JPH02222438A

JPH02222438A - フッ素ゴム配合物とポリサルフォン樹脂との接着方法

Info

Publication number: JPH02222438A
Application number: JP4387589A
Authority: JP
Inventors: Masao Onoyama; 小野山　正雄; Tsuguyoshi Sakiyama; 崎山　次良
Original assignee: Nippon Valqua Industries Ltd; Nihon Valqua Kogyo KK
Current assignee: Nippon Valqua Industries Ltd; Nihon Valqua Kogyo KK
Priority date: 1989-02-23
Filing date: 1989-02-23
Publication date: 1990-09-05
Anticipated expiration: 2013-09-21
Also published as: JP2801625B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】１１Δユ且玉１本発明は、フッ素ゴム配合物とポリサルフォン樹脂との
接着方法に関する。

の　　　　　　　　　　　　　　　　　の従来、給湯器
用のダイヤフラムなどには、通常。

アクリルニトリル−ブタジェン−スチレン共重合樹脂（
ＡＢＳ樹脂）にニトリルゴム（ＮＢＲ）を積層した複合
量が使用されている。

ところが、近年に至って結′！Ｉｈ器などでは従来より
も高温下で使用されることが多くなっている。

そのため、従来、ダイヤプラムに用いられている複合用
材料におけるＮＢＲでは、このような条件下での使用に
耐え得なくなっており、そのため。

より厳しい環境下においても充分に使用に耐え得る複合
量の開発が望まれていたにのような要請に対応すべく、ＡＢＳ樹脂に、耐熱性等に
優れたフッ素ゴムを積層する試みが検討されたが、フッ
素ゴムをＡＢＳ樹脂に常温で接着させることはできず、
また、仮にフッ素ゴムとＡＢＳ樹脂とを加熱下に接着し
ようとしても、ＡＢＳｍｍの耐熱性はフッ素ゴムのそれ
より低いため、フッ素ゴムの加硫温度に加熱すると、Ａ
ＢＳ樹脂は熱変形してしまうという問題があった。

このため、ＡＢＳ樹脂に代えて耐熱性に優れたポリサル
フォン樹脂を用いて、このポリサルフォン樹脂とフッ素
ゴムとを接着させるという試みがなされている。

しかしながら、フッ素ゴムは、卓越した耐熱性と共に優
れた耐溶剤性、耐薬品性などを兼ね備えて、他のゴムと
は加硫特性その他の性質において著しく異なるため、フ
ッ素ゴムと他の樹脂とを接着しようとしても常温接着は
もとより、加硫接着も不可能または困難である場合が多
かった。

事実、フッ素ゴムとポリサルフォン樹脂との加硫接着を
行なうに際して、（ａ）接着剤としてオルガノシロキサ
ン系接着剤を用いる方法、（ｂ）接着剤としてポリサル
フォン樹脂を溶剤に１０〜３０％溶解した。いわゆるド
ープセメントを泪いる方法等、種々検討されたが、上記
いずれの場合にも、実用上満足し得る程度の接着強度は
得られていなかった。

１１Ｊと１盈本発明は、上記のような従来技術に伴う問題点を解決し
ようとするものであって、フッ素ゴム配合物とポリサル
フォン樹脂とを強固に接着するための方法を提供するこ
とを目的としている。

１１曵１１本発明に係るフッ素ゴム配合物とポリサルフォン樹脂と
の接着方法は、フッ素ゴム配合物とポリサル７オン樹脂
との間に。

フッ素ゴムとポリサルフォン樹脂との両者を溶解しうる
溶剤と、未加硫フッ素ゴム配合物とを含む接着剤を介在
させ１次いで加熱して未加硫フッ素ゴム配合物を加硫さ
せることを特徴としている。

ｌＩ！以下、本発明に係るフッ素ゴムとポリサル７オン樹脂と
の接着方法について具体的に説明する。

フψ　ゴム　４本発明では、フッ素ゴムに合物とポリサルフォン樹脂と
を接着させるが、このようなフッ素ゴム配合物に含有さ
れるフッ素ゴムとしては、フッ化ビニリデン−六フフ化
プロピレン共重合体、フッ化ビニリデン・六フッ化プロ
ピレンー四フッ化エチレン共重合体、四フッ化エチレン
ープロピレン共重合体に代表されるフッ素ゴムである。

このような共重合体フッ素ゴムとしては、具体的には、
パイトンＯＡ、　　Ｂ、　　ＧＦ　（以上デュポン社）
、フローシル０（３Ｍ社）、ダイエル■（ダイキン工業
■）。

゛テクノブロン■（モンテエジソン社）、アフラス■１
５０（ｍ硝子）等が用いられる。

このフッ素ゴム配合物は、未加硫状態であることが好ま
しいが、一部が加硫された状態であってもよい。

このフッ素ゴム配合物には、他に、通常のフッ素ゴム配
合物に含有されているような成分が含まれていてもよく
、このような配合成分としては、加硫剤、加硫促進剤、
安定剤、接着強化剤、！［料、増量剤、可塑剤等が挙げ
られる。

加硫剤としては、ポリオール系加硫剤、ポリアミン系加
硫剤、過酸化物系加硫剤等が挙げられ、より具体的には
、キュラテイブＮｏ、２０（ホスホニウム塩のマスター
バッチ、デュポン社）、キュラティブＮｏ、３０（ジヒ
ドロキシ芳香族化合物のマスターバッチ、デュポン社）
、Ｄ’ＩＡＫ■の＃１（ヘキサンメチレンジアミンカー
バメイト）、＃３　（Ｎ、　　Ｎ’−ジシンナミリデン
−１゜６−ヘキサンジアミン）、＃４．（脂環ジアミン
カーバメイト）、＃７（）リアリルイソシアニュレイト
）、２，５−ジメチル−２，５ジ（ｔ−ブチルペルオキ
シ）ヘキサン（パーへキサ２５Ｂ；　日本油脂社）ジク
ミルペルオキシド（パークシルＤ−４０ｉ　　日本油脂
社）等が用いられる。

このような加硫剤の配合量に特に制限はないが。

本発明においては、フッ素ゴム１００重量部に対して、
加硫剤は、通常、０．１〜２０１ｉ量部、好ましくは０
．２〜１０重量部の量で配合される。

上記した加硫剤以外の他の配合成分としては、二価金属
の酸化物、水酸化物または、これらの二価金属化合物と
弱酸金属塩との混合物が受酸剤として用いられる。

二価金属としては、具体的には、マグネシウム、カルシ
ウム、鉛、亜鉛などが挙げられる。これらの金属は、酸
化物、または水酸化物として、あるいは、これら金属化
合物と、ステアリン酸、宍息香酸、炭酸、しゆう酸、亜
リン酸などのような弱酸の金属塩との混合物として、フ
ッ素ゴム１００重量部に対して、約１〜３０重蓋部程度
の量で泪いられる。

また、カーボン、シリカ、クレー　珪藻ム　　タルクな
どの充填剤や補強剤なども必要に応じて配合される。例
えばカーボンの配合量は、フッ素ゴム配合物に求められ
る硬さに応じて、適宜設定され、フッ素ゴム１００重量
部に対して、通常１〜７０重量部重量部量である。

ポ１　ルフ　ン本発明では、上記のようなフッ素ゴムとポリサルフォン
樹脂とが接着されるが、この樹脂は下記式■〜■で表わ
され、公知の方法に準じて製造される。

・・・■ 但し、　　ｘ、　、ｘ’、Ｙ、Ｙ’はベンゼン環の置換
基を示し、たとえば水素、メチル、ハロゲン、ニトロ、
スルホン酸（またはその塩）、カルボン＊（またはその
塩）、第４級アンモニウム（＊たはその塩）などである
、　　ａ、　　ｂ、　　ｃ、　　ｄは０〜４の整数を示
す、Ｒは二価の有機残基な示し、たとえば、　Ｈ３２は０またはＳＯ２を示す。

一般的には０式で、ａ、　　ｂ。

　Ｈ３０％　ｄが０、Ｒが −Ｃ−、Ｚが０で示されるポリサルフォン樹脂　Ｈａが使われる。

また、式中ｎは３０〜３００である。

本発明においては、上記のようなフッ素ゴム配合物とポ
リサルフォン樹脂との間に接着剤を介在させるが、この
接着剤は、溶剤と、未加硫フッ素ゴム配合物とを含んで
いる。

このような溶剤としては、フッ素ゴムとポリサルフォン
樹脂とを共に溶解し得る溶剤が泪いられ、具体的には、
メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、　　メチルイソブチル
ケトン（ＭＩＢＫ）、アセトン等のケトン系有機溶剤が
泪いられる。

また未加硫フッ素ゴム配合物としては、ポリサルフォン
樹脂と接着される上記のようなフッ素ゴム配合物と同一
の成分および組成比のゴム配合物がＭｔＬ）られること
が盟マしいが、必ずしも完全に同一である必要はない。

本発明におりては、上記のような接着剤中の未加硫フッ
素ゴムと溶剤との配合比に特に制限はないが、これらは
、通常、未加硫フッ素ゴム配合物１重量部に対して、溶
剤は１〜２０重量部重量部量で用いられる。

とくに、ゴリサルフオン樹脂と接着されるフッ素ゴム配
合物と同一組成のゴム配合物を、接着剤中のゴム配合物
として用りると、ポリサルフォン樹脂と接着されるゴム
配合物の加硫速度と、接着剤の硬化速度とがほぼ同じに
なり、フッ素ゴム配合物とポリサルフォン＊脂とを強固
に接着することができる。

また本発明においては、上記のようなフッ素ゴム配合物
とポリサルフォンとの間に接着剤を介在させるに先立っ
て、フッ素ゴム配合物接着予定面に、フッ素ゴム配合物
とポリサルフォン樹脂との両者を溶解しうる溶剤を塗布
しておくことが好ましい、このようにすることにより、
フッ素ゴム配合物とポリサルフォン樹脂との接着強度を
高めることができる。

本発明においては、次いで、上記のようにして得られた
フッ素ゴム配合物と接着剤とポリサルフォン樹脂とから
なる積層体を加熱して接着剤中に含まれる未加硫フッ素
ゴム配合物を加硫させて。

フッ素ゴム配合物とポリサルフォン樹脂とを接着させる
。

上記のような加熱による加硫は、通常、フッ素ゴムと接
着剤とポリサルフォン樹脂とからなる積層体を、２０〜
１５０ｋｇｆ／ｃａｒの加圧下で１５０〜１８０℃程度
の温度に１〜６０分間加熱することにより行なわれる。

上記のようにしてフッ素ゴム配合物とポリサルフォン樹
脂とを、充分な接着強度で接着することができる。

また、上記のようにして得られたフッ素ゴムとポリサル
フォン樹脂との積層体は、フィルム状、板状など使用目
的に応じて任意の形態を採ることができる。また、フッ
素ゴム配合物あるいはポリサルフォン樹脂の厚さには特
に限定はない。

免１立豆１本発明においては、フッ素ゴム配合物とポリサルフォン
樹脂とを上記のような方法で接着しているので、接着強
度に優れたフッ素ゴム配合物とポリサルフォン樹脂との
積層体を得ることができる。

以下１本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが
１本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

去」【劉」２下記のような配合比の未加硫フッ素ゴム配合物をロール
にて混練りし、これを厚さ３ｍｍ、［２５ｍ、長さ１０
０ｍｍのたんざく状のねり生地に成形した。

一方、上記と同寸法のたんざく状に切断されたポリサル
フォン樹脂成形板を用意した。

次に接着剤として、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）５重
量部に対して前記未加硫フッ素ゴム配合物を１重量部の
割合で配合した接着剤（ゴＡ糊）　を、予めＭ　Ｅ　Ｋ
　？、’で説脂されたポリサルフォン樹脂成形板の接着
表面に塗布した。

次に、塗布された接着剤を室温にて約１時間程度乾燥し
た後、前記未加硫ゴム配合物を、前記ポリサルフォン樹
脂成形板の接着剤が塗布された面に重ね合せ、これを金
型内にて加硫温度１６０’Ｃで２５分間加熱するととも
に、加硫圧力１００ｋｇｆ／ｃｄにて両者を圧接して加
硫接着した。このようにして得られた積層体の剥離強度
を求めた。

結果を表１に示す。

フ　　ゴム　ムフッ化ビニリデン−六フッ化プロピレンー四フッ化エチ
レン三元共重合体（パイトンＯＢ、デュポン社製）：　
　１００重量部酸化マグネシウム＝　１５重量部ＭＴブ、ラック＝　１０重量部Ｎ、Ｎ’−ジシンナミリデン＝１，６−ヘキサンジアミ
ン（Ｄ　Ｉ　Ａ　ＫＯ＃　ａ、　　デュポン社製）：　
３重量部去」１ｊ［２実施例１において、未加硫ゴム配合物のねり生地を、ポ
リサルフォン樹脂成形板の接着表面に塗布された接着剤
面に重ね合わせるのに先立ち、実施例１で使用した未加
硫フッ素ゴムのねり生地の表面に有機溶剤ＭＥＫを塗布
した以外は、実施例１と同様の方法で、積層体を得た。

得られた積層体の剥ｌ！強度を表１に示す。

比］Ｌ忽」２実施例１で使用した接着剤の代わりにオルガノシロキサ
ン系接着剤（ケムロック６０７．ロート・ファー・イー
スト社製）を介在させた以外は。

実施例１と同様に加硫接着して′ＢＡ層体を得た。

得られた積層体の剥離強度を表１に示す。

を笠皇ユ実施例１で用いられた接着剤の代わりに、ポリサルフォ
ン１ｏｇを有機溶媒のＭＥＫ５０−に溶解させたドープ
セメントを接着剤として介在させた以外は、実施例１と
同様に加硫接着して積層体を得た。

得られた積層体の剥離強度を表１に示す。

１灸」− 試験方法：ＪＩＳＫ６３０１ｊ＝準拠

Claims

【特許請求の範囲】

（１）フッ素ゴム配合物とポリサルフォン樹脂との間に
、フッ素ゴムとポリサルフォン樹脂との両者を溶解しうる
溶剤と、未加硫フッ素ゴム配合物とを含む接着剤を介在
させ、次いで加熱して未加硫フッ素ゴム配合物を加硫さ
せることを特徴とするフッ素ゴム配合物とポリサルフォ
ン樹脂との接着方法。
（２）フッ素ゴム配合物の接着予定面に、予めフッ素ゴ
ムとポリサルフォン樹脂との両者を溶解しうる溶剤を塗
布した後、フッ素ゴム配合物とポリサルフォン樹脂との
間に、前記溶剤と未加硫フッ素ゴム配合物とを含む接着
剤を介在させ、次いで加熱して加硫させることを特徴と
するフッ素ゴム配合物とポリサルフォン樹脂との接着方
法。