JPH02223428A - 変形した成形品の修復方法 - Google Patents
変形した成形品の修復方法Info
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- JPH02223428A JPH02223428A JP5301589A JP5301589A JPH02223428A JP H02223428 A JPH02223428 A JP H02223428A JP 5301589 A JP5301589 A JP 5301589A JP 5301589 A JP5301589 A JP 5301589A JP H02223428 A JPH02223428 A JP H02223428A
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Landscapes
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、エラストマー変性架橋ポリノルボルネン系樹
脂で形成された成形品の衝撃による変形を修復する方法
に関する。
脂で形成された成形品の衝撃による変形を修復する方法
に関する。
従来、熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂により、自動車部品
、コンテナー類、レジャー用品、建築材料、ゴルフカー
トなと広範な種類の成形品が作られている。
、コンテナー類、レジャー用品、建築材料、ゴルフカー
トなと広範な種類の成形品が作られている。
ところが、これらの成形品は、例えば、自動車のバンパ
ーのように、外部からの強い衝撃によって変形または破
壊することがある。衝撃強度の小さい材料、例えば、エ
ポキシ樹脂やポリウレタンなどの熱硬化性樹脂から製造
された成形品は、外部からの衝撃によって破壊され易く
、破壊された場合には、修復が不可能となる。一方、比
較的耐衝撃性の大きな熱可塑性樹脂、例えば、ABS樹
脂やポリカーボネート樹脂などから製造された成形品は
、外部からの衝撃により破壊されにくいものの、変形が
生じた場合には復元が困難である。
ーのように、外部からの強い衝撃によって変形または破
壊することがある。衝撃強度の小さい材料、例えば、エ
ポキシ樹脂やポリウレタンなどの熱硬化性樹脂から製造
された成形品は、外部からの衝撃によって破壊され易く
、破壊された場合には、修復が不可能となる。一方、比
較的耐衝撃性の大きな熱可塑性樹脂、例えば、ABS樹
脂やポリカーボネート樹脂などから製造された成形品は
、外部からの衝撃により破壊されにくいものの、変形が
生じた場合には復元が困難である。
このように、合成樹脂製の成形品は、外部からの衝撃に
よって破壊された場合はもとより、変形した場合に容易
に修復できないため使い捨てにされることが多い。
よって破壊された場合はもとより、変形した場合に容易
に修復できないため使い捨てにされることが多い。
そこで、合成樹脂製の成形品であって、外部からの衝撃
により容易に破壊せず、変形した場合でも容易に復元で
きる成形品が期待され、また、復元のための簡便な修復
方法が望まれる。
により容易に破壊せず、変形した場合でも容易に復元で
きる成形品が期待され、また、復元のための簡便な修復
方法が望まれる。
本発明の目的は、耐衝撃性に優れた合成樹脂製の成形品
を用いて、衝撃により変形した場合であっても、容易に
修復できる方法を提供することにある。
を用いて、衝撃により変形した場合であっても、容易に
修復できる方法を提供することにある。
本発明者らは、従来技術のもつ前記問題点を解決すべく
鋭意研究した結果、エラストマーを含有させることによ
り耐衝撃性などの物性が改良された架橋ポリノルボルネ
ン系樹脂で形成された成形品が、外部からの衝撃によっ
て破壊され難く、しかも衝撃により変形が生じた場合で
あっても、該成形品を熱処理することにより容易に修復
できることを見出し、その知見に基づいて本発明を完成
するに至った。
鋭意研究した結果、エラストマーを含有させることによ
り耐衝撃性などの物性が改良された架橋ポリノルボルネ
ン系樹脂で形成された成形品が、外部からの衝撃によっ
て破壊され難く、しかも衝撃により変形が生じた場合で
あっても、該成形品を熱処理することにより容易に修復
できることを見出し、その知見に基づいて本発明を完成
するに至った。
かくして本発明によれば、アイゾツト衝撃強度が20k
g−cm/cm以上、曲げ弾性率が100kg/mm2
以上のエラストマー変性架橋ポリノルボルネン系樹脂で
形成された成形品であって、外部からの衝撃によって変
形した状態にある成形品を、該樹脂の復元温度以上に加
熱することを特徴とする変形した成形品の修復方法が提
供される。
g−cm/cm以上、曲げ弾性率が100kg/mm2
以上のエラストマー変性架橋ポリノルボルネン系樹脂で
形成された成形品であって、外部からの衝撃によって変
形した状態にある成形品を、該樹脂の復元温度以上に加
熱することを特徴とする変形した成形品の修復方法が提
供される。
以下、本発明について詳述する。
本発明においては、合成樹脂材料として次のような物性
を有するエラストマー変性架橋ポリノルボルネン系樹脂
を使用する。
を有するエラストマー変性架橋ポリノルボルネン系樹脂
を使用する。
(a)アイゾツト衝撃強度(JIS K−7110、
ノツチ付)が20kg−cm/cm以上、好ましくは2
5kg−cm/cm以上である。
ノツチ付)が20kg−cm/cm以上、好ましくは2
5kg−cm/cm以上である。
(b)曲げ弾性率(JIS K−7203)が100
kg/mi以上、好ましくは150kg/mrrf以上
である。
kg/mi以上、好ましくは150kg/mrrf以上
である。
アイゾツト衝撃強度が20kg−cm/cm以上である
ことによって、外部からの衝撃に耐え、たとえ変形して
も容易に破壊されない成形品となる。
ことによって、外部からの衝撃に耐え、たとえ変形して
も容易に破壊されない成形品となる。
曲げ弾性率が100kg/mrr?未満では、剛性が不
充分であり、成形品の厚みを増す必要があり経済的では
ない。
充分であり、成形品の厚みを増す必要があり経済的では
ない。
熱変形温度は、50℃以上であることが好ましく、熱変
形温度が低いと成形品としての使用温度範囲が制限され
るため実用性に欠ける。
形温度が低いと成形品としての使用温度範囲が制限され
るため実用性に欠ける。
このような物性を有するエラストマー変性架橋ポリノル
ボルネン系樹脂からなる成形品は、二環体以上のノルボ
ルネン系モノマ―をメタセシス触媒系およびエラストマ
ーの存在下に金型(型枠を含む)内で塊状開環重合する
ことにより得ることができる。エラストマーを含有させ
ることにより、耐衝撃性や可撓性などが改良される。
ボルネン系樹脂からなる成形品は、二環体以上のノルボ
ルネン系モノマ―をメタセシス触媒系およびエラストマ
ーの存在下に金型(型枠を含む)内で塊状開環重合する
ことにより得ることができる。エラストマーを含有させ
ることにより、耐衝撃性や可撓性などが改良される。
成形品としては、前記ノルボルネン系モノマー等を用い
て、金型内で塊状開環重合して得た成形体をそのまま使
用するか、あるいは該成形体を素材として切削加工、塗
装などの二次加工したものなどがある。成形品の形状等
は、特に限定されず、使用目的に応じて適宜定めること
ができる。
て、金型内で塊状開環重合して得た成形体をそのまま使
用するか、あるいは該成形体を素材として切削加工、塗
装などの二次加工したものなどがある。成形品の形状等
は、特に限定されず、使用目的に応じて適宜定めること
ができる。
(ノルボルネン系モノマー)
本発明において架橋ポリノルボルネン系樹脂の原料とし
て使用するモノマーは、二環体以上の多環ノルボルネン
系モノマーである。二環体以上であることによって、熱
変形温度の高い重合体が得られる。
て使用するモノマーは、二環体以上の多環ノルボルネン
系モノマーである。二環体以上であることによって、熱
変形温度の高い重合体が得られる。
上記モノマーを塊状開環重合すると溶剤不溶性の架橋ポ
リマーが生成するが、ポリマーの架橋度を高めるために
は全モノマー中の少なくとも10重量%、好ましくは3
0重量%以上の架橋性モノマーを使用することが好まし
い。
リマーが生成するが、ポリマーの架橋度を高めるために
は全モノマー中の少なくとも10重量%、好ましくは3
0重量%以上の架橋性モノマーを使用することが好まし
い。
二環体以上のノルボルネン系モノマーとしては、ジシク
ロペンタジェンやジヒドロジシクロペンタジェンなどの
どとき二環体、テトラシクロドデセンなどのごとき四環
体、トリシクロペンタジェンなどのどとき二環体、テト
ラシクロペンタジェンなどのどとき七環体、これらのア
ルキル置換体(例えば、メチル、エチル、プロピル、ブ
チル置換体など)、アルキリデン置換体(例えば、エチ
リデン置換体など)、アリール置換体(例えば、フェニ
ル、トリル置換体など)などが挙げられる。
ロペンタジェンやジヒドロジシクロペンタジェンなどの
どとき二環体、テトラシクロドデセンなどのごとき四環
体、トリシクロペンタジェンなどのどとき二環体、テト
ラシクロペンタジェンなどのどとき七環体、これらのア
ルキル置換体(例えば、メチル、エチル、プロピル、ブ
チル置換体など)、アルキリデン置換体(例えば、エチ
リデン置換体など)、アリール置換体(例えば、フェニ
ル、トリル置換体など)などが挙げられる。
一方、架橋性モノマーは、反応性の二重結合を2個以上
有する多環ノルボルネン系モノマーであり、その具体例
としてジシクロペンタジェン、トリシクロペンタジェン
、テトラシクロペンタジェンなどが例示される。したが
って、ノルボルネン系モノマーと架橋性モノマーが同一
物である場合には格別他の架橋性モノマーを用いる必要
はない。
有する多環ノルボルネン系モノマーであり、その具体例
としてジシクロペンタジェン、トリシクロペンタジェン
、テトラシクロペンタジェンなどが例示される。したが
って、ノルボルネン系モノマーと架橋性モノマーが同一
物である場合には格別他の架橋性モノマーを用いる必要
はない。
これらのノルボルネン系モノマーは、単独で使用しても
よいし、また、2種以上を混合して用いることもできる
。
よいし、また、2種以上を混合して用いることもできる
。
なお、上記二環体以上のノルボルネン系モノマーの1種
以上と共に開環重合し得る2−ノルボルネン、5−メチ
ル−2−ノルボルネン、5−エチリデン−2−ノルボル
ネン、5−フェニル−2ノルボルネンなどの二環体のノ
ルボルネン系モノマー、あるいはシクロブテン、シクロ
ペンテン、シクロペンタジェン、シクロオクテン、シク
ロドデセンなどの単環シクロオレフィンなどを、本発明
の目的を損なわない範囲で併用することができる。
以上と共に開環重合し得る2−ノルボルネン、5−メチ
ル−2−ノルボルネン、5−エチリデン−2−ノルボル
ネン、5−フェニル−2ノルボルネンなどの二環体のノ
ルボルネン系モノマー、あるいはシクロブテン、シクロ
ペンテン、シクロペンタジェン、シクロオクテン、シク
ロドデセンなどの単環シクロオレフィンなどを、本発明
の目的を損なわない範囲で併用することができる。
(メタセシス触媒系)
本発明で用いる触媒は、ノルボルネン系モノマーの塊状
重合用触媒として公知のメタセシス触媒系であればいず
れでもよく(例えば、特開昭58−127728号、同
58−129013号、同59−51911号、同60
−79035号、同60−186511号、同61−1
26115号など)、特に制限はない。
重合用触媒として公知のメタセシス触媒系であればいず
れでもよく(例えば、特開昭58−127728号、同
58−129013号、同59−51911号、同60
−79035号、同60−186511号、同61−1
26115号など)、特に制限はない。
メタセシス触媒としては、タングステン、モリブデン、
タンタルなどのハロゲン化物、オキシハロゲン化物、酸
化物、有機アンモニウム塩などが挙げられる。
タンタルなどのハロゲン化物、オキシハロゲン化物、酸
化物、有機アンモニウム塩などが挙げられる。
活性剤(共触媒)としては、アルキルアルミニウムハラ
イド、アルコキシアルキルアルミニウムハライド、アリ
ールオキシアルキルアルミニウムハライド、有機スズ化
合物などが挙げられる。
イド、アルコキシアルキルアルミニウムハライド、アリ
ールオキシアルキルアルミニウムハライド、有機スズ化
合物などが挙げられる。
メタセシス触媒は、ノルボルネン系モノマー1モルに対
し、通常、約0.01〜50ミリモル、好ましくは0.
1〜10ミリモルの範囲で用いられる。活性剤(共触媒
)は、触媒成分に対して、通常、0.1〜200(モル
比)、好ましくは2〜10(モル比)の範囲で用いられ
る。
し、通常、約0.01〜50ミリモル、好ましくは0.
1〜10ミリモルの範囲で用いられる。活性剤(共触媒
)は、触媒成分に対して、通常、0.1〜200(モル
比)、好ましくは2〜10(モル比)の範囲で用いられ
る。
メタセシス触媒および活性剤は、いずれもモノマーに溶
解して用いる方が好ましいが、生成物の性質を本質的に
損なわない範囲であれば少量の溶剤に懸濁または溶解さ
せて用いてもよい。
解して用いる方が好ましいが、生成物の性質を本質的に
損なわない範囲であれば少量の溶剤に懸濁または溶解さ
せて用いてもよい。
(エラストマー)
エラストマーとしては、ポリブタジェン、スチレン−ブ
タジェン共重合体、スチレン−ブタジェン−スチレンブ
ロック共重合体、ポリイソプレン、スチレン−イソプレ
ン−スチレンブロック共重合体、エチレンープロピレン
ージエンターボリマーなどを挙げることができる。
タジェン共重合体、スチレン−ブタジェン−スチレンブ
ロック共重合体、ポリイソプレン、スチレン−イソプレ
ン−スチレンブロック共重合体、エチレンープロピレン
ージエンターボリマーなどを挙げることができる。
これらのエラストマーの配合割合は、目的に応じて適宜
選択すればよいが、通常、ノルボルネン系ポリマーに対
し3〜15重量%、好ましくは5〜10重量%である。
選択すればよいが、通常、ノルボルネン系ポリマーに対
し3〜15重量%、好ましくは5〜10重量%である。
この配合割合が3重量%未満であると、得られる成形品
の耐衝撃性や可撓性が不充分となり、逆に、15重量%
を越えると、配合液の粘度が高くなりすぎて、注型操作
上不利となり、かつ、エラストマーが熱可塑性であるた
め得られる成形品の耐熱性や剛性が不充分となり、熱に
より軟化、変形する傾向を示す。
の耐衝撃性や可撓性が不充分となり、逆に、15重量%
を越えると、配合液の粘度が高くなりすぎて、注型操作
上不利となり、かつ、エラストマーが熱可塑性であるた
め得られる成形品の耐熱性や剛性が不充分となり、熱に
より軟化、変形する傾向を示す。
(重合条件)
本発明のエラストマー変性熱硬化型ポリノルボルネン系
樹脂は、ノルボルネン系モノマーをメタセシス触媒系お
よびエラストマーの存在下に、金型(型枠)内で、塊状
開環重合することにより得ることができる。実質的に塊
状重合であればよいが、成形品の物性上からは触媒の調
製においても不活性溶剤を用いないことが望ましい。
樹脂は、ノルボルネン系モノマーをメタセシス触媒系お
よびエラストマーの存在下に、金型(型枠)内で、塊状
開環重合することにより得ることができる。実質的に塊
状重合であればよいが、成形品の物性上からは触媒の調
製においても不活性溶剤を用いないことが望ましい。
好ましい成形品の製造法では、ノルボルネン系モノマー
を二液に分けて別の容器に入れ、一方にはメタセシス触
媒を、他方には活性剤を添加し、二種類の安定な反応溶
液を調製する。この二種類の反応溶液を混合し、次いで
所定形状の型枠中に注入し、そこで塊状による開環重合
を行なう。工ラストマーは、二液の内少なくとも一方に
所定量添加しておく。
を二液に分けて別の容器に入れ、一方にはメタセシス触
媒を、他方には活性剤を添加し、二種類の安定な反応溶
液を調製する。この二種類の反応溶液を混合し、次いで
所定形状の型枠中に注入し、そこで塊状による開環重合
を行なう。工ラストマーは、二液の内少なくとも一方に
所定量添加しておく。
注入圧力は格別制限はないが通常10Kg/cr&以下
で充分であり、好ましくは常圧下で実施される。金型温
度は、通常、30℃以上、好ましくは40〜200℃、
特に好ましくは50〜130 ’Cである。金型圧力は
、通常、0.1〜100kg/cr+1’の範囲である
。また、重合時間は適宜選択すればよいが、通常は2分
から1時間程度である。
で充分であり、好ましくは常圧下で実施される。金型温
度は、通常、30℃以上、好ましくは40〜200℃、
特に好ましくは50〜130 ’Cである。金型圧力は
、通常、0.1〜100kg/cr+1’の範囲である
。また、重合時間は適宜選択すればよいが、通常は2分
から1時間程度である。
重合反応に用いる成分類は窒素ガスなどの不活性ガス雰
囲気下で貯蔵し、かつ操作することが好ましい。成形金
型は不活性ガスでシールしてもよいが、しな(でもかま
わない。
囲気下で貯蔵し、かつ操作することが好ましい。成形金
型は不活性ガスでシールしてもよいが、しな(でもかま
わない。
(任意成分)
酸化防止剤、充填剤、着色剤、高分子改質剤、難燃剤、
摺動化剤など種々の添加剤を配合することにより、成形
品の特性を改質することができる。
摺動化剤など種々の添加剤を配合することにより、成形
品の特性を改質することができる。
酸化防止剤としては、フェノール系、リン系、アミン系
など各種のプラスチック・ゴム用酸化防止剤がある。こ
れらの酸化防止剤は、単独で用いてもよいが、併用する
こともできる。配合割合は、通常、ノルボルネン系ポリ
マーに対し0.5重量%以上、好ましくは1〜3重量%
である。また、酸化防止剤はモノマーと共重合可能なも
のでもよ(、その具体例として5− (3,5−ジ−t
−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−2−ノルボルネ
ンなどのごときノルボルネニルフェノール系化合物など
が例示される(特開昭57−83522号公報参照)。
など各種のプラスチック・ゴム用酸化防止剤がある。こ
れらの酸化防止剤は、単独で用いてもよいが、併用する
こともできる。配合割合は、通常、ノルボルネン系ポリ
マーに対し0.5重量%以上、好ましくは1〜3重量%
である。また、酸化防止剤はモノマーと共重合可能なも
のでもよ(、その具体例として5− (3,5−ジ−t
−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−2−ノルボルネ
ンなどのごときノルボルネニルフェノール系化合物など
が例示される(特開昭57−83522号公報参照)。
充填剤には、ガラス、カーボンブラック、タルク、炭酸
カルシウム、雲母などの無機質充填剤がある。
カルシウム、雲母などの無機質充填剤がある。
添加剤は予め反応溶液のいずれか一方または双方に混合
して用いる。
して用いる。
11方韮
本発明においては、かかるエラストマー変性架橋ポリノ
ルボルネン系樹脂から形成された成形品が、外部からの
衝撃によって変形した場合、変形状態にある成形品を、
該樹脂の復元温度以上に加熱することにより元の状態に
まで修復させる。
ルボルネン系樹脂から形成された成形品が、外部からの
衝撃によって変形した場合、変形状態にある成形品を、
該樹脂の復元温度以上に加熱することにより元の状態に
まで修復させる。
復元温度は、外部からの衝撃により生じた成形品の変形
が元の状態に復元する温度を意味し、射的には、エラス
トマー変性架橋ポリノルボルネン系樹脂の熱変形温度以
上、分解温度以下の温度範囲であり、通常、熱変形温度
より10℃以上、好ましくは30℃以上高い温度である
。
が元の状態に復元する温度を意味し、射的には、エラス
トマー変性架橋ポリノルボルネン系樹脂の熱変形温度以
上、分解温度以下の温度範囲であり、通常、熱変形温度
より10℃以上、好ましくは30℃以上高い温度である
。
加熱時間は、成形品の大きさや変形状態、加熱温度等に
もよるが、通常、数秒から数10分、好ましくは約1〜
20分程度である。
もよるが、通常、数秒から数10分、好ましくは約1〜
20分程度である。
復元温度まで加熱する方法としては、例えば、衝撃によ
り変形した状態の成形品をオーブン中で加熱する方法、
ポットプラスターで加熱する方法などがある。また、熱
変形温度が100℃未満の場合は熱湯に浸漬したり、ふ
きかけたりしても修復ができる。
り変形した状態の成形品をオーブン中で加熱する方法、
ポットプラスターで加熱する方法などがある。また、熱
変形温度が100℃未満の場合は熱湯に浸漬したり、ふ
きかけたりしても修復ができる。
エラストマー変性架橋ポリノルボルネン系樹脂で形成さ
れた成形品であって、衝撃により変形した成形品を、例
えば、ガラス転移温度以上の高温に加熱すると、はぼ完
全に元の形状に復元する。
れた成形品であって、衝撃により変形した成形品を、例
えば、ガラス転移温度以上の高温に加熱すると、はぼ完
全に元の形状に復元する。
その理由は、いまだ明確ではないが、エラストマー変性
架橋ポリノルボルネン系樹脂が一種の形状記憶性を有し
ているためと推定される。
架橋ポリノルボルネン系樹脂が一種の形状記憶性を有し
ているためと推定される。
[実施例]
以下に実施例および比較例を挙げて本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれらの実施例にのみ限定さ
れるものではない。なお、部や%などは、断わりのない
限り重量基準である。
的に説明するが、本発明はこれらの実施例にのみ限定さ
れるものではない。なお、部や%などは、断わりのない
限り重量基準である。
[参考例1]
フェノール系酸化防止剤(商品名イルガノックス101
0、チバガイギー社製)を2%含有させたモノマー混合
物(第1表に示す)を2つの容器に入れ、一方には、モ
ノマー混合物100部に対してジエチルアルミニウムク
ロリド(DEAC)を0.4部、n−プロパツールを0
.15部、四塩化ケイ素を0.36部、エラストマーと
してスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体
(クレイトン1170、シェル社製、以下、「5ISJ
と略記する)を6部添加し、これをA液とした。
0、チバガイギー社製)を2%含有させたモノマー混合
物(第1表に示す)を2つの容器に入れ、一方には、モ
ノマー混合物100部に対してジエチルアルミニウムク
ロリド(DEAC)を0.4部、n−プロパツールを0
.15部、四塩化ケイ素を0.36部、エラストマーと
してスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体
(クレイトン1170、シェル社製、以下、「5ISJ
と略記する)を6部添加し、これをA液とした。
他方には、モノマー混合物100部に対して、トリ(ト
リデシル)アンモニウムモリブデートを0.3部添加し
、B液とした。
リデシル)アンモニウムモリブデートを0.3部添加し
、B液とした。
A液およびB液をそれぞれギヤーポンプにて1対lの容
積比となるようにパワーミキサーに送液し、次いで、2
00mmX200mmX3mmの空間容積を有し、70
℃に加熱された金型内に速やかに注入した。注入時間は
、約10秒であり、金型内で3分間反応を行なった。こ
れらの一連の操作は窒素雰囲気下で行なった。
積比となるようにパワーミキサーに送液し、次いで、2
00mmX200mmX3mmの空間容積を有し、70
℃に加熱された金型内に速やかに注入した。注入時間は
、約10秒であり、金型内で3分間反応を行なった。こ
れらの一連の操作は窒素雰囲気下で行なった。
得られた平板状の成形品の物性値を測定し、その結果を
第1表に示した。第1表の結果から、この成形品は、剛
性と可撓性を備え、しかも軽量で耐熱性、耐衝撃性に優
れていることがわかる。
第1表に示した。第1表の結果から、この成形品は、剛
性と可撓性を備え、しかも軽量で耐熱性、耐衝撃性に優
れていることがわかる。
(以下余白)
第1表
(*1)非対称盟約80%と対称盟約20%の混合物(
$2)JIS K−6911荷重18.5kg(13
)JIS K−7203 ($4)JIS K−71106,5(ノツチ付)[
参考例2] SISの配合量を変えること以外は、参考例1の実験番
号lに準じて反応を行なった。
$2)JIS K−6911荷重18.5kg(13
)JIS K−7203 ($4)JIS K−71106,5(ノツチ付)[
参考例2] SISの配合量を変えること以外は、参考例1の実験番
号lに準じて反応を行なった。
結果を第2表に示す。この結果から、エラストマーで改
質しない成形品は、可撓性および耐衝撃性に劣り、また
、エラストマーを多く配合しすぎると、耐熱性および剛
性に劣ることがわかる。
質しない成形品は、可撓性および耐衝撃性に劣り、また
、エラストマーを多く配合しすぎると、耐熱性および剛
性に劣ることがわかる。
(以下余白)
第2表
(注)物性の測定方法は、第1表と同じ。
(以下余白)
[実施例1]
参考例1および2(実験番号1〜5)で得られた平板上
の成形品について、デュポン衝撃試験を400kg−c
mの衝撃エネルギー値で実施した。
の成形品について、デュポン衝撃試験を400kg−c
mの衝撃エネルギー値で実施した。
デュポン衝撃試験(落錘衝撃試験)は、JIS K−
7211に準拠し、半径7.9mmの球形先端形状を有
する落錘な落下させ、試験片の割れの有無を試験する方
法で行なった。
7211に準拠し、半径7.9mmの球形先端形状を有
する落錘な落下させ、試験片の割れの有無を試験する方
法で行なった。
その結果、エラストマーで変性していない架橋ポリノル
ボルネン系樹脂からなる実験番号3の成形品のみが割れ
、その他の成形品は、落錘の衝撃により変形したが、い
ずれも割れなかった。変形の形状は、球形の凹部(反対
側は凸部)形状であり、凹部の直径は約12.5mmで
最深部の深さは約5.5mmであった。
ボルネン系樹脂からなる実験番号3の成形品のみが割れ
、その他の成形品は、落錘の衝撃により変形したが、い
ずれも割れなかった。変形の形状は、球形の凹部(反対
側は凸部)形状であり、凹部の直径は約12.5mmで
最深部の深さは約5.5mmであった。
上記デュポン衝撃試験で変形した成形品を、熱変形温度
より各々30℃高い温度のオーブン中で15分間加熱処
理を行ない、その後室温まで冷却して取り出したところ
、実験番号1.2.4.5の成形品は、変形部分がなく
なり、元の平板状に完全に修復されていた。
より各々30℃高い温度のオーブン中で15分間加熱処
理を行ない、その後室温まで冷却して取り出したところ
、実験番号1.2.4.5の成形品は、変形部分がなく
なり、元の平板状に完全に修復されていた。
[実施例2]
デュポン衝撃試験を100kg−cmの衝撃エネルギー
値で実施したこと以外は、実施例1と同様に落錘による
衝撃試験を行ない、同様に加熱した。
値で実施したこと以外は、実施例1と同様に落錘による
衝撃試験を行ない、同様に加熱した。
実験番号3の成形品のみが割れ、その他の成形品は、落
錘の衝撃により変形した。変形の形状の断面は、実施例
1の場合と同様であり、深さのみ約1.0mmであった
。
錘の衝撃により変形した。変形の形状の断面は、実施例
1の場合と同様であり、深さのみ約1.0mmであった
。
180℃のオーブン中で15分間加熱処理を行なったと
ころ、実験番号1.2.4.5の成形品は、変形部分が
な(なり、元の平板状に完全に修復されていた。
ころ、実験番号1.2.4.5の成形品は、変形部分が
な(なり、元の平板状に完全に修復されていた。
[比較例1]
次の配合処方により液状混合物を得、これを200mm
X200mmX3mmの空間容積を有する金型内に注入
し、120℃で5時間、さらに150℃で15時間硬化
させてエポキシ樹脂製の平板状成形品を得た。
X200mmX3mmの空間容積を有する金型内に注入
し、120℃で5時間、さらに150℃で15時間硬化
させてエポキシ樹脂製の平板状成形品を得た。
吐血盤J
エピコート828 ($1) 100部HN
−2200(*2) 80部D M P −
30(*3) 1部(*l)シェル社製ビス
フェノールA型液状エポキシ樹脂 (*2)日立化成■社製液状酸無水物系(ネ3)化薬ヌ
ーリー社製アミン系硬化促進剤得られたエポキシ樹脂成
形品の物性は次のとおりであった。
−2200(*2) 80部D M P −
30(*3) 1部(*l)シェル社製ビス
フェノールA型液状エポキシ樹脂 (*2)日立化成■社製液状酸無水物系(ネ3)化薬ヌ
ーリー社製アミン系硬化促進剤得られたエポキシ樹脂成
形品の物性は次のとおりであった。
熱変形温度 130℃
曲げ弾性率 287kg/mイアイゾット衝
撃強度 1kg−cm/cm>ロックウェル(M)硬
度 103 このエポキシ樹脂製成形品を用いて、実施例2と同様に
、デュポン衝撃試験を100kg−Cmの衝撃エネルギ
ー値で実施したところ、落錘の衝撃により破壊された。
撃強度 1kg−cm/cm>ロックウェル(M)硬
度 103 このエポキシ樹脂製成形品を用いて、実施例2と同様に
、デュポン衝撃試験を100kg−Cmの衝撃エネルギ
ー値で実施したところ、落錘の衝撃により破壊された。
[比較例2]
次の配合処方によりA液およびB液を調製し、両液をA
液/B液の混合比(容積比)4/6で混合して、200
mmX200mmX3mrn’の空間容積を有する金型
内に注入した。60°Cで2時間反応させてポリウレタ
ン製の平板状成形品を得た。
液/B液の混合比(容積比)4/6で混合して、200
mmX200mmX3mrn’の空間容積を有する金型
内に注入した。60°Cで2時間反応させてポリウレタ
ン製の平板状成形品を得た。
配m方
A液ニアイソノール9301) 、 60部
プラクセル305 ($2) 40部B液二
ミリオネートMTL−C(13) 100部(*1)
エム・デイ化成■社製ポリエーテルポリオール(3官能
性) (*2)ダイセル■社製カブロラクタン変性ポリエステ
ルポリオール(2官能性) (*3)日本ポリウレタン工業■社製ジフェニルメタン
ジイソシアナート 得られたポリウレタン製成形品の物性は次のとおりであ
った。
プラクセル305 ($2) 40部B液二
ミリオネートMTL−C(13) 100部(*1)
エム・デイ化成■社製ポリエーテルポリオール(3官能
性) (*2)ダイセル■社製カブロラクタン変性ポリエステ
ルポリオール(2官能性) (*3)日本ポリウレタン工業■社製ジフェニルメタン
ジイソシアナート 得られたポリウレタン製成形品の物性は次のとおりであ
った。
熱変形温度 70℃
曲げ弾性率 300 k g / mイアイ
ジツト衝撃強度 7kg−cm/cmこのポリウレタ
ン製成形品を用いて、実施例2と同様に、デュポン衝撃
試験を100kg−cmの衝撃エネルギー値で実施した
ところ、落錘の衝撃により破壊された。
ジツト衝撃強度 7kg−cm/cmこのポリウレタ
ン製成形品を用いて、実施例2と同様に、デュポン衝撃
試験を100kg−cmの衝撃エネルギー値で実施した
ところ、落錘の衝撃により破壊された。
[比較例3]
住友ノーガクツク社製ABS樹脂(クラスチックMV)
を用いて、射出成形により200mmX200mmX3
mmの平板状成形品を得た。
を用いて、射出成形により200mmX200mmX3
mmの平板状成形品を得た。
得られたABS樹脂製成形品の物性は次のとおりであっ
た。
た。
熱変形温度 91℃
曲げ弾性率 250kg/mrr?アイゾツ
ト衝撃強度 27kg−cm/cmロックウェルR9
に のABS製成形品を用いて、実施例2と同様に、デュポ
ン衝撃試験を100kg−cmの衝撃エネルギー値で実
施したところ、落錘の衝撃により変形した。変形の形状
は、直径12.5mm、深さ1.0mmの球形のくぼみ
(反対側は凸状)であった。
ト衝撃強度 27kg−cm/cmロックウェルR9
に のABS製成形品を用いて、実施例2と同様に、デュポ
ン衝撃試験を100kg−cmの衝撃エネルギー値で実
施したところ、落錘の衝撃により変形した。変形の形状
は、直径12.5mm、深さ1.0mmの球形のくぼみ
(反対側は凸状)であった。
変形したABS樹脂製成形品をオーブンに入れ、100
℃で3時間熱処理を行なったところ、変形部分はかなり
奇麗に修復したが、熱処理に長時間を要し、しかも射出
成形時の内部応力による変形が見られた。
℃で3時間熱処理を行なったところ、変形部分はかなり
奇麗に修復したが、熱処理に長時間を要し、しかも射出
成形時の内部応力による変形が見られた。
[比較例4]
武田薬品工業社製のシートモールデイングコンパウンド
(ポリマール 1819、ガラス含有量30%、炭酸カ
ルシウム含有量30%)を用いて、150℃で5分間、
100kg/crrrの圧力でプレス成形を行い200
mmX 200mmX 3mmの平板状成形品を得た。
(ポリマール 1819、ガラス含有量30%、炭酸カ
ルシウム含有量30%)を用いて、150℃で5分間、
100kg/crrrの圧力でプレス成形を行い200
mmX 200mmX 3mmの平板状成形品を得た。
得られた成形品の物性は次のとおりであった。
熱変形温度 225℃
曲げ弾性率 1,100kg/mrrfアイ
ゾツト衝撃強度 65kg−cm/cmデュポン衝撃
試験を100kg−cmで実施したところ、落錘の衝撃
により、全面的に破壊されることはなかったが、衝撃部
に割れが生じた。このテストピースを250℃で30分
加熱したが、変形は回復しなかった。
ゾツト衝撃強度 65kg−cm/cmデュポン衝撃
試験を100kg−cmで実施したところ、落錘の衝撃
により、全面的に破壊されることはなかったが、衝撃部
に割れが生じた。このテストピースを250℃で30分
加熱したが、変形は回復しなかった。
本発明により、耐衝撃性等に優れたエラストマー変性ポ
リノルボルネン系樹脂製の成形品であって、衝撃により
変形した成形品を、容易に修復できる方法が提供される
。
リノルボルネン系樹脂製の成形品であって、衝撃により
変形した成形品を、容易に修復できる方法が提供される
。
Claims (2)
- (1)アイゾット衝撃強度が20kg・cm/cm以上
、曲げ弾性率が100kg/mm^2以上のエラストマ
ー変性架橋ポリノルボルネン系樹脂で形成された成形品
であって、外部からの衝撃によって変形した状態にある
成形品を、該樹脂の復元温度以上に加熱することを特徴
とする変形した成形品の修復方法。 - (2)請求項1記載の方法で修復された成形品。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP5301589A JPH02223428A (ja) | 1988-11-11 | 1989-03-07 | 変形した成形品の修復方法 |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP28529688 | 1988-11-11 | ||
JP63-285296 | 1988-11-11 | ||
JP5301589A JPH02223428A (ja) | 1988-11-11 | 1989-03-07 | 変形した成形品の修復方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02223428A true JPH02223428A (ja) | 1990-09-05 |
Family
ID=26393716
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP5301589A Pending JPH02223428A (ja) | 1988-11-11 | 1989-03-07 | 変形した成形品の修復方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH02223428A (ja) |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5312999A (en) * | 1976-07-23 | 1978-02-06 | Showa Denko Kk | Preparation of high polymers having good impact resistance |
JPS62232416A (ja) * | 1986-04-03 | 1987-10-12 | Teijin Ltd | 架橋重合体成形物の製造方法および反応性溶液 |
JPS6312612A (ja) * | 1986-07-04 | 1988-01-20 | Teijin Ltd | 架橋重合体成形物の製造方法及び成形材料原料 |
-
1989
- 1989-03-07 JP JP5301589A patent/JPH02223428A/ja active Pending
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5312999A (en) * | 1976-07-23 | 1978-02-06 | Showa Denko Kk | Preparation of high polymers having good impact resistance |
JPS62232416A (ja) * | 1986-04-03 | 1987-10-12 | Teijin Ltd | 架橋重合体成形物の製造方法および反応性溶液 |
JPS6312612A (ja) * | 1986-07-04 | 1988-01-20 | Teijin Ltd | 架橋重合体成形物の製造方法及び成形材料原料 |
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