ ８０モル％、前記ＭＯが０モル％の点（Ｆ）とを順に結
ぶ６本の直線で囲まれた領域内のものであるコンデンサ
に係わるものである。なお、基本成分を示す組成式にお
いて、ｋ−ｘ、ｘ、ｋ、１−ｙ、ｙ、２−ｙ／２は勿論
それぞれの元素の原子数を示し、（１−α〉とαは組成
式の第１項のくＢａＭ）Ｏ（Ｔｉ　　　　Ｒ）Ｏと第 に−ｘ　　　ｘ　　　　ｋ　　　　　　１−ｙ　　　’
１　　　　２−Ｖ／２２項のＣａ　Ｚ　ｒ　Ｏ３との割
合をモルで示すものであり、Ｂａはバリウム、０は酸素
、Ｔｉはチタン、Ｃａはカルシウム、Ｓｒはストロンチ
ウムである。

また、Ｓｃはスカンジウム、Ｙはイツトリウム、Ｇｄは
ガドリニウム、Ｄｙはジスプロシウム、ＨＯはホロニウ
ム、Ｅｒはエルビウム、Ｙｂはイッテルビウム、Ｔｂは
テルビウム、Ｔｍはツリウム、Ｌｕはルテチウムである
。第１の添加成分のＣｒ２Ｏ３は酸化クロム、Ａｌ２Ｏ
３は酸化アルミニウムである。第２の添加成分における
Ｂ２Ｏ３は酸化ボロン、Ｓ　１０２は酸化けい素、Ｂａ
Ｏは酸化バリウム、ＳｒＯは酸化ストロンチウム、Ｃａ
Ｏは酸化カルシウム、ＭｇＯは酸化マグネシウム、Ｚｎ
Ｏは酸化亜鉛である。

製造方法に係わる発明は、上記の基本成分と第１及び第
２の添加成分との混合物を用意する工程と、少なくとも
２つの＠極部弁を有する前記混合物の成形物を作る工程
と、前記電極部分を有する前記成形物を非酸化性雰囲気
で焼成する工程と、前記焼成で得られた成形物を酸化性
雰囲気で熱処理する工程とを含む磁器コンデンサの製造
方法に係わるものである。

［作用効果］ 上記発明の磁器コンデンサにおける誘電体磁器を非酸化
性雰囲気、１２００℃以下の焼成で得ることができる。

従って、ニッケル等の卑金属の導電性ペーストをグリー
ンシートに塗布し、グリーンシートと導電性ペーストと
を同時に焼成する方法によって磁器コンデンサを製造す
ることが可能になる。誘電体磁器の組成を本発明で特定
された範囲にすることによって、比誘電率が３０００以
上、誘電＃、損失ｔａｎδが２．５％以下、抵抗率ρが
１×１０６ＭΩ・Ｃ１１以上であり、且つ比誘電率の温
度変化率が一５５℃〜１２５°Ｃで一１５％〜＋１５％
（２５℃を基準）、−２５℃〜８５℃で１０％〜＋１０
％（２０℃を基準）の範囲に収まる誘電＃磁器を備えた
コンデンサを提供することができる。

［実施例］ 次に、本発明に従う実施例及び比較例について説明する
。

まず、本発明に従う基本成分の組成式 １式％ ）０　　　）＋αＣａＺｒＯ３における第１項Ｙ　　　
　２−ｙ／２ Ｒ）０ の（Ｂａｋ−ｘＭｘ）Ｏ）、（Ｔｉ１−ｙｙ２−．７２
　（以下第１基本成分と呼ぶ）を第１表及び第２表の試
料Ｎα１のに−ｘ、ｘ、ｙ、にの欄に示す割合で得るた
め、換言すれば、（ＢａＯ，９９Ｍ０．（＋３＞０　　
　（Ｔｉ　　　Ｒ）Ｏ、更に詳細に１．０２　　　０．
９９　０．０１　　１．９９５は−ＭＯ，（１３＝０ａ
Ｏ，０２５０，００５及びＲｏ、０１＝ｒ ＹｂＯ，０１であるので、 （Ｂ　ａＯ’、’９９ＣａＯ，０２５Ｓ　ｒ　　　　）
　Ｏ（ＴＯ，００５１，０２ ’　０．９９ＹｂＯ，０１）　０１．９９５を得るため
に、純度９９．０％以上のＢ　ａ　ＣＯ３（炭酸バリウ
ム）、Ｃａｏ　（Ｇ化カルシウム）、５ｒＯ（酸化スト
ロンチウム）、及びＴｉＯ（酸化チタン）、Ｙｂ２Ｏ３
　（酸化イッテルビウム）を用意し、不純物を目方に入
れないで ＢａＣ０：１０７４．５２ｇ（０，９９モル部相当） Ｃａｂ：　７．７１ｇ　（０，０２５モル部相当）Ｓｒ
Ｏ：２．８５ｇ　（０，００５モル部相当）ＴｉＯ２：
　４３５．０６ｇ　（０，９９モル部相当） Ｙｂ　　Ｏ：１０．８４（０，００５モル部相３ 当）を秤量した。

次に、秤量されたこれ等の原料をボットミル（ｐｏｔ　
ｎ１ｌｌ）に入れ、更にアルミナボールと水２゜５」と
を入れ、１５時時間式攪拌した後、撹拌物をステンレス
ポットに入れて熱風式乾燥器で１５０℃、４時間乾燥し
た０次にこの乾燥物を粗粉砕し、この粗粉砕物をトンネ
ル炉にて大気中で１２００℃、２時間仮焼し、上記組成
式の第１基本成分を得た。

また、基本成分の組成式の第２項のＣａＺｒＯ３（以下
、第２基本成分と呼ぶ）を得るために、ＣａＣ０（炭酸
カルシウム）とＺｒ０ｚ（ａ化ジルコニウム）とが等モ
ルとなる様に前者を４４８．９６ｇ、ｆ＆者を５５１．
０４ｇをそれぞれ秤量し、これ等を混合し、乾燥し、粉
砕した後に、約１２５０°Ｃで２時間大気中で仮焼した
。

つぎに、第１表の試料Ｎｏ、　１に示すように１−αが
０．９８モル、αが０．０２モルとなるように、９８モ
ル部（９８４，３４ｇ＞の第１基本戒分（ＢａＯ，９９
ＣａＯ，０２５０，００５１，０２Ｓｒ　　　　）Ｏ（
Ｔｉ ｂ Ｏ，９９０，０１）０１．９９５の粉末と、２モル部（
１５，６６ｇ）の第２基本成分（Ｃａ　Ｚ　ｒ　Ｏ３）
の粉末とを混合して１０００ｇの基本成分を得た。

一方、第３表の試料Ｎｏ、　１の第２の添加成分を得る
ために、Ｂ　２０３を１．０３ｇ　（１モル部）と、Ｓ
　１０２を７０．５７ｇ　（８０モル部）と、ＢａＣＯ
３を１１．０３ｇ　（３，８モル部）と、ＣａＣＯ３を
１３．９９ｇ　（９，５モル部）と、ＭｇＯを３．３８
ｇ　（５，７モル部）とをそれぞれ秤量し、この混合物
にアルコールを３００ｃｃ加え、ポリエチレンポットに
てアルミナボールを用いて１０時間撹拌した後、大気中
１ｏｏｏ’ｃで２時間仮焼成し、これを３００ｃｃの水
と共にアルミナポットに入れ、アルミナボールで１５時
間粉砕し、しかる後、１５０℃で４時間乾燥させてＢ２
Ｏ３が１モル％、Ｓ　］　０２が８０モル％、ＭＯが１
９モル％（ＢａＯ３，８モル％＋Ｃａ０９．５モル％＋
Ｍｇ０５．７モル％〉の組成の第２の添加成分の粉末を
得た。なお、ＭＯの内容であるＢａＯとＣａＯとＭｇＯ
との割合は第３表に示すように２０モル％、５０モル％
、３０モル％となる。

次に、１００重量部（１０００ｇ）の基本成分に２重量
部（２０ｇ）の第２の添加成分を添加し、更に、第１の
添加成分として平均粒径が０．５μｍで良く粒の揃った
純度９９．０％以上のＣｒ　２０　とＡ　Ｉ　２０３と
を夫々０．１重量部（１ｇ）添加し、更に、アクリル酸
エステルポリマー、グリセリン、縮合リン酸塩の水溶液
から戒る有機バインダを基本成分と第１及び第２の添加
成分との合計重量に対して１５重量％添加し、更に、５
０重量％の水を加え、これ等をボールミルに入れて粉砕
及び混合して磁器Ｍ’ｔ４のスラリーを作製した。

次に、上記スラリーを真空脱泡機に入れて脱泡し、この
スラリーをリバースロールコータに入れ、ここから得ら
れる薄膜成形物を長尺なポリエステルフィルム上に連続
して受は取ると共に、同フィルム上でこれを１００℃に
加熱して乾燥させ、厚さ約２５μｍの未焼結磁器シート
を得た。このシートは長尺なものであるが、これを１０
ｃｎ角の正方形に裁断して使用する。

一方、内部電極用の導電ペーストは、粒径平均１．５μ
ｍのニッケル粉末１０ｇと、エチルセルロース０．９ｇ
をブチルカルピトール９．１ｇに溶解させｆＳものとを
撹拌機に入れ、１０時間撹拌することにより得た。この
導電ペーストを長さ１４間、幅７間のパターンを５０個
有するスクリーンを介して上記未焼結磁器シートの片側
に印刷した後、これそ乾燥させた。

次に、上記印刷面を上にして未焼結磁器シートを２枚積
層した。この際、隣接する上下のシートにおいて、その
印刷面がパターンの長手方向に約半分程ずれるように配
置した。更に、この積層物の上下両面にそれぞれ４枚ず
つ厚さ６０ｃｚｍの未焼結磁器シートを積層した０次い
で、この積層物を約５０℃の温度で厚さ方向に約４０ト
ンの荷重を加えて圧着させた。しかる後、このｙｆｊ１
層物を格子状に裁断し、５０個の積層チップを得た。

次に、この積層体を雰囲気焼成が可能な炉に入れ、大気
雰囲気中で１００℃／ｈの速度で６００℃まで昇温して
、有機バインダを燃焼させた。しかる後、炉の雰囲気を
大気からＨ２（２体積％）＋Ｎ２　（９８体積％）の雰
囲気に変えた。そして、炉を上述の如き還元性雰囲気と
した状態を保って、Ｍ層体加熱温度を６００℃から焼結
温度の１１２０’Ｃまで、１００℃／ｈの速度で昇温し
て１１２０℃（ｆｉ高温度）を３時間保持した後、１０
０℃／ｈの速度で６００℃まで降温し、雰囲気を大気雰
囲気（酸化性雰囲気〉におきかえて、６００℃を３０分
間保持して酸化処理を行い、その後、室温まで冷却して
′ＨＩ層焼結体チップを作製した。

次に、第１図に示す積層磁器コンデンサ１０を得るため
に、３つの誘電体磁器層１２と２つの内部電極１４とか
ら成る積層焼結体チップ１５に一対の外部電極１６を形
成した。なお、外部型ｆ！１６は、ｔ　％が露出する焼
結体チップ１５の四面に亜鉛とカラスフリット（ｇｌａ
ｓｓ　　ｆｒｉｔ）とビヒクル（ｖｅｈｉｃｌｅ）とか
ら成る導電性ペーストを塗布して乾燥し、これを大気中
で５５０℃の温度で１５分間焼付け、亜鉛電極層１８を
形成し、更にこの上に無電解メツキで法で銅層２０を形
成し、更にこの上に電気メツキ法て゛ｐｂＳｎ半田層２
２を設けたものから成る。

このコンデンサー０の誘電体磁器層１２の厚さは０．０
２ｍｍ、一対の内部電極１４の対向面積は５　＋＋ｕ＋
＋　Ｘ　５　ｒａｍ　＝　２５間２である。なお、焼結
後の磁器層１２の組成は、焼結前の基本成分と添加成分
との混合組成と実質的に同じである。

次に、コンデンサー０の電気的特性を測定し、その平均
値を求めたところ、第３表に示す如く、比誘電率ε　が
３７２０．ｔａｎδか１．１％、抵統率ρが４．３Ｘ１
０６ＭＱ−ｃｎ、２５℃の静電容量を基準にした一５５
℃及び＋１２５℃の静電容量の変化率ΔＣ−、ΔＣ１□
５が−１０，３％、５ ＋４．５％、２０℃の静電容量を基準にした一２５°Ｃ
１＋８５°Ｃの静電容量の変化率ΔＣ、Δ２５ Ｃ８、は−６，６％、−３，６％であった。

なお、電気的特性は次の要領で測定した。

（Ａ）　　比誘電率ε、は、温度２０゛Ｃ１周波数ｌｋ
）［ｚ、電圧（実効値）１．ＯＶの条件で静電容量を測
定し、この測定値一対の内部型ｆ！１４の対向面積２５
＋ｍ＋２と一対の内部電極１４間の磁器層１２の厚さ０
．０２ＩｗＩＬ１から計算で求めた。

（Ｂ）　　誘電体損失ｔａｎδ（％）は比誘電率と同一
条件で測定した。

（Ｃ）　　抵抗率ρ（ＭΩ・ｃｌＭ）は、温度２０°Ｃ
においてＤＣ１００Ｖを１分間印加した後に一対の外部
型［ｉ１６間の抵抗値を測定し、この測定値と寸法とに
基づいて計算で求めた。

（Ｄ）　　静電容量の温度特性は、恒温槽の中に試料を
入れ、−５５℃、−２５℃、０℃、＋２０℃、２５℃、
＋４０℃、＋６０℃、＋８５°Ｃ１＋１０５℃、＋１２
５”Ｃの各温度において、周波数１　ｋＨｚ、電圧（実
効値）１．ＯＶの条件で静電容量を測定し、２０″Ｃ及
び２５℃の時の静電容量に対する各温度における変化率
を求めることによって得た。

以上、試料Ｎｏ、　１の作製方法及びその特性について
述べたが、試料ＮＣＬ２〜９６についても、基本成分、
第１及び第２の添加成分の組成、これ等の割合、及び還
元性雰囲気での焼成温度を第１表〜第４表に示すように
変えた他は、試料ＮＱＩと全く同一の方法で積層磁器コ
ンデンサを作製し、同一方法で電気的特性を測定した。

第１表には、基本成分を示す組成式における（１−α）
とαとに−ｘとＸが示され、Ｘの欄のＣａ、Ｓｒは一般
式のＭの内容を示し、Ｃａ、Ｓｒの欄にはこれ等の原子
数が示され、合計の欄にはこれ等の合計値（Ｘ値）が示
されている。

第２表には基本成分を示す組成式におけるＲの内容と量
及びｋの値が示されている。即ち、ｙの欄のＳｅ、Ｙ、
Ｇｄ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｙｂは一般式のＲの内容を示
し、これ等の欄にはこれ等の原子数が示され、合計の欄
にはこれ等の合計値（ｙ値）が示されている。

第３表にはそれぞれの試料の第１及び第２の添加成分の
添加量及び組成が示されている。第１及び第２の添加成
分の添加量は基本成分１００重量部に対する重量部で示
されている。第３表の第２の添加成分のＭＯの内容の柵
には、ＢａＯ、ＭｇＯ１ＺｎＯ，ＳｒＯ，ＣａＯの割合
がモル％で示されている。

第４表は各試料の焼成温度及び電気的特性を示す、この
第４表において、静電容量の温度特性は、２５℃の静電
容量を基準にした一５５℃及び＋１２５℃の静電容量変
化率ΔＣ（％）及びΔＣ５５ １２５（％〉と、２０℃の静電容量を基準にしたー２５
℃及び＋８５℃の静電容量変化率ΔＣ−２５（％）及び
ΔＣ８、（％）とで示されている。

第１表〜第４表から明らがな如く、本発明に従う試料で
は、非酸化性雰囲気、１２００’Ｃ以下の焼成で、比誘
電率ε３が３０００以上、誘電体損失ｔａｎδが２．５
％以下、抵抗率ρが１×１０６ＭΩ・Ｃ１以上、静電容
量の温度変化率Δｃ−５５及びΔＣが−１５％〜＋１５
％、Δｃ−２５及び２５ ΔＣ８５は一１０％〜＋１０％の範囲となり、所望特性
のコンデンサを得ることが出来る。一方、試料Ｎｏ、　
１１〜１３．２６．３１，３２．３６．３７．４０．４
１．４９〜５１．５３．５４．５８．６３．６７．７９
．８８．８９．９５．９６では本発明の目的を達成する
ことができない、従って、これ等は本発明の範囲外のも
のである。

第４表にはΔＣ−５５、Δｃ１２５、Δｃ−２５、ΔＣ
８５のみが示されているが、本発明の範囲に属する試料
の一２５℃〜＋８５℃の範囲の種々の静電容量の変化率
ΔＣは、−１０％〜＋１０％の範囲に収まり、また、−
５５℃〜＋１２５℃の範囲の種々の静電容量の変化率Δ
Ｃは、−１５％〜＋１５％の範囲に収まっている。

次に、組成の限定理由について述べる。

Ｘの値が、試料Ｎ０４１．５１に示す如く、零の場合に
は、ΔＣ−２５が一１０％〜＋ｌ○％の範囲外、ΔＣ−
５，が一１５％〜＋１５％の範囲外となるが、試料Ｎ０
４２．４３に示す如く、Ｘの値が０゜００５の場合には
、所望の電気的特性を得ることができる。従って、Ｘの
値の下限は０．００５である。一方、試料Ｎ０４９．５
０．５３に示す如く、Ｘの値が０．０６の場合には、Δ
Ｃ８５が一１０％〜＋１０％の範囲外となるが、試料Ｎ
０４７．４８．５２に示す如く、Ｘの値が０．０５の場
合には、所望の電気的特性を得ることができる。従って
、Ｘの値の上限は０．０５である。なお、Ｍ成分のＣａ
とＳｒとはほぼ同様に働き、これ等から選択された１つ
を使用しても、又は複数を使用しても同様な結果が得ら
れる。そして、Ｍ成分の１種又は複数種の何れの場合に
おいてもＸの値を０．００５〜０．０５の範囲にするこ
とが望ましい。

ｙの値が、試料Ｎｏ、６７．７９に示す如く、０゜０６
の場合には緻密な焼結体が得られないが、試料Ｎα６６
．６８．７１．７２に示す如く、ｙの値が０．０４の場
合には所望の電気的特性を得ることができる。従って、
ｙの値の上限は０．０４である。なお、Ｒ成分のＳｃ、
Ｙ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｙｂはほぼ同様に働き、これ等
から選択された１つを使用しても、又は複数を使用して
も同様な結果が得られる。そして、Ｒ成分が１種又は複
数種のいずれの場合に於いてもｙの値を０．０４以下の
範囲にすることが望ましい、また、ｙは０゜０４以下で
あれば、Ｏに近い微量であってもそれなりの効果がある
０組成式でＲで示す成分は、静電容量の温度特性の改善
に寄与する。即ち、Ｒ成分の添加によって一５５℃〜１
２５℃の範囲での静電容量の温度変化率ΔＣ−５５〜Δ
Ｃ１□５を一１５％〜＋１５％の範囲に容易に収めるこ
とが可能になると共に、−２５℃〜８５℃の範囲での静
電容量の温度変化率ΔＣ−２５〜ΔＣ８、を−１０％〜
＋１０％の範囲に容易に収めることが可能になり、且つ
各温度範囲における静電容量の温度変化率の変動幅を小
さくすることができる。また、Ｒ成分は抵抗率ρを大き
くする作用及び焼結性を高める作用を有する。

αの値が試料恥３２．３７に示す如く、零の場合には、
△Ｃ−５５が一１５％〜＋１５％の範囲外となるが、試
料ね３３に示す如く、αの値が０゜００５の場合には、
所望の電気的特性を得ることができる。従って、αの値
の下限は０．００５である。一方、試料Ｎ０３６．４０
に示す如く、αの値が０．０５の場合には、△Ｃ８５が
一１０％〜＋１０％の範囲外となるが、試料Ｎ０３５．
３つに示す如く、αの値が０．０４の場合には所望の電
気的特性を得ることができる。従って、αの値の上限は
０．０４である。

ｋの値が、試料１１０．５４に示す如く、１．０よりも
小さい場合には、ρが１×１０６ＭΩ・１未満となり、
大幅に低くなるが、試料恥５５に示す如く、ｋの値が１
．００の場合には、所望の電気的特性が得られる。従っ
て、ｋの値の下限は１．００である。一方、ｋの値が、
試料ＮＱ５８に示す如く、１．０５より大きい場合には
緻密な焼結体が揚られないが、試ｎＮｏ５７に示す如く
、ｋの値力１．０５の場合には所望の電気的特性が得ら
れる従って、ｋ、の値の上限は１．ｏ５である。

Ｃｒ２Ｏ３及び／又はＡ１２Ｏ３から成る第１の添加成
分の添加量が試料Ｎｏ、　８８．９５に示す如く３．０
重量部よりも多い場合には１２５ｏ″Ｃで焼成しても緻
密な焼結体が得られないが、試料〜０８６．８７．９４
に示す如く添加量が３．０重量部の場合には所望の特性
を得ることができる。従って第１の添加成分の上限は３
．０重量部である第１の添加成分は３．０重量部以下の
範囲において［Ｊｆｔ量であってもそれなりの効果を有
する。しかし、量産する時の電気的特性のバラツキを考
慮して０．００１重量部以上添加することが望ましい、
なお、第１の添加成分のＣｒ　２０　ｓとＡ１２Ｏ３と
はほぼ同様に働き、これ等から選択された１つを使用し
ても、又は複数を使用しても同様な結果が得られる。そ
して、第１の添加成分が１種又は複数種の何れの場合に
於いても、添加量は３０重量部以下の範囲にすることが
望ましい、この第１の添加成分は、静電容量の温度特性
の改善に寄与する。即ち、第１の添加成分の添加によっ
て５５℃〜１２５℃の範囲での静電容量の温度変化率△
Ｃ−５５〜△Ｃ１２５を一１５％〜＋１５％の範囲に容
易に収めることが可能になると共に、２５°Ｃ〜８５℃
の範囲での静電容量の温度変化率△Ｃ−２５〜△Ｃ８５
を一１０％〜＋１０２舌の範囲に容易に収めることが可
能になり、且つ各温度範囲における静電容量の温度変化
率の変動幅を小さくすることができる。また、第１の添
加成分は抵抗率ρを大きくする作用を若干有する。

第２の添加成分の添加量が零の場合には、試料Ｎ０２６
から明らかな如く、焼成温度が１２５０　’Ｃであって
も緻密な焼結体が得られないが、試料Ｎ。

２７に示す如く、添加量が１００重量部の基本成分に対
して０．２重量部の場合には、１１７０’Ｃの焼成で所
望の電気的特性を有する焼結体が得られる。従って、第
２の添加成分の下限は０．２重量部である。一方、試料
Ｎ０３１に示す如く、第２の添加成分の添加量が７．０
重量部の場合には、ε５が３０００未満となり、更ニΔ
ｃ８５が一１０２ｃ〜＋１０％の範囲外となり、且つ、
Δｃ−５５が−１５％〜＋１５％の範囲外となるが、試
ＩＮα３０に示す如く、添加量が５．０重量部の場合に
は所望特性を得ることができる。従って、添加量の上限
は５．０重Ｊｉ部である。

第２の添加成分の好ましい組成は、第２図のＢ２Ｂ２０
３−８ｉＯ２−の組成比を示す三角図に基づいて決定す
ることができる。三角図の第１の点（Ａ）は、試料Ｎｏ
１のＢ２Ｏ３が１モル％、ＳｉＯ２が８０モル％、ＭＯ
が１９モル％の組成を示し、第２の点（Ｂ）は、試料１
１１０．２のＢ２Ｏ３が１モル％、Ｓ　ｓ　Ｏ２が３９
モル％、ＭＯが６０モル％の組成を示し、第３の点（Ｃ
）は、試料Ｎａ　３のＢ２Ｏ３が３０モル％、５ｉｏ２
が０モル％、ＭＯが７０モル％の組成を示し、第４の点
（Ｄ）は、試料ＮＱ４のＢ２Ｏ３が９０モル％、５ｉｏ
２が０モル％、ＭＯが１０モル％の組成を示し、第５の
点（Ｅ　）　？、ｔ、試１ｓａ５のＢｚ　ｏ３が９０モ
ル％、Ｓ　ｓ　Ｏ２が１０モル％、ＭＯが０モル％の組
成を示し、第６の点（Ｆ）は、試料Ｎｏ、　６のＢ２Ｏ
３が２０モル％、Ｓ　ｉＯ２が８０モル％、ＭＯが０モ
ル％の組成を示す。

本発明の範囲に属する試料の第２の添加成分の組成は三
角図の第１〜６の点（Ａ）〜（Ｆ）を順に結ぶ６本の直
線で囲まれた領域内の組成になっている。この領域内の
組成とすれば、所望の電気的特性を得ることができる。

一方、試料ＮＯ，１１〜１３のように、第２の添加成分
の組成が本発明で特定した範囲外となれば、緻密な焼結
体を得ることができない、なお、ＭＯ酸成分例えば試ｎ
Ｎｏ、１４〜１８に示す如＜ＢａＯ、ＭｇＯ，ＺｎＯ，
Ｓｒｏ、ＣａＯのいずれが１つであってもよいし、又は
他の試料で示すように適当な比率としてもよい ［変形例コ 以上、本発明の実施例について述べたが、本発明はこれ
に限定されるものではなく、例えば次の変形例が可能な
ものである。

（ａ）　　基本成分の中に、本発明の目的を阻害しない
範囲で微量のＭ　ｎ　Ｏ２（好ましくは０．０５〜０．
１重量％）等の鉱化剤を添加し、焼結性を向上させても
よい、また、その他の物質を必要に応じて添加してもよ
い。

（ｂ）　　出発原料を、実施例で示したもの以外の酸化
物又は水酸化物又はその他の化合物としてもよい。

（ｃ）　　焼成時の非酸化性雰囲気での処理の後の酸化
性雰囲気での処理の温度を６００°Ｃ以外の焼結温度よ
りも低い温度（好ましくは５００℃〜１０００°Ｃの範
囲）としてもよい、即ち、ニッケル等の電極材料と磁器
の酸化とを考慮して種々変更することが可能である。

（ｄ）　　非酸化性雰囲気中の焼成温度を、電極材料を
考慮して種々変えることができる。ニッケルを内部電極
とする場合には、１０５０’Ｃ〜１２００℃の範囲でニ
ッケル粒子の′Ｊ１集がほとんど生じない。

（ｅ）　　焼結を中性雰囲気で行ってもよい。

（ｆ）　　積層磁器コンデンサ以外の一般的な単層の磁
器コンデンサにも勿論適用可能である。

（ｇ）　　組成式におけるＲ成分の中のＴｂ、Ｔｍ、Ｌ
ｕについては特に第１表〜第４表に掲載されていないが
、Ｒ成分の他のものと同様に使用することができること
が確認されている。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の実施例に係わる積層型磁器コンデンサ
を示す断面図、 第２図は添加成分の組成範囲を示す三角図である。 １２・・・磁器層、１４・・・内部電極、１６・・・外
部電極。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ［１］誘電体磁器と、前記磁器に接触している少なくと
   も２つの電極とから成る磁器コンデンサにおいて、 前記磁器が１００．０重量部の基本成分と、３．０重量
   部以下の第１の添加成分と、 ０．２〜５．０重量部の第２の添加成分とから成り、 前記基本成分が、 （１−α）｛（Ｂａ＿ｋ＿−＿ｘＭ＿ｘ）Ｏ＿ｋ（Ｔｉ
   ＿１＿−＿ｙＲ＿ｙ）Ｏ＿２＿−＿ｙ＿／＿２｝＋αＣ
   ａＺｒＯ＿３（但し、ＭはＣａ、Ｓｒの内の少なくとも
   １種の金属、ＲはＳｃ、Ｙ、Ｇｄ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、
   Ｙｂ、Ｔｂ、Ｔｍ、Ｌｕの内の少なくとも１種の金属、 αは０．００５〜０．０４の範囲の数値、 ｋは１．００〜１．０５の範囲の数値、 ｘは０．００５〜０．０５の範囲の数値、 ｙは０．０４以下の０よりも大きい数値）であり、 前記第１の添加成分がＣｒ＿２Ｏ＿３とＡｌ＿２Ｏ＿３
   の内の少なくとも１種の金属酸化物であり、前記第２の
   添加成分がＢ＿２Ｏ＿３とＳｉＯ＿２とＭＯ（但し、Ｍ
   ＯはＢａＯ、ＳｒＯ、ＣａＯ、ＭｇＯ及びＺｎＯの内の
   少なくとも１種の金属酸化物）から成り、且つ前記Ｂ＿
   ２Ｏ＿３と前記ＳｉＯ＿２と前記ＭＯとの組成範囲がこ
   れ等の組成をモル％で示す三角図における 前記Ｂ＿２Ｏ＿３が１モル％、前記ＳｉＯ＿２が８０モ
   ル％、前記ＭＯが１９モル％の点（Ａ）と、前記Ｂ＿２
   Ｏ＿３が１モル％、前記ＳｉＯ＿２が３９モル％、前記
   ＭＯが６０モル％の点（Ｂ）と、前記Ｂ＿２Ｏ＿３が３
   ０モル％、前記ＳｉＯ＿２が０モル％、前記ＭＯが７０
   モル％の点（Ｃ）と、前記Ｂ＿２Ｏ＿３が９０モル％、
   前記ＳｉＯ＿２が０モル％、前記ＭＯが１０モル％の点
   （Ｄ）と、前記Ｂ＿２Ｏ＿３が９０モル％、前記ＳｉＯ
   ＿２が１０モル％、前記ＭＯが０モル％の点（Ｅ）と、
   前記Ｂ＿２Ｏ＿３が２０モル％、前記ＳｉＯ＿２が８０
   モル％、前記ＭＯが０モル％の点（Ｆ）とを順に結ぶ６
   本の直線で囲まれた領域内のものであることを特徴とす
   るコンデンサ。 ［２］１００．０重量部の基本成分と、３．０重量部以
   下の第１の添加成分と、０．２〜５．０重量部の第２の
   添加成分とから成り、前記基本成分が、 （１−α）｛（Ｂａ＿ｋ＿−＿ｘＭ＿ｘ）Ｏ＿ｋ（Ｔｉ
   ＿１＿−＿ｙＲ＿ｙ）Ｏ＿２＿−＿ｙ＿／＿２｝＋αＣ
   ａＺｒＯ＿３（但し、ＭはＣａ、Ｓｒの内の少なくとも
   １種の金属、ＲはＳｃ、Ｙ、Ｇｄ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、
   Ｙｂ、Ｔｂ、Ｔｍ、Ｌｕの内の少なくとも１種の金属、
   αは０．００５〜０．０４の範囲の数値、ｋは１．００
   〜１．０５の範囲の数値、ｘは０．００５〜０．０５の
   範囲の数値、ｙは０．０４以下の０よりも大きい数値）
   であり、前記第１の添加成分がＣｒ＿２Ｏ＿３とＡｌ＿
   ２Ｏ＿３の内の少なくとも１種の金属酸化物であり、前
   記第２の添加成分がＢ＿２Ｏ＿３とＳｉＯ＿２とＭＯ（
   但し、ＭＯはＢａＯ、ＳｒＯ、ＣａＯ、ＭｇＯ及びＺｎ
   Ｏの内の少なくとも１種の金属酸化物）から成り、且つ
   前記Ｂ＿２Ｏ＿３と前記ＳｉＯ＿２と前記ＭＯとの組成
   範囲がこれ等の組成をモル％で示す三角図における前記
   Ｂ＿２Ｏ＿３が１モル％、前記ＳｉＯ＿２が８０モル％
   、前記ＭＯが１９モル％の点（Ａ）と、前記Ｂ＿２Ｏ＿
   ３が１モル％、前記ＳｉＯ＿２が３９モル％、前記ＭＯ
   が６０モル％の点（Ｂ）と、前記Ｂ＿２Ｏ＿３が３０モ
   ル％、前記ＳｉＯ＿２が０モル％、前記ＭＯが７０モル
   ％の点（Ｃ）と、前記Ｂ＿２Ｏ＿３が９０モル％、前記
   ＳｉＯ＿２が０モル％、前記ＭＯが１０モル％の点（Ｄ
   ）と、前記Ｂ＿２Ｏ＿３が９０モル％、前記ＳｉＯ＿２
   が１０モル％、前記ＭＯが０モル％の点（Ｅ）と、前記
   Ｂ＿２Ｏ＿３が２０モル％、前記ＳｉＯ＿２が８０モル
   ％、前記ＭＯが０モル％の点（Ｆ）とを順に結ぶ６本の
   直線で囲まれた領域内のものであることを特徴とする混
   合物を用意する工程と、 少なくとも２つの電極部分を有する前記混合物の成形物
   を作る工程と、 前記電極部分を有する前記成形物を非酸化性雰囲気で焼
   成する工程と、 前記焼成で得られた成形物を酸化性雰囲気で熱処理する
   工程と を含む磁器コンデンサの製造方法。