JPH03174709A - 磁器コンデンサ及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は、誘電体磁器と少なくとも２つの電極とから成
る単層又は積層構造の磁器コンデンサ及びその製造方法
に関する。

［従来の技術］ 従来、積層磁器コンデンサを製造する際には、誘電体磁
器原料粉末から成るグリーンシート（未焼結磁器シート
）に白金又はパラジウム等の貴金属の導電性ペーストを
所望パターンに印刷し、これを複数枚積み重ねて圧着し
、１３００℃〜１６００℃の酸化性雰囲気中で焼結させ
た。これにより、誘電体磁器と内部電極とが同時に得ら
れる。

上述の如く、貴金属を使用すれば、酸化性雰囲気中で高
温で焼結させても目的とする内部電極を得ることができ
る。しかし、白金、パラジウム等の貴金属は高価である
ため、必然的に積層磁器コンデンサがコスト高になった
。

上述の問題を解決することができるものとして、本件出
願人に係わる特公昭６１−１４６０７号公報には、 （Ｂａｋ−ｘＭｘ〉０ｋＴｉ０２　（但し、ＭはＭｇ及
びＺｎの内の少なくとも１種）から成る基本成分と、Ｌ
ｉ　　ＯとＳｉＯ２とから戊る添加成分とを含む誘電体
磁器組成物が開示されている。

また、特公昭６１−１４６０８号公報には、上記の特公
昭６１−１４６０７号公報のＬ　１２０とＳｉＯの代り
に、Ｌ　１２０とＳｉＯ２とＭＯ（但し、ＭＯはＢａｄ
、ＣａＯ及びＳｒＯの内の少なくとも１種）とから成る
添加成分とを含む誘電体磁器組成物が開示されている。

また、特公昭６１−１４６０９号公報には、（Ｂａ′に
−ｘ−ｙ　Ｍ、Ｌｙ、）ＯｋＴｉ　Ｏ２（但し、ＭはＭ
ｇ及びＺｎの少なくとも１種、ＬはＳｒ及びＣａの内の
少なくとも１種）から成る基本成分とＬ　ｉ　２０と５
ＩＯ２とから成る添加成分とを含む誘電体磁器組成物が
開示されている。

また、特公昭６１−１４６１０号公報には、上記の特公
昭６１−１４６０９号公報におけるＬｉ２Ｏと５ＩＯ２
の代りに、Ｌｉ２ＯとＳ　１０２とＭＯ（但し、ＭＯは
Ｂａｄ、ＣａＯ及びＳｒＯの内の少なくとも１種）とか
ら成る添加成分を含む誘電体磁器組成物が開示されてい
る。

また、特公昭６１−１４６１１号公報には、（Ｂ　ａ、
　　　Ｍ　　）　ＯＴ　１０２　　（但し、ＭはＭｇ、
−ＸＸｋ Ｚｎ、Ｓｒ及びＣａの少なくとも１種）から戒る基本成
分と、ＢＯとＳ　’１０２とから成る添加３ 成分とを含む誘電体磁器組成物が開示されている。

また、特公昭６２−１５９５号公報には、（Ｂａ　　　
Ｍ　　）　０　　’Ｔ’　ｉ　０２　　（但し、ＭはＭ
ｇ、Ｚ−ｘｘｋ ｎ、’Ｓｒ−及びＣａの内の少なくとも１種）から成る
基本成分と、Ｂ２Ｏ３とＭＯ（但しＭＯはＢａＯ，Ｍｇ
Ｏ，ＺｎＯ２，ＳｒＯ及びＣａＯの少なくとも１種）と
から成る添加成分とを含む誘電体磁器組成物が開示され
ている。

また、特公昭６２−１５９６号公報には、上記の特公昭
６２−１５９５号公報のＢ２ｑ３とＭＯの代りに、ＢＯ
とＳｉＯ２とＭＯ（但しＭＯ３ はＢａｄ、ＭｇＯ，ＺｎＯ，ＳｒＯ及びＣａＯの内の少
なくとも１種）とから成る添加成分とを含む誘電体磁器
組成物が開示されている。

これらに開示されている誘電体磁器組成物は、還元性雰
囲気１２００′Ｃ以下の条件の焼成で得ることができ、
比誘電率が２０００以上、静電容量の温度変化率が一２
５℃〜＋８５℃で±１０％の範囲にすることができるも
のである。

［発明が解決しようとする課題］ ところで、近年の電子回路の高密度化に伴い、積層コン
デンサの小型化の要求が非常に強く、これに対応する為
に、温度変化率を悪化させることなく誘電体の比誘電率
を、上記各公報に開示されている誘電体磁器組成物の比
誘電率よりも更に増大させることが望まれている。

そこで、本発明の目的は、非酸化性雰囲気、１２００℃
以下の温度での焼成で得るものであるにも拘らず、高い
誘電率を有し、且つ広い温度範囲にわたって誘電率の温
度変化率が小さい誘電体磁器を備えている磁器コンデン
サ及びその製造方法を提供することにある。

［課題を解決するための手段］ 上記目的を達成するための本発明は、誘電体磁器と、前
記磁器に接触している少なくとも２つの電極とから成る
磁器コンデンサにおいて、前記磁器か１００．０重量部
の基本成分と、３．０重量部以下の第１の添加成分と、
０．２〜５．０重量部の第２の添加成分とから成り、前
記基本成分が、（１−α）（（Ｂａｋ−、ＸＭｘ）Ｏｋ
（Ｔｉ１−ｙＲ）Ｏ　　　１　＋αＣａＺｒＯ３＜ただ
し、Ｍは１／　　　２−ｙ／２ Ｃａ、Ｓｒの内の少なくとも１種の金属、ＲはＳｃ、Ｙ
、Ｇｄ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｂｒ、Ｙｂ、Ｔｂ、Ｔｍ、Ｌｕの
内の少なくとも１種の金属、αは０００５〜０．０４の
範囲の数値、ｋは１．○Ｏ〜１．０５の範囲の数値、Ｘ
は０．００５〜０．０５の範囲の数値、ｙは０゜０４以
下のＯよりも大きい数値）であり、前記第１の添加成分
がＣｒ　２０　とＡ　Ｉ　２０３の内の少なくとも１種
の金属酸化物であり、前記第２の添加成分がＬｌ−２０
とＳｉＯ２とＭＯ（但し、ＭＯはＢａＯ１ＳｒＯ，Ｃａ
ＯｌＭｇＯ及びＺｎＯの内の少なくとも１種の金属酸化
物）から成り、且つ前記Ｌ　ｉ２０と前記Ｓ　ｉ　Ｏ２
と前記ＭＯとの組成範囲がこれ等の組成をモル％で示す
三角図における前記Ｌ　１２０が１モル％、前記Ｓ　ｉ
　Ｏ２が８０モル％、前記ＭＯが１９モル％の点＜Ａ＞
と、前記Ｔ−１２０が１モル％、前記Ｓ　１０２が３９
モル％、前記ＭＯか６０モル％の点（Ｂ）と、前記Ｌｉ
２Ｏが３０モル％、前記Ｓ　ｉ　Ｏ２が３０モル％、前
記ＭＯが４０モル％の点（Ｃ）と、前記Ｌ　１２０が５
０モル％、前記Ｓ　ｉＯ２が５０モル％、前記ＭＯが０
モル％の点＜Ｄ）と、前記Ｌ　１２０が２０モル％、前
記ＳｉＯ２が８０モル％、前記ＭＯが０モル％の点（Ｅ
）とを順に結ぶ５本の直線で囲まれた領域内のものであ
るコンデン、すに係わるものである。なお、基本成分を
示す組成式において、ｋ−ｘ、ｘ、ｋ、１−ｙ、ｙ、２
−ｙ／２は勿論それぞれの元素の原子数を示し、（１−
α）とαは組成式の第１項の（Ｂａｋ、Ｍｘ）Ｏ，（’
Ｉ’ｉ１−、、Ｒ，）Ｏ２−７／２と第２項のＣａ　Ｚ
　ｒ　Ｏ３との割合をモルで示すものであり、Ｂａはバ
リウム、Ｏは酸素、Ｔｉはチタン、Ｃａはカルシウム、
Ｓｒはストロンチ　０ ラムである。また、Ｓｃはスカンジウム、Ｙはイツトリ
ウム、Ｃｄはガドリニウム、Ｄｙはジスプロシウム、Ｈ
Ｏはホロニウム、Ｅｒはエルビウム、ｙｂはイッテルビ
ウム、Ｔｂはテルビウム、Ｔｍはツリウム、Ｌｕはルテ
チウムである。第１の添加成分のＣｒ２ｏ３は酸化クロ
ム、”２０３は酸化アルミニウムである。第２の添加成
分におけるＬ　１２０は酸化リチウム、Ｓ　１０２は酸
化けい素、ＢａＯは酸化バリウム、ＳｒＯは酸化ストロ
ンチウム、ＣａＯは酸化カルシウム、Ｍ　ｇ　Ｏハ酸化
マグネジ′ウム、ＺｎＯは酸化亜鉛である。

製造方法に係わる発明は、上記の基本成分と第１及び第
２の添加成分との混合物を用意する工程と、少なくとも
２つの電極部分を有する前記混合物の成形物を作る工程
と、前記電極部分を有する前記成形物を非酸化性雰囲気
で焼成する工程と、前記焼成で得られた成形物を酸化性
雰囲気で熟処理する工程とを含む磁器コンデンサの製造
方法に係わるものである。

［作用効果コ １ 上記発明の磁器コンデンサにおける誘電体磁器を非酸化
性雰囲気、１２００°Ｃ以下の焼成で得ることかできる
。従って、ニッケル等の卑金属の導電性ペーストをグリ
ーンシートに塗布し、グリーンシートと導電性ペースト
とを同時に焼成する方法によって磁器コンデンサを製造
することが可能になる。誘電体磁器の組成を本発明で特
定された範囲にすることによって、比誘電率が３０００
以上、誘電体損失ｔａｎδが２．５％以下、抵抗率ρが
ｌＸ１０６ＭΩ・ｃｍ以上であり、且つ比誘電率の温度
変化率が一５５℃〜１２５℃で一１５％〜＋１５％α５
°Ｃを基準）、−２５°Ｃ〜８５℃で一１０％〜＋１０
％α０℃を基準）の範囲に収まる誘電体磁器を備えたコ
ンデンサを提供することができる。

［実施例］ 次に、本発明に従う実施例及び比較例について説明する
。

まず、本発明に従う基本成分の組成式 ％式％ ） 、　　　２，７２１　＋ａＣａＺｒＯ３における第１項
の（Ｂａ、、　Ｍｘ）Ｏｋ（Ｔｉ１．　　、　２−．７
Ｒ）Ｏ ２　（以下第１基本戒分と呼ぶ）を第１表及び第２表の
試料Ｎｏ、　１のに−ｘ、ｘ、ｙ、にの欄に示す割合で
得るため、換言すれば、（Ｂａ０．９９ＭＯ．０３）Ｏ
　　　（Ｔｉ　　　Ｒ）Ｏ、更に詳細に１．０２　　　
０．９９　０．０１　　１．９９５は−ＭＯ，０３＝Ｃ
ａＯ，０２５０，００５及びＲｏ、ｏｉ″ｒ Ｙｂｏｏｌであるので、 ”ａＯ，９９ＣａＯ，０２５０，００５）Ｏ１．０２（
Ｔｒ ’　０．９９ＹｂＯ，０１）　０１．９９５を得るため
に、純度９９．０％以上のＢ　ａ　ＣＯ３（炭酸バリウ
ム）、ｃａＯ（酸化カルシウム）、５ｒＯ（酸化ストロ
ンチウム）　、Ｔ　１０２　（酸化チタン）、及びＹ　
ｂ　２０３　（酸化イッテルビウム〉を用意し、不純物
を目方に入れないで ＢａＣＯ３：　１０７４−５２ｇ　（０，９９モル部相
当） ＣａＯニア、７３ｇ　（０，０２５モル部相当）ＳｒＯ
：５．７０ｇ（０，０１モル部相当）Ｔ　ｉ　０２　：
　４３５．０６　ｇ　（０−９９モル部相３ 当） Ｙｂ　　Ｏ：　１０．８４　（０，００５モル部相３ 当）を秤量した。

次に、秤量されたこれ等の／１ＸｆＩをボッ）−ミル（
ｐｏｔ　ｍ１ｌｌ）に入れ、更にアルミナボールと水２
゜５１とを入れ、１５時間湿式攪拌した後、攪拌物をス
テンレスポットに入れて熱風式乾燥器で１５０℃、４時
間乾燥した。次にこの乾燥物を粗粉砕し、この粗粉砕物
をトンネル炉にて大気中で１２００″Ｃ１２時間仮焼し
、上記組成式の第１基本成分を得た。

また、基本成分の組成式の第２項のＣａ、　Ｚ　ｒ　０
３　（以下、第２基本成分と呼ぶ）を得るために、Ｃａ
　ＣＯｓ　（炭酸カルシウム〉とＺｒ０２（酸化ジルコ
ニウム）とが等モルとなる様に前者を４４８゜９６ｇ、
後者を５５１．０４ｇをそれぞれ秤量し、これ等を混合
し、乾燥し、粉砕した後に、約１２５０°Ｃで２時間大
気中で仮焼した。

つぎに、第１表の試料Ｎｏ、　１に示すように１−αが
０．９８モル、αが０．０２モルとなるように、　４ ９８モル部（９８４，３４ｇ）の第１基本成分（Ｂａ０
，９９ＣａＯ，０２５０，００５）Ｏ１．０２”ｉｒ Ｏ，９９０，０１＞　０１．９９５　″）粉末と・２１
″部（Ｉｂ ５．６６ｇ）の第２基本成分（Ｃａ　Ｚ　ｒ　Ｏ３）の
粉末とを混合して１０００ｇの基本成分を得た。

一方、第３表の試料Ｎｏ、　１の第２の添加成分を得る
ために、Ｌ　１２０を０．４４ｇ　＜１モル部）と、Ｓ
　ｉ　０２を７０．９９ｇ　＜８０モル部）と、ＢａＣ
Ｏ３を１１．Ｌｏｇ　（３，８モル部）と、ＣａＣＯ３
を１４．７０ｇ　（９，５モル部）と、ＭｇＯを３．４
０ｇ　＜５．７モル部ンとをそれぞれ秤量し、この混合
物にアルコールを３００ＣＣ加え、ポリエチレンポット
にてアルミナボールを用いて１０時間撹拌した後、大気
中１０００℃で２時間仮焼成し、これを３００ｃｃの水
と共にアルミナポットに入れ、アルミナボールで１５時
間粉砕し、しかる後、１５０℃で４時間乾燥させてＬ　
ｉ２０が１モル％、ＳｉＯ２が８０モル％、ＭＯが１９
モル％（ＢａＯ３，８モル％＋Ｃａ０９．５モル％＋Ｍ
ｇ０５．７モル％）の組成の第２の５ 添加成分の粉末を得た。なお、ＭＯの内容であるＢａＯ
とＣａＯとＭｇＯとの割合は第３表に示すように２０モ
ル％、５０モル％、３０モル％となる。

次に、１００重量部（１０００ｇ）の基本成分に２重量
部α０ｇ）の第２の添加成分を添加し、更に、第１の添
加成分として平均粒径が０．５μｍでよく粒の揃った純
度９９．０％以上のＣｒ　２０　とＡ　Ｉ　２０３とを
夫々０１重量部（１ｇ）添加し、更に、アクリル酸エス
テルポリマー、グリセリン、縮合リン酸塩の水溶液から
成る有機バインダを基本成分と第１及び第２の添加成分
との合計重量に対して１５重量％添加し、更に、５０重
量％の水を加え、これ等をボールミルに入れて粉砕及び
混合して磁器原料のスラリーを作製した。

次に、上記スラリーを真空脱泡機に入れて脱泡し、この
スラリーをリバースロールコータに入れ、ここから得ら
れる薄膜成形物を長尺なポリエステルフィルム上に連続
して受は取ると共に、同フィルム上でこれを１００°Ｃ
に加熱して乾燥させ、厚６ さ約２５μｍの未焼結磁器シートを得た。このシートは
長尺なものであるが、これを１０ｃ＋ｎ角の正方形に裁
断して使用する。

一方、内部電極用の導電ペーストは、粒径平均１．５μ
ｍのニッケル粉末１０ｇと、エチルセルロース０．９ｇ
をブチルカルピトール９．１ｇに溶解させたものとを撹
拌機に入れ、１０時間撹拌することにより得た。この導
電ペーストを長さ１４１ｎＩｎ、幅７間のパターンを５
０個有するスクリーンを介して上記未焼結磁器シートの
片開に印刷した後、これを乾燥させた。

次に、上記印刷面を上にして未焼結磁器シートを２枚積
層した。この際、隣接する上下のシートにおいて、その
印刷面がパターンの長手方向に約半分程ずれるように配
置した。更に、この積層物の上下両面にそれぞれ４枚ず
つ厚さ６０μｍの未焼結磁器シートを積層した。次いで
、この積層物を約５０℃の温度で厚さ方向に約４０）−
ンの荷重を加えて圧着させた。しかる後、この積層物を
格子状に裁断し、５０個の積層チップを得た。

７ 次に、この積Ｎ体を雰囲気焼成が可能な炉に入れ、大気
雰囲気中で１００°Ｃ／ｈの速度で６００℃まで昇温し
て、有機バインダを燃焼させた。しかる後、炉の雰囲気
を大気から１４゜α体積％）＋−Ｎ２　（９８体積％）
の雰囲気に変えた。そして、炉を上述の如き還元性雰囲
気とした状態を保って、積層体加熱温度を６００℃から
焼結温度の１１５０℃まで、１００℃／ｈの速度で昇温
して１１５０°Ｃ（最高温度）を３時間保持した後、１
００℃／ｈの速度で６００　’Ｃまで降温し、雰囲気を
大気雰囲気（酸化性雰囲気）におきかえて、６００℃を
３０分間保持して酸化処理を行い、その後、室温まで冷
却して積層焼結体チップを作製した。

次に、第１図に示す積層磁器コンデンサ１０を得るため
に、３つの誘電体磁器層１２と２つの内部型＠１４とか
ら成る積層焼結体チップ１５に一対の外部電極１６を形
成した。なお、外部電極１６は、電極が露出する焼結体
チップ１５の測面に亜鉛とガラスフリット（ｇｌａｓｓ
　　ｆｒｉｔ）とビヒクル（ｖｅｈｉｃｌｅ）とから成
る導電性　８ ペーストを塗布して乾燥し、これを大気中で５５０℃の
温度で１５分間焼付け、亜鉛＠Ｉｆ１層１８を形成し、
更にこの上に無電解メツキで法で銅層２０を形成し、更
にこの上に電気メツキ法でｐｂＳｎ半田層２２を設けた
ものから成る。

このコンデンサー０の誘電体磁器層１２の厚さは０．０
２ｒＩ１ｍ、一対の内部電極１４の対向面積は５ｍｍＸ
　５ｍｍ＝２５ｍｍ２である。なお、焼結後の磁器層１
２の組成は、焼結前の基本成分と添加成分との混合組成
と実質的に同じである。

次に、コンデンサー０の電気的特性を測定し、その平均
値を求めたところ、第３表に示す如く、比誘電率ε　が
３９５０、ｔａｎδが１．１％、抵統率ρが５．５Ｘ１
０６ＭΩ・ＣＩ、２５℃の静電容量を基準にした一５５
°Ｃ及び＋１２５℃の静電容量の変化率ΔＣ，，、ΔＣ
１□５が−１０，８％、５ ＋３．３％、２０℃の静電容量を基準にした一２５℃、
＋８５°ＣＯＷ？電容量の変化率ΔＣ−２９、ΔＣ８５
は−５，７％、−６，１％であった。

なお、電気的特性は次の要領で測定した。

９ （Ａ）　　比誘電率ε８は、温度２０℃、周波数１ｋＨ
ｚ、電圧（実効値＞１．ＯＶの条件で静電容量を測定し
、この測定値一対の内部電極１４の対向面積２５ｍＩｎ
２と一対の内部電極１４間の磁器層１２の厚さ０．０２
ｍｍから計算で求めた。

（Ｂ）　　誘電体損失ｔａｎδ（％）は比誘電率と同一
条件で測定した。

（Ｃ）　　抵抗率ρ（ＭΩ・ｃｎ＋）は、温度２０℃に
おいてＤＣ１００Ｖを１分間印加した後に一対の外部電
Ｉｆ１１６間の抵抗値を測定し、この測定値と寸法とに
基づいて計算で求めた。

（Ｄ）　　静電容量の温度特性は、恒温槽の中に試料を
入れ、−５５℃、−２５℃、０℃、＋２０℃、２５℃、
＋４０℃、＋６０℃、＋８５℃、＋１０５℃、＋１２５
℃の各温度において、周波数１　ｋＨｚ、電圧（実効値
＞１．ＯＶの条件で静電容量を測定し、２０℃及び２５
℃の時の静電容量に対する各温度における変化率を求め
ることによって得た。

以上、試料Ｎｏ、　１の作製方法及びその特性につい０ て述べたが、試料Ｎｏ、　２〜１００についても、基本
成分、第１及び第２の添加成分の組成、これ等の割合、
及び還元性雰囲気での焼成温度を第１表〜第４表に示す
ように変えた他は、試料Ｎｏ、　１と全く同一の方法で
積層磁器コンデンサを作製し、同一方法で電気的特性を
測定した。

第１表には、基本成分を示す組成式における（１−α）
とαとに−ｘとＸか示され、Ｘの欄のＣａ、Ｓｒは一般
式のＭの内容を示し、Ｃａ、Ｓｒの欄にはこれ等の原子
数が示され、合計の欄にはこれ等の合計値（Ｘ値）が示
されている。

第２表には基本成分を示す組成式におけるＲの内容と量
及びｋの値が示されている。即ち、ｙの欄のＳｅ、Ｙ、
Ｇｄ、、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｙｂは一般式のＲの内容を
示し、これ等の欄にはこれ等の原子数が示され、合計の
欄にはこれ等の合計値（ｙ値）が示されている。

第３表にはそれぞれの試料の第１及び第２の添加成分の
添加量及び組成が示されている。第１及び第２の添加成
分の添加量は基本成分１００重量１ 部に対する重量部で示されている。第３表の第２の添加
成分のＭＯの内容の欄には、ＢａＯ３ＭｇＯ，ＺｎＯ，
ＳｒＯ，ＣａＯの割合がモル％で示されている。

第４表は各試料の焼成温度及び電気的特性を示す。この
第４表において、静電容量の温度特性は、２５°Ｃの静
電容量を基準にした一５５℃及び＋１２５°Ｃの静電容
量変化率ΔＣ−５，〈％）及びΔＣ１２５（％）と、２
０℃の静電容量を基準にしたー２５℃及び＋８５℃の静
電容量変化率ΔＣ−２５（％）及びΔＣ８，（％）とで
示されている。

２ −２３− −２４− −２７− −２８ −３１゛ −３２− −３５− −３６− −３９− −１１０− −４３− −４４− −４７− −４８− −５３− −５４− ５１− ５２− ５７　 一　５５− ５６− −６１− −６２− ６０− 第１表〜第４表から明らかな如く、本発明に従う試料で
は、非酸化性雰囲気、１２００°Ｃ以下の焼成で、比誘
電率ε、が３０００以上、講電体損失ｔａｎδが２．５
％以下、抵抗率ρがＩ　Ｘ　１０６ＭΩ・ＣＥ以上、静
電容量の温度変化率ΔＣ−５，及びΔＣが−１５％〜＋
１５％、ΔＣ−２５及び２５ ΔＣ８５は一１０％〜＋１０％の範囲となり、所望特性
のコンデンサを得ることが出来る。一方、試料Ｎｏ、　
１１〜１６．３０．３５．４０．４１．４５．４６．４
９．５０．５８〜６０．６２．６３．６７．７１．８３
．９２．９３．９９．１００では本発明の目的を達成す
ることができない。従って、これ等は本発明の範囲外の
ものである。

第４表にはΔＣ、ΔＣ、ΔＣ−２５、Δ−５５１２５ Ｃ８５のみか示されているが、本発明の範囲に属する試
料の一２５℃〜＋８５℃の範囲の種々の静電容量の変化
率ΔＣは、−１０％〜＋１０％の範囲に収まり、また、
−５５°Ｃ〜＋１２５°Ｃの範囲の種々の静電容量の変
化率ΔＣは、−１５％〜＋１５％の範囲に収まっている
。

３ 次に、組成の限定理由について述べる。

Ｘの値が、試料Ｎｏ、　５０．６０に示す如く、零の場
合には、ΔＣ−２５か一１０％〜＋Ｊ○％の範囲外、Δ
Ｃ−５５が一１５％〜＋１５％の範囲外となるが、試料
Ｎｏ、　５１．５２に示ず如く、Ｘの値が０゜００５の
場合には、所望の電気的特性を得ることかできる。従っ
て、Ｘの値の下限は０．００５である。一方、試料Ｎｏ
、５８．５９．６２に示ず如く、Ｘの値か０．０６の場
合には、ΔＣ８５が一１０％〜＋１０％の範囲外となる
が、試料Ｎｏ、　５６．５７．６１に示す如く、Ｘの値
が０．０５の場合には、所望の電気的特性を得ることか
できる。従って、Ｘの値の上限は０．０５である。なお
、Ｍ成分のＣａとＳｒとはほぼ同様に鋤き、これ等から
選択された１つを使用しても、又は複数を使用しても同
様な結果が得られる。そして、Ｍ成分の１種又は複数種
の何れの場合においてもＸの値を０．００５〜０．０５
の範囲にすることが望ましい。

ｙの値が、試料Ｎｏ、　４０．７１．８３に示す如く、
０．０６の場合には緻密な焼結体が得られないが、４ 試料Ｎ０３９．７０に示す如く、ｙの値か０．０４の場
合には所望の電気的特性を得ることができる。

従って、ｙの値の上限は０．０４である。なお、Ｒ成分
のＳｃ、Ｙ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｙｂはほぼ同様に働き
、これ等から選択された１つを使用しても、又は複数を
使用しても同様な結果が得られる。そして、Ｒ成分か１
種又は複数種のいずれの場合に於いてもｙの値を０．０
４以下の範囲にすることが望ましい。また、ｙは０．０
４以下であれば、０に近いＲ量であってもそれなりの効
果かある。なお、組成式Ｒで示す成分は、静電容量の温
度特性の改善に寄与する。即ち、Ｒ成分の添加によって
一５５℃〜１２５℃の範囲での静電容量の温度変化率△
Ｃ〜△Ｃ１２，を一１５％〜５５ ＋１５％の範囲に容易に収めることが可能になると共に
、−２５°Ｃ〜８５℃の範囲での静電容量の温度変化率
△Ｃ−２５〜△Ｃ８５を一１０％〜＋１０％の範囲に容
易に収めることが可能になり、且つ各温度範囲における
静電容量の温度変化率の変動幅を小さくすることができ
る。また、Ｒ成分は抵５ 統率ρを大きくする作用及び焼結性を高める作用を有す
る。

αの値か試料Ｎｏ、４１．４６に示す如く、零の場合に
は、△Ｃ−２５が一１０％〜＋１０％の範囲外、ΔＣ−
’５５が一１５％〜＋１５％の範囲外となるが、試料Ｎ
ｏ、　４２．４７に示す如く、αの値が０６００５の場
合には、所望の電気的特性を得ることかできる。従って
、αの値の下限は０．００５である。

一方、試料Ｎ０４５．４つに示す如く、αの値が０゜０
５の場合には、△Ｃ８５が一１０％〜＋１０％の範囲外
となるが、試Ｉ　Ｎｏ、　４４．４８に示す如く、αの
値が０．０４の場合には所望の電気的特性を得ることか
できる。従って、αの値の上限は０゜０４である。

ｋの値が、試料Ｎ０６３に示す☆口く、１．０よりも小
さい場合には、ρがｌＸ１０６ＭΩ・ｃｎ１未満となり
、大幅に低くなるが、試料Ｎｏ、　６４に示す如く、ｋ
の値が１．ＯＯの場合には、所望の電気的特性が得られ
る。従って、ｋの値の下限は１．００である。一方、ｋ
の値が、試料ＮＯ，６７に示す如６ く、１０５より大きい場合には緻密な焼結体が得られな
いか、試料Ｎｏ、　６６に示す如く、ｋの値か１．０５
の場合には所望の電気的特性が得られる。

従って、ｋの値の上限は１．０５である。

Ｃｒ２Ｏ３及び／スはＡｌ２Ｏ３がら成る第１の添加成
分の添加量が試料Ｎｏ、　９１．９９に示す如く３．０
重量部よりも多い場合には１２５０°Ｃで焼成してもＷ
ｉ密な焼結体が得られないが、試料Ｎ。

９０．９８、に示す如く添加量が３．０重量部の場合に
は所望の特性を得ることかできる。従って第１の添加成
分の上限は３．０重量部である。第１の添加成分は３．
０重量部以下の範囲において掻く微量であってもそれな
りの効果を有する。しかし、量産する時の電気的特性の
バラツキを考慮してＯ，０，０１重量部以上添加するこ
とか望ましい。なお、第１の添加成分のＣｒ　２０３と
Ａ　１２０３とはほぼ同様に鋤き、これ等から選択され
た１つを使用しても、又は複数を使用しても同様な結果
が得られる。そして、第１の添加成分か１種又は複数種
の何れの場合に於いても、添加量は３゜７ ０重量部以下の範囲にすることが望ましい。この第１の
添加成分は、静電容量の温度特性の改善に寄与する。即
ち、第１の添加成分の添加によって５５°Ｃ〜１２５℃
の範囲での静電容量の温度変化率△Ｃ〜△Ｃ１２５を一
１５％〜＋１５％の５５ 範囲に容易に収めることが可能になると共に、２５℃〜
８５°Ｃの範囲での静電容量の温度変化率△Ｃ−２５〜
△Ｃ８５を一１０％〜＋１０％の範囲に容易に収めるこ
とか可能になり、且つ各温度範囲における静電容量の温
度変化率の変動幅を小さくすることができる。また、第
１の添加成分は抵抗率ρを大きくする作用を若干有する
。

第２の添加成分の添加量が零の場合には、試料Ｎｏ、　
３０から明らかな如く、焼成温度が１２５０’Ｃであっ
ても緻密な焼結体が得られないが、試料Ｎ。

３１に示す如く、添加量が１００重量部の基本成分に対
して０．２重量部の場合には、１２００℃の焼成で所望
の電気的特性を有する焼結体か得られる。従って、添加
成分の下限は０．２重量部である。一方、試料Ｎｏ、　
３５に示す如く、第２の添加８ 成分の添加量が７．０重量部の場合には、ε　か３００
０未満となり、更にΔＣ８５が一１０％〜＋１０％の範
囲外となり、且つ、ΔＣ−５，が一１５％〜＋１５％の
範囲外となるが、試料Ｎ０３４に示す如く、添加量が５
．０重量部の場合には所望特性を得ることができる。従
って、添加量の上限は５．０重量部である。

第２の添加成分の好ましい組成は、第２図のしｉ　　Ｏ
−３ｉ　０２−Ｍｏの組成比を示す三角図に基づいて決
定することができる。三角図の第１の点（Ａ）は、試料
Ｎｏ、　１　（’）　Ｌ　ｉ２０か１モル％、ＳｉＯ２
が８０モル％、ＭＯが１９モル％の組成を示し、第２の
点（Ｂ）は、試料Ｎｏ、　２のＬ　１２０が１モル％、
ＳｉＯ２が３９モル％、ＭＯが６０モル％の組成を示し
、第３の点（Ｃ）は、試料Ｎｏ、　３のＬｉＯが３０モ
ル％、Ｓ　ｚ　Ｏ２か３０モル％、ＭＯか４０モル％の
組成を示し、第４の点（Ｄ）は、試料Ｎｏ、　４のＬ　
１２０が５０モル％、Ｓ　１０２が５０モル％、ＭＯが
０モル％の組成を示し、第５の点（Ｅ）は、試料Ｎｏ、
　５のＬ　１２０が２０モル９ ％、５ｉ０２が８０モル％、ＭＯが０モル％の組成を示
す。

本発明の範囲に属する試料の第２の添加成分の組成は三
角図の第１〜５の点（Ａ）〜（Ｅ）を順に結ぶ５本の直
線で囲まれた領域内の組成になっている。この領域内の
組成とずれは、所望の電気的特性を得ることができる。

一方、試料Ｎｏ、　１１〜工６のように、第２の添加成
分の組成が本発明で特定した範囲外となれば、緻密な焼
結体を得ることかできない。なお、ＭＯ酸成分例えば試
料Ｎｏ、　１７〜２１に示す如＜Ｂａｄ、ＭｇＯ，Ｚｎ
Ｏ，５ｒＯ１ＣａＯのいずれか１つであってもよいし、
又は他の試料で示すように適当な比率としてもよい。

［変形例］ 以上、本発明の実施例について述べたが、本発明はこれ
に限定されるものではなく、例えば次の変形例が可能な
ものである。

（ａ）　　基本成分の中に、本発明の目的を阻害しない
範囲で微量のＭ　ｎ　Ｏ２’（好ましくはＯｌ。

０ ５〜０，１重量％）等の鉱化剤を添加し、焼結性を向上
させてもよい。また、その他の物質を必要に応じて添加
してもよい。

（ｂ）　　出発原料を、実施例で示したちの以外の酸化
物又は水酸化物又はその他の化合物としてもよい。

（ｃ）　　焼成時の非酸化性雰囲気での処理の後の酸化
性雰囲気での処理の温度を６００°Ｃ以外の焼結温度よ
りも低い温度（好ましくは５００℃〜１０００°Ｃの範
囲）としてもよい。即ち、ニッケル等の電極材料と磁器
の酸化とを考慮して種々変更することか可能である６ （ｄ）　　非酸化性雰囲気中の焼成温度を、電極材料を
考慮して種々変えることかできる。ニッケルを内部電極
とする場合には、１０５０℃〜１２００℃の範囲でニッ
ケル粒子の凝集がほとんど生じない。

（ｅ）　　焼結を中性雰囲気で行ってもよい。

（ｆ）　　積層磁器コンデンサ以外の一般的な単層の磁
器コンデンサにも勿論適用可能である。

１ （ｇ）　　組成式におけるＲ成分の中のＴｂ、Ｔｍ、Ｌ
ｕについては特に第１表〜第４表に掲載されていないが
、Ｒ成分の他のものと同様に使用することかできること
が確認されている。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の実施例に係わる積層型磁器コンデンサ
を示す断面図、 第２図は添加成分の組成範囲を示す三角図である。 １２・・・磁器層、１４・・・内部電極、１６・・・外
部電極。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ［１］誘電体磁器と、前記磁器に接触している少なくと
   も２つの電極とから成る磁器コンデンサにおいて、 前記磁器が１００．０重量部の基本成分と、３．０重量
   部以下の第１の添加成分と、 ０．２〜５．０重量部の第２の添加成分とから成り、 前記基本成分が、 （１−α）｛（Ｂａ＿ｋ＿−＿ｘＭ＿ｘ）Ｏ＿ｋ（Ｔｉ
   ＿１＿−＿ｙＲ＿ｙ）Ｏ＿２＿−＿ｙ＿／＿２｝＋αＣ
   ａＺｒＯ＿３（但し、ＭはＣａ、Ｓｒの内の少なくとも
   １種の金属、ＲはＳｃ、Ｙ、Ｇｄ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、
   Ｙｂ、Ｔｂ、Ｔｍ、Ｌｕの内の少なくとも１種の金属、 αは０．００５〜０．０４の範囲の数値、 ｋは１．００〜１．０５の範囲の数値、 ｘは０．００５〜０．０５の範囲の数値、 ｙは０．０４以下の０よりも大きい数値）であり、 前記第１の添加成分がＣｒ＿２Ｏ＿３とＡｌ＿２Ｏ＿３
   の内の少なくとも１種の金属酸化物であり、前記第２の
   添加成分がＬｉ＿２ＯとＳｉＯ＿２とＭＯ（但し、ＭＯ
   はＢａＯ、ＳｒＯ、ＣａＯ、ＭｇＯ及びＺｎＯの内の少
   なくとも１種の金属酸化物）から成り、且つ前記Ｌｉ＿
   ２Ｏと前記ＳｉＯ＿２と前記ＭＯとの組成範囲がこれ等
   の組成をモル％で示す三角図における 前記Ｌｉ＿２Ｏが１モル％、前記ＳｉＯ＿２が８０モル
   ％、前記ＭＯが１９モル％の点（Ａ）と、前記Ｌｉ＿２
   Ｏが１モル％、前記ＳｉＯ＿２が３９モル％、前記ＭＯ
   が６０モル％の点（Ｂ）と、前記Ｌｉ＿２Ｏが３０モル
   ％、前記ＳｉＯ＿２が３０モル％、前記ＭＯが４０モル
   ％の点（Ｃ）と、前記Ｌｉ＿２Ｏが５０モル％、前記Ｓ
   ｉＯ＿２が５０モル％、前記ＭＯが０モル％の点（Ｄ）
   と、前記Ｌｉ＿２Ｏが２０モル％、前記ＳｉＯ＿２が８
   ０モル％、前記ＭＯが０モル％の点（Ｅ）と、を順に結
   ぶ５本の直線で囲まれた領域内のものであることを特徴
   とするコンデンサ。 ［２］１００．０重量部の基本成分と、３．０重量部以
   下の第１の添加成分と、０．２〜５０重量部の第２の添
   加成分とから成り、前記基本成分が、 （１−α）｛（Ｂａ＿ｋ＿−＿ｘＭ＿ｘ）Ｏ＿ｋ（Ｔｉ
   ＿１＿−＿ｙＲ＿ｙ）Ｏ＿２＿−＿ｙ＿／＿２｝＋αＣ
   ａＺｒＯ＿３（但し、ＭはＣａ、Ｓｒの内の少なくとも
   １種の金属、ＲはＳｃ、Ｙ、Ｇｄ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、
   Ｙｂ、Ｔｂ、Ｔｍ、Ｌｕの内の少なくとも１種の金属、
   αは０．００５〜０．０４の範囲の数値、ｋは１．００
   〜１．０５の範囲の数値、ｘは０．００５〜０．０５の
   範囲の数値、ｙは０．０４以下の０よりも大きい数値）
   であり、前記第１の添加成分がＣｒ＿２Ｏ＿３とＡｌ＿
   ２Ｏ＿３の内の少なくとも１種の金属酸化物であり、前
   記第２の添加成分がＬｉ＿２ＯとＳｉＯ＿２とＭＯ（但
   し、ＭＯはＢａＯ、ＳｒＯ、ＣａＯ、ＭｇＯ及びＺｎＯ
   の内の少なくとも１種の金属酸化物）から成り、且つ前
   記Ｌｉ＿２Ｏと前記ＳｉＯ＿２と前記ＭＯとの組成範囲
   がこれ等の組成をモル％で示す三角図における前記Ｌｉ
   ＿２Ｏが１モル％、前記ＳｉＯ＿２が８０モル％、前記
   ＭＯが１９モル％の点（Ａ）と、前記Ｌｉ＿２Ｏが１モ
   ル％、前記ＳｉＯ＿２が３９モル％、前記ＭＯが６０モ
   ル％の点（Ｂ）と、前記Ｌｉ＿２Ｏが３０モル％、前記
   ＳｉＯ＿２が３０モル％、前記ＭＯが４０モル％の点（
   Ｃ）と、前記Ｌｉ＿２Ｏが５０モル％、前記ＳｉＯ＿２
   が５０モル％、前記ＭＯが０モル％の点（Ｄ）と、前記
   Ｌｉ＿２Ｏが２０モル％、前記ＳｉＯ＿２が８０モル％
   、前記ＭＯが０モル％の点（Ｅ）とを順に結ぶ５本の直
   線で囲まれた領域内のものであることを特徴とする混合
   物を用意する工程と、 少なくとも２つの電極部分を有する前記混合物の成形物
   を作る工程と、 前記電極部分を有する前記成形物を非酸化性雰囲気で焼
   成する工程と、 前記焼成で得られた成形物を酸化性雰囲気で熱処理する
   工程と を含む磁器コンデンサの製造方法。