JPH0222107B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は新規な反応染料、その製造方法ならび
に繊維材料の染色または捺染のためのその使用に
関する。 反応染料を用いる染色技術分野では最近染色の
品質および染色プロセスの経済性に対する要求水
準が高度化しつつある。このため向上された特
性、特に適用性に関して向上された特性を有する
新規な反応染料が求められている。 現在、木綿を常温パツドバツチ法によつて染色
するため低い染色温度に適合する十分な直染性を
有し且つ同時に非固着部分が容易に洗い落しうる
反応染料が要求されている。さらにその染料は所
要滞留時間が短かくすむような高い反応性を有す
ることが要求され、また基質に対し高い固着率を
持つことが要求される。公知の染料ではこのよう
な諸要求を十分に満足させることができない。 したがつて本発明の目的は上記した要求を高度
に満足させる向上された特性を有する常温バツド
バツチ法に適する新規な反応染料を提供すること
である。このような新規染料は特に高い固着率と
高い繊維・染料結合安定性を示し、しかし繊維に
固着されない部分が容易に洗い落すことができる
ものでなければならない。 ここに本発明によつて下記に詳細に定義される
新規な二反応性染料によつて上記の目的が達成さ
れることが見出された。 本発明の反応染料は下記一般式(1)で示される。 式中、 一方のＸは水素そして他方のＸはスルホを意味
し、 Y₁とY₂とは互に独立的に−CH＝CH₂、−
CH₂CH₂OSO₃H、−CH₂CH₂SSO₃H、−
CH₂CH₂Clまたは−CH₂CH₂ORの基を意味し、
ここでＲはアセチルを意味する。 Ｒはアセチルである。 基Y₁とY₂とは同じものであるのが好ましく、
特にY₁とY₂とがそれぞれ−CH＝CH₂または−
CH₂CH₂OSO₃Hの基であるのが好ましい。 本発明による反応染料のうちで特に好ましいも
のは下記各式の反応染料ならびに対応するビニル
スルホン化合物である。 及び 式(1)の反応染料の製造方法の特徴は式 および （式中、一方のＸは水素そして他方のＸはスル
ホを意味し、Y₁′とY₂′とは互いに独立的に−
CH₂CH₂OHあるいは基−CH＝CH₂、−
CH₂CH₂OSO₃H、−CH₂CH₂SSO₃H、−
CH₂CH₂Clまたは−CH₂CH₂ORを意味し、ここ
でＲは式(1)において記載した意味を有する）のジ
アゾ成分をジアゾ化しそしてこの中間体を１−ア
ミノ−８−ヒドロキシナフタリン−３，６−また
は−４，６−ジスルホン酸とカツプリングし、そ
してY₁′またはY₂′が−OHの場合は、それを他の
Y₁′とY₂′とに対して前記した基に変換し、そして
場合によつてさらに続いて他の変換反応を行なう
ことにある。 反応は順次段階的に実施する。この場合中間成
分へのカツプリングは酸性溶液中でNH₂基に対
してオルト位置のカツプリングを最初に実施すべ
きである。なぜならば中性またはアルカリ性溶液
中で−OH基に対してオルト位置のカツプリング
を最初に実施すると、次にアミノ基に対してオル
ト位置のカツプリングを実施することがもはや不
可能となるからである。 いま１つの製造方法として、最初に反応基の前
駆体を含む染料を製造しそしてこれを後から目的
の反応基に、例えばエステル化や付加反応によつ
て変換する方法も採用できる。例えば、Y₁′と
Y₂′とがそれぞれ基HO−CH₂CH₂−である染料を
製造しそしてカツプリング後にその中間生成物を
硫酸と反応させてヒドロキシ基をスルフアト基に
変換することができる。また、Y₁とY₂とがビニ
ル基H₂C＝CH−である類似の染料をまず製造し
そしてこの中間生成物にチオ硫酸を付加して基
HO₃SS−CH₂CH₂−を持つ反応染料を製造する
ことができる。 式(1)の染料または適当な前駆物質中の−
CH₂CH₂OH基のヒドロキシ基の硫酸化は０℃か
ら適度に高められた温度までの範囲で濃硫酸と反
応させることによつて好ましく実施される。ま
た、このスルホン化は10乃至80℃の温度の極性有
機溶剤たとえばＮ−メチルピロリドン中でヒドロ
キシ化合物をヒドロキシ基１当量につき２当量の
クロルスルホン酸と反応させることによつても実
施可能である。好ましくは硫酸化は５乃至15℃の
温度で硫酸−水和物中に該当する化合物を投入す
ることによつて行なわれる。式(1)の化合物または
中間生成物中に塩素原子またはスルフアト基の代
りに他のY₁またはY₂の基たとえばチオスルフア
ト基またはアセテート基を導入することはそれ自
体公知の方法によつて実施することができる。さ
らに所望の場合には合成後ひきつづいて脱離反応
を実施することができる。例えばスルフアトエチ
ルスルホニル基を含有している式(1)の反応染料を
水酸化ナトリウムのごときハロゲン化水素脱離剤
で処理してそのスルフアトエチルスルホニル基を
ビニルスルホニル基に変換することができる。 反応基の中間段階を経由する上記の製造方法は
多くの場合完全に均一に行なわれうる。 式(1)の反応染料の製造に使用されうる出発物質
を以下に具体的に示す。 式(6)および７のジアゾ成分 １−アミノ−３−β−ヒドロキシエチルスルホ
ニルベンゼン、 １−アミノ−４−β−ヒドロキシエチルスルホ
ニルベンゼン １−アミノ−４−β−ヒドロキシエチルスルホ
ニルベンゼン−２−スルホン酸、 １−アミノ−３−β−スルフアトエチルスルホ
ニルベンゼン、 １−アミノ−４−β−スルフアトエチルスルホ
ニルベンゼン、 １−アミノ−４−β−スルフアトエチルスルホ
ニルベンゼン−２−スルホン酸、 １−アミノ−３−ビニルスルホニルベンゼン、 １−アミノ−４−ビニルスルホニルベンゼン、 １−アミノ−４−ビニルスルホニルベンゼン−
２−スルホン酸、 １−アミノ−３−β−クロルエチルスルホニル
ベンゼン、 １−アミノ−４−β−クロルエチルスルホニル
ベンゼン、 １−アミノ−４−β−クロルエチルスルホニル
ベンゼン−２−スルホン酸、 １−アミノ−３−β−チオスルフアトエチルス
ルホニルベンゼン、 １−アミノ−４−β−チオスルフアトエチルス
ルホニルベンゼン、 １−アミノ−４−β−チオスルフアトエチルス
ルホニルベンゼン−２−スルホン酸、 １−アミノ−３−β−アセテートエチルスルホ
ニルベンゼン、 １−アミノ−４−β−アセテートエチルスルホ
ニルベンゼン、 １−アミノ−４−β−アセテートエチルスルホ
ニルベンゼン−２−スルホン酸。 カツプリング成分 １−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−３，
６−ジスルホン酸（Ｈ−酸）、 １−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−４，
６−ジスルホン酸（Ｋ−酸）。 式(6)および(7)のジアゾ成分あるいはジアゾ化可
能なアミノ基を含有する中間生成物のジアゾ化は
一般に低温の鉱酸水溶液中で亜硝酸を作用させて
実施される。カツプリング成分への最初のカツプ
リングは酸性乃至強酸性PH価において実施され、
２番目のカツプリングは弱酸性、中性乃至弱アル
カリ性PH価において実施される。 式(1)中の基Y₁とY₂は繊維反応性である。なお
ここで繊維反応性化合物とはセルロースの水酸基
と、あるいは天然または合成のポリアミドのアミ
ノ基と共有化学結合を形成して反応しうる化合物
と理解されるべきである。 式(1)の反応染料はシルク、レザー、ウール、ポ
リアミド繊維、ポリウレタンなどの広範囲の材料
の染色および捺染のために適し、そして特にすべ
ての種類のセルロース含有繊維材料の染色および
捺染のために好適である。セルロース含有繊維材
料は例えば木綿、亜麻、麻のような天然セルロー
ス繊維ならびにパルプおよび再生セルロース等で
ある。式(1)の反応染料はさらに混合織物たとえば
木綿とポリエステル繊維またはポリアミド繊維と
の混合織物中に含まれている水酸基含有繊維の染
色および捺染のためにも適する。 本発明による染料は種々の方法で繊維材料に付
与しそしてその繊維に固着させることができる。
特に水性の染料溶液および捺染のりの形態で使用
することができる。式(1)の反応染料は浸漬吸尽法
による染色にもまたパツド染色法による染色にも
適する。後者の方法によれば被染色物は水性の、
場合によつては塩を含有している染料溶液でパツ
ド（含浸）され、そして染料はアルカリ処理ある
いは場合によつては熱作用を伴なつてアルカリの
存在で固着される。本発明による染料はいわゆる
常温パツドバツチ法による染色のために特に好適
である。この方法によると染料はアルカリと一緒
に被染色物に付与されそして室温に数時間放置さ
れることによつて固着される。。固着後、染色物
または捺染物は冷水と温水とで徹底的にすすぎ洗
いされる。このすすぎ洗いの際に所望の場合は分
散作用を持ち、非固着染料部分の拡散を促進する
剤を洗浄水に添加してもよい。 式(1)の反応染料は高い反応性と優秀な固着性に
よつて特徴づけられる。したがつて、浸漬吸尽法
による場合には低い染色温度を使用することが可
能となり、パツド−スチーム法による場合にはス
チーミング時間が短かくてすむ。固着率は高く、
非固着部分は容易に洗い落すことができる。吸尽
率と固着率との差はきわめて微小である。すなわ
ちソーピングロスが非常に少ない、式(1)の反応染
料は捺染のためにも使用でき、特に木綿の捺染に
適する。ウール、シルクあるいはウール含有混合
織物のごとき窒素含有繊維材料の捺染のためにも
使用可能である。 本発明による染料でセルロース含有繊維材料を
染色または捺染して得られる染色物および捺染物
は高い着色力を有しそして酸性領域においてもア
ルカリ性領域においても高い繊維−染料結合安定
性を示す。さらに耐光堅ろう性がすぐれており、
且つ湿潤堅ろう性たとえば洗たく、水、海水、移
染、汗に対する堅ろう性が非常に良好である。ま
た、ひだ堅ろう性、アイロン堅ろう性、摩擦堅ろ
う性および特に塩素堅ろう性がすぐれている。 以下に本発明を説明するための実施例を示す。
実施例中の部およびパーセントは別途記載のない
限りすべて重量部および重量パーセントである。
重量部と容量部の関係はキログラムとリツトルの
関係と同じである。 実施例 １ 325部の水に70.25部の４−β−スルフアトエチ
ルスルホニル−アニリンを入れそして重炭酸ナト
リウムを用いPH5.3乃至6.0、温度20乃至22℃で１
時間かけて溶解させる。次に31％水性塩酸54容量
部と氷225部とを上記溶液に加えて溶液をコンゴ
レツド酸性にすると共に温度を０乃至５℃とす
る。この温度で40％亜硝酸ナトリウム水溶液
32.75容量部を用いてジアゾ化を行なう。この後、
わずかに残存する過剰の亜硝酸を0.5部のスルフ
アミン酸で分解する。しかるのち77.8部の１−ア
ミノ−８−ヒドロキシナフタリン−３，６−ジス
ルホン酸を加えそしてこれを４乃至８℃の温度、
１乃至２のPHにおいて４乃至５時間攬拌する。こ
の反応時間経過後に炭酸ナトリウムでPHを6.0に
調整する。 別に90.25部の４−β−スルフアトエチルスル
ホニルアニリン−２−スルホン酸を上記と同様方
法でジアゾ化する。得られたジアゾニウム懸濁物
を上記により製造されたモノアゾ化合物の溶液に
加える。PHを６乃至７に保持してこの反応混合物
をさらに３時間攬拌する。生成されたジアゾ化合
物を、場合によつては清澄過した後、反応混合
物を濃縮して単離する。 しかして黒色の、電解質を含む粉末が得られ、
これは下記式のナトリウム化合物を含む。 得られた粉末は公知の染色法および捺染法によ
り且つ繊維反応性染料のために適当な固着方法を
使用してセルロース繊維材料を染色するためにき
わめて好適な染料として使用できる。これによつ
て染色された材料は染色堅ろう性のすぐれたマリ
ンブルーの色調を呈する。 実施例 ２ 325部の水に90.25部の４−β−スルフアトエチ
ルスルホニルアニリン−２−スルホン酸を入れそ
して重炭酸ナトリウムを用いPH5.3乃至6.0、温度
20乃至22℃で１時間にわたつて溶解させる。次に
31％水性塩酸54容量部と氷225部とを上記溶液に
加えて溶液をコンゴレツド酸性にすると共に温度
を０乃至５℃とする。この温度で40％亜硝酸ナト
リウム水溶液32.75容量部を用いてジアゾ化を行
なう。この後、わずかに残存する過剰の亜硝酸を
0.5部のスルフアミン酸で分解する。しかるのち
77.8部の１−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン
−３，６−ジスルホン酸を加えそしてこれを４乃
至８℃の温度、１乃至２のPHにおいて４乃至５時
間攬拌する。この反応時間経過後に炭酸ナトリウ
ムでPHを6.0に調整する。 別に70.25部の４−β−スルフアトエチルスル
ホニル−アニリンを上記と同様方法でジアゾ化す
る。得られたジアゾニウム懸濁物を上記により製
造されたモノアゾ化合物の溶液に加える。PHを６
乃至７に保持してこの反応混合物をさらに３時間
攬拌する。生成されたジアゾ化合物を、場合によ
つて清澄過した後、反応混合物を濃縮して単離
する。 しかして黒色の、電解質を含む粉末が得られ、
これは下記式のナトリウム化合物を含む。 得られた粉末は公知の染色法および捺染法によ
り且つ繊維反応性染料のために慣用の固着方法を
使用してセルロース繊維材料を染色するためにき
わめて好適な染料として使用できる。これによつ
て染色された材料は染色堅ろう性のすぐれたマリ
ンブルーの色調を呈する。 実施例 ３ 325部の水に90.25部の４−β−スルフアトエチ
ルスルホニルアニリン−２−スルホン酸を入れそ
して重炭酸ナトリウムを用いてPH5.3乃至6.0、温
度20乃至22℃で１時間かけて溶解させる。ついで
31％水性塩酸54容量部と氷225部を加えてこの溶
液をコンゴレツド酸性且つ０乃至５℃の温度に調
整する。この温度で40％亜硝酸ナトリウム水溶液
32.75重量部を用いてジアゾ化を行なう。この後
残存する少量の過剰な亜硝酸をスルフアミン酸
0.5部で分解する。しかるのち１−アミノ−８−
ヒドロキシナフタリン−４，６−ジスルホン酸
77.8部を加えそしてこれを４乃至８℃の温度かつ
１乃至２のPHにおいて４乃至５時間攬拌する。こ
の反応時間経過後そのPHを炭酸ナトリウムで6.0
に調整する。 別に70.25部の４−β−スルフアトエチルスル
ホニル−アニリンを上記と同様にジアゾ化する。
得られたジアゾニウム懸濁物を上記により製造さ
れたモノアゾ化合物の溶液に加える。PHを６乃至
７に保持してこの反応混合物をさらに３時間攬拌
する。生成されたジアゾ化合物を、場合によつて
は清澄過後、反応混合物を濃縮して単離する。 しかして黒色の、電解質を含む粉末が得られ、、
これは下記式のナトリウム化合物を含有する。 この粉末は従来公知の染色方法および捺染方法
ならびに繊維反応性染料のために常用の固着方法
によつてセルロース繊維材料を染色するための染
料としてきわめて適当である。本染料で染色され
た材料は染色堅ろう性のすぐれたマリンブルーの
色調を呈する。 実施例 ４ 325部の水に70.25部の４−β−スルフアトエチ
ルスルホニル−アニリンを入れそして重炭酸ナト
リウムを用いてPH5.3乃至6.0、温度20乃至22℃で
１時間かけて溶解させる。ついで31％水性塩酸54
容量部と氷225部を加えてこの溶液をコンゴ酸性
且つ０乃至５℃の温度に調整する。この温度で40
％亜硝酸ナトリウム水溶液32.75重量部を用いて
ジアゾ化を行なう。この後残存する少量の過剰な
亜硝酸をアミドスルホン酸0.5部で分解する。し
かるのち１−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン
−４，６−ジスルホン酸77.8部を加えそしてこれ
を４乃至８℃の温度かつ１乃至２のPHにおいて４
乃至５時間攬拌する。この反応時間経過後そのPH
を炭酸ナトリウムで6.0に調整する。 別に90.25部の４−β−スルフアトエチルスル
ホニルアニリン−２−スルホン酸を上記と同様に
ジアゾ化する。得られたジアゾニウム懸濁物を上
記により製造されたモノアゾ化合物の溶液に加え
る。PHを６乃至７に保持してこの反応混合物をさ
らに３時間攬拌する。生成されたジアゾ化合物
を、場合によつては清澄過後、反応混合物を濃
縮して単離する。 しかして黒色の、電解質を含む粉末が得られ、
これは下記式のナトリウム化合物を含有する。 この粉末は従来公知の染色方法および捺染方法
ならびに繊維反応性染料のために常用の固着方法
によつてセルロース繊維材料を染色するための染
料としてきわめて適当である。本染料で染色され
た材料は染色堅ろう性のすぐれたマリンブルーの
色調を呈する。 上記実施例１乃至４に記載した方法に従つて次
の表に記載した構造のさらに多くの有用な反応染
料が製造される。それらの染料の染色の色調が表
の最終欄に示されている。

【表】

【表】

【表】 染色例 実施例１で得られた染料２部を400部の水に溶
解する。これに１当り53ｇの塩化ナトリウムを
含有している溶液1500部を加える。この染浴に40
℃の浴温度で木綿織物100部を浸漬する。45分後
に１当り16ｇの水酸化ナトリウムと20ｇのカ焼
炭酸ナトリウムとを含有している溶液100部を添
加する。染浴温度をさらに45分間40℃に保持す
る。このあと染色された織物をすすぎ洗いし、非
イオン洗剤の沸騰溶液で15分間ソーピングし、も
う一度すすぎ洗いしそして乾燥する。 染色例 実施例１で得られた反応染料２部を400部の水
に溶解する。この溶液に１当り53ｇの塩化ナト
リウムを含有している溶液1500部を加える。この
染浴に35℃の温度で木綿織物100部を浸漬する。
20分後に１当り16ｇの水酸化ナトリウムと20ｇ
のカ焼炭酸ナトリウムとを含有している溶液100
部を添加する。さらに15分間浴温度を35℃に保持
する。次いで20分間で温度を60℃まで上げ、さら
に35分間この60℃の温度に保持する。このあと染
色された織物をすすぎ洗いし、非イオン洗剤の沸
騰溶液で15分間ソーピングし、もう一度すすぎ洗
いしそして乾燥する。 染色例 実施例１で得られた反応染料８部を400部の水
に溶解する。この溶液に硫酸ナトリウム100ｇ／
を含有している溶液1400部を加える。25℃でこ
の染浴に木綿織物100部を浸漬する。10分後にリ
ン酸三ナトリウム150ｇ／を含有している溶液
200部を添加する。次いで10分間で浴温度を60℃
まで上げる。60℃に90分間保持する。このあと染
色された織物をすすぎ洗いし、非イオン洗剤の沸
騰溶液で15分間ソーピングし、もう一度すすぎ洗
いしそして乾燥する。 染色例 実施例１で得童られた反応染料４部を50部の水
に溶解する。この溶液に１当り５ｇの水酸化ナ
トリウムと20ｇのカ焼炭酸ナトリウムとを含有し
ている溶液50部を添加する。これによつて得られ
た染液で木綿織物をその重量が約70％増加するま
でパジングし、そしてロツドに巻き取る。巻き上
げた木綿織物を３時間室温に放置する。このあと
染色された織物をすすぎ洗いし、非イオン洗剤の
沸騰溶液で15分間ソーピングし、もう一度すすぎ
洗いしそして乾燥する。 染色例 実施例１で得られた反応染料６部を50部の水に
溶解する。この溶液に１当り16ｇの水酸化ナト
リウムと0.04の水ガラス（38゜Be′）とを含有し
ている溶液50部を加える。これによつて得られた
染液で木綿織物をその重量が約70％増加するまで
パジングし、そしてロツドに巻き取る。この巻き
取つた織物を10時間室温に放置する。このあと染
色された織物をすすぎ洗いし、非イオン洗剤の沸
騰溶液で15分間ソーピングし、もう一度すすぎ洗
いしそして乾燥する。 染色例 実施例１で得られた反応染料２部をｍ−ニトロ
ベンゼンスルホン酸ナトリウム0.5部を添加して
100部の水に溶解する。これによつて得られた染
液で木綿織物をその重量が約75％増加するまで含
浸し、そして乾燥する。次にこの織物に１当り
４ｇの水酸化ナトリウムと300ｇの塩化ナトリウ
ムとを含有している20℃の温溶液を含浸させ、重
量増加75％まで絞り、その織物を100乃至102℃で
30秒間スチーミングし、すすぎ洗いし、非イオン
洗剤の0.3沸騰溶液中で15分間ソーピングし、も
う一度すすぎ洗いしそして乾燥する。 捺染例 ５％アルギン酸ナトリウムのり50部、水27.8
部、尿素20部、ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナ
トリウム１部および炭酸水素ナトリウム1.2部と
を含有してなる元のり100部中に高速撹拌しなが
ら実施例１で得られた反応染料３部を分散させ
る。このようにして仕立てられた捺染のりで木綿
織物を捺染し、乾燥し、捺染された織物を102℃
の飽和水蒸気中で２分間スチーミングする。この
あとその織物をすすぎ洗いし、場合によつては沸
騰洗剤溶液でソーピングしそしてもう一度すすぎ
洗いし、そして乾燥する。 捺染例 ５％のアルギン酸ナトリウムのり50部、水36.5
部、尿素10部、ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナ
トリウム１部および炭酸水素ナトリウム2.5部と
を含有してなる元のり100部中に高速撹拌しなが
ら実施例１で得られた反応染料５部を分散させ
る。これによつて得られた捺染のり（この捺染の
りの安定性は工業的要求条件を満足する）で木綿
織物を捺染し、乾燥しそして捺染された織物を
102℃の飽和水蒸気中で８分間スチーミングする。
このあとその織物をすすぎ洗いし、場合によつて
は沸騰洗剤溶液でソーピングしそしてもう一度す
すぎ洗いした後、乾燥する。 比較試験 １ 染料の構造 染料Ａ 実施例１の染料 染料Ｘ（比較用） 染料Ｙ（比較用） ２ 染色 木綿布を下記の浴でパツドした。 ・ 染料−染料Ａの場合 25ｇ／ 染料Ｘの場合 23ｇ／ 染料Ｙの場合 12.5ｇ／ ・ 水酸化ナトリウム 16ｇ／ ・ 水ガラス（38度ボーメ） 0.04ｇ／ そして70％（木綿布に対する重量％）の絞り率
に絞り、棒巻きにした。 次に、この木綿布を室温に17時間貯蔵した。そ
して染布をすすぎ、非イオン界面活性剤を用いて
１／４時間煮沸ソーピングし、再度すすぎ、そして
乾燥した。 染料Ａ，Ｘ，Ｙの使用量は前記の通りであり、
これによつて同じ着色力が得られた。 ３ 堅牢度試験 （3.1.） 耐塩素処理水性（Fastness to
chlorinated bath−water） この試験を、スイス堅牢度委員会〔SEK
（Swiss Fastness Committee）〕よつて制定さ
れ、スイス規格院〔SNV（Swiss Standards
Institution）〕によつて発行された標準試験第
95822号に従つて行なつた。この試験は、国際標
準化機構（ISO）の標準Ｒ 105／、part1に一
致する。 有効塩素20mg／ｌを含む次亜塩素酸ナトリウム
の溶液をつくり、PHを8.5とした。この溶液に、
前記１において得られた染色物（染料Ａ，Ｘ，Ｙ
それぞれによる）を加え、浴比１：100において
室温に４時間保持した。次にこの試験布を次亜塩
素酸ナトリウムの溶液から取り出し、すすぐこと
なく室温にて乾燥した。 染色物の色変化を、SNVによつて発行された
グレースケールNo.95805と比較して検定した。こ
の五段階の等級は、次の通りである。 ５級：変色なし ４級：わずかに変色 ３級：かなり変色 ２級：大きく変色 １級：はつきりと変色または退色 染料Ａ，Ｘ，Ｙのそれぞれによる染色物は、次
の堅牢度の等級を示した。 染 料 色 変 化 Ａ ３〜４級 Ｘ １〜２級 Ｙ ２〜３級 前記の結果から明らかなように、染料Ａ（本発
明による染料）による染色物は染料Ｘおよび染料
Ｙのそれぞれによる染色物よりも次亜塩素酸ナト
リウム溶液による退色が明らかに少ない。 すなわち、染料Ａは、塩素処理水の作用にさら
される繊維（布）の染色に関し、染料ＸおよびＹ
よりも遥かに有用である。 （3.2） 耐塩素性 この堅牢度試験は、有効塩素を発生する漂白剤
の存在下において、高温において染色物を機械的
に洗濯することにより成る処理に対する、染色繊
維材料の色の堅牢度に関するものである。 このテストは、ISO TC 38／SCIの試案テスト
に対応する標準試験SNV 95828に従つて行つた。 この目的のために染料Ａ，Ｘ，Ｙそれぞれによ
つて得られた前項２の染色物を未染色の木綿布お
よび未染色のレーヨン布と一緒に縫い合せ、下記
の溶液中で処理した。 石鹸 ５ｇ／ ソーゾ灰 ２ｇ／ 有効塩素0.1ｇ／に相当する 次亜塩素酸
ナトリウム 浴比は１：50であり、処理は機械的洗濯機中で
45分間行なつた。この場合、試験布を、83℃にお
いて一双の高級鋼球と共に回転させた。試験布を
洗濯機から取り出し、冷水ですすぎ次に稀酷酸で
27℃において１分間で中和し、最後に温風で乾燥
した。 次に染色物の変退色を、SNV 95805のグレー
スケールと比較し、（3.1）項において述べた如く
にして、検定した。 染料Ａ，Ｘ，Ｙそれぞれによる染色物の堅牢度
は次の通りである。 染 料 色 変 化 Ａ ３ Ｘ １ Ｙ ２〜３ この結果から明らかなように、染料ＸおよびＹ
による染色物の色は、その染色物を前記の処理に
かけた場合に、大きく変化した。 しかしながら、本発明の染料Ａにより染色物
は、有効塩素の作用に対してより少なくしか影響
を受けない。 従つて、染料Ａはほとんど問題を惹き起こさな
い。たとえば漂白剤の存在下で洗濯をした場合、
染料Ａによる染色物は、染料ＸおよびＹそれぞれ
による染色物に比較して問題が遥かに少ない。 以上の如く、本発明による染料Ａは、引例３に
よる染料Ｘおよび引例１による染料Ｙよりも、下
記の点において優れている。 ……塩素処理水に対する堅牢性 ……塩素に対する堅牢性

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 式 〔式中、 一方のＸは水素そして他方のＸはスルホ、Y₁
   とY₂とは互いに独立的に−CH＝CH₂、−
   CH₂CH₂OSO₃H、−CH₂CH₂SSO₃H、−
   CH₂CH₂Clまたは−CH₂CH₂ORから選ばれた基
   を意味し、ここでＲはアセチルを意味する〕の反
   応染料。 ２ Y₁とY₂とがそれぞれ−CH＝CH₂または−
   CH₂CH₂OSO₃Hの基である特許請求の範囲第１
   項に記載の反応染料。 ３ 式 の特許請求の範囲第２項に記載の反応染料。 ４ 式 の特許請求の範囲第２項に記載の反応染料。 ５ 式 の特許請求の範囲第４項に記載の反応染料。 ６ 式 の特許請求の範囲第５項に記載の反応染料。 ７ 式 〔式中、 一方のＸは水素そして他方のＸはスルホ、Y₁
   とY₂とは互いに独立的に−CH＝CH₂、−
   CH₂CH₂OSO₃H、−CH₂CH₂SSO₃H、−
   CH₂CH₂Clまたは−CH₂CH₂ORから選ばれた基
   を意味し、ここでＲはアセチルを意味する〕の反
   応染料の製造方法において、式 および 〔式中、Y₁′とY₂′とは互いに独立的に−
   CH₂CH₂OHまたは−CH＝CH₂、−
   CH₂CH₂OSO₃H、−CH₂CH₂SSO₃H、−
   CH₂CH₂Clまたは−CH₂CH₂ORの基を意味する〕
   のジアゾ成分をジアゾ化しそして１−アミノ−８
   −ヒドロキシナフタリン−３，６−または−４，
   ６−ジスルホン酸とカツプリングし、Y₁′およ
   び／またはY₂′が−CH₂CH₂OHである場合にはこ
   れを硫酸化によつて−CH₂CH₂OSO₃Hに、また
   はアセチル化によつて−CH₂CH₂OR（ここでＲは
   アセチルを意味する）に、または硫酸化し引続い
   て脱離反応を行なつて−CH＝CH₂に変換するこ
   とを特徴とする方法。