JPH0126618B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は新規な反応染料、その製造方法ならび
に繊維材料の染色または捺染のためのその使用に
関する。 反応染料を使用する染色の技術分野では最近染
色の品質および染色工程の経済性に対する要求水
準が高まつている。このため、向上された特性、
特にその使用に関して改良された特性を有する新
規な反応染料が求められている。 常温パツド・バツチ法によつて木綿を染色する
ため、低温の染色温度に適合する十分な直接性を
有すると共に、非固着部分が容易に洗い出しうる
新規な反応染料が現在必要とされている。このよ
うな新規反応染料はさらに高い反応性を持ち、所
要の滞留時間が短くてすみ、且つ特に染色が高い
固着率で達成されるものでなければならない。公
知の染料はこのような条件を十分に満足すること
はできない。 したがつて本発明の目的は上記の所望特性を高
温に有する、常温パツド・バツチ法に適した改良
された新規反応染料を提供することである。この
ような新規な染料には特に高い固着率および高い
繊維・染料結合安定性を有すること、さらには非
固着部分が容易に洗い落せることが要求される。
さらにまた、たとえば耐光堅ろう性や湿潤堅ろう
性などの全般的染色堅ろう性がすぐれた染色物を
与えるものでなければならない。 しかして、ここに本発明によつて以下に詳細に
定義する新規な反応染料によつて上記の目的が達
成されることが見出された。 本発明の対象となる反応染料は下記の一般式(1)
で表わされる反応染料である： 上記式中、 Ｒは−CH＝CH−CH₃又は−CH₂−CH＝CH₂
の基である。 好ましい本発明による反応染料は 下記式 （式中、Ｒは−CH＝CH−CH₃又は−CH₂−CH
＝CH₂の基）の反応染料；および式 （式中、Ｒは式(1)に記載した意味を有する）の反
応染料である。 式(1)の反応染料の製造方法は、式 のジアゾ成分と、式 のカツプリング成分とを所望のモル比で反応させ
てジアゾ化とカツプリングとによつて式(1)の反応
染料を生成させることを特徴とする。 場合によつては式(4)のカツプリング成分の代り
にその前駆物質を使用しそしてこれをさらにカツ
プリングすることによつて、あるいは中間生成物
にその他の変換反応を行なうことによつて所望の
目的染料を製造することもできる。 製造された反応染料の中に金属錯形成能を有す
る基が存在する場合には、その反応染料を後から
金属化することもできる。 重要な製造実施態様は後記の実施例に説明され
ている。 式(1)の反応染料の製造のために使用されうる出
発物質を以下に具体的に例示する。 式(3)のジアゾ成分 １−アミノ−４−β−メチル−ビニルスルホニ
ルベンゼン、または １−アミノ−４−アリルスルホニルベンゼン。 カツプリング成分 １−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−３，
６−または４，６−ジスルホン酸、１−アセチル
アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−３，６−ま
たは−４，６−ジスルホン酸。 ジアゾ成分あるいはジアゾ化可能なアミノ基を
含有している中間生成物のジアゾ化は一般に低温
の鉱酸水溶液中で亜硝酸を作用させて行なわれ
る。カツプリング成分へのカツプリングは強酸、
中性乃至弱アルカリ性のPH範囲で実施される。 式(1)の反応染料は繊維反応性である。ここで繊
維反応性化合物とはセルロースの水酸基または天
然または合成ポリアミドのアミノ基と共有化学結
合を形成して反応しうる化合物と理解されるべき
である。 式(1)の反応染料はシルク、レザー、ウール、ポ
リアミド繊維、ポリウレタンなどの各種材料の染
色および捺染に適し、そして特にあらゆる種類の
セルロース含有繊維材の染色および捺染のために
好適である。セルロース含有繊維材料はたとえば
木綿、亜麻、麻などの天然セルロース繊維ならび
にパルプおよび再生セルロースである。式(1)の反
応染料はさらに、たとえば木綿とポリエステル繊
維またはポリアミド繊維との混合織物内に含まれ
ている水酸基含有繊維の染色および捺染のために
も適する。 本発明による染料は種々の方法で繊維材料に付
与しそして繊維に固着させることができる。特に
水性の染色液および捺染のりの形態で使用するこ
とができる。本染料は浸漬染着法にも、またパツ
ド染色法による染色のためにも適する。パツド染
色法によれば、被染色材料は水性の、場合によつ
ては塩を含有している染料溶液で含浸（パジン
グ）され、そして染料はアルカリ処理により、あ
るいはアルカリの存在で、場合によつては熱を作
用させて固着される。本染料は特にいわゆる常温
パツド・バツチ法による染色のために格別に好適
である。この方法によると染料はアルカリと一緒
に被染色布に付与されそして室温に数時間放置す
ることによつて固着される。固着後にその染色物
または捺染物は冷水と温水とで、場合によつては
分散作用を有しそして非固着部分の拡散を促進す
る剤を添加して、完全にすすぎ洗いされる。 式(1)の反応染料は高い反応性とすぐれた固着性
によつて特徴づけられる。したがつて、本染料は
低い温度で吸尽法によつて使用でき、そしてパツ
ド・スチーム法の場合には蒸熱時間が短かくてす
む。固着度は高く、そして非固着部分は容易に洗
い落すことができる。この場合、吸尽率と固着率
との差はきわめて小さい。すなわちソーピングロ
スは微小である。式(1)の反応染料は捺染、特に木
綿の捺染にも適する。また、窒素含有繊維材料た
とえばシルク、ウールまたはウール含有混合織物
の捺染にも適する。 本発明による染料によつて染色または捺染され
たセルロース繊維材料は高い色濃度を有すると共
に、酸性領域でもアルカリ性領域でも高い繊維−
染料結合安定性を有する。さらに耐光堅ろう性が
すぐれ、そして洗濯堅ろう性、水堅ろう性、海水
堅ろう性、耐クロス染め性、汗堅ろう性などの湿
潤堅ろう性が非常にすぐれている。さらに耐プリ
ーツ加工性、アイロン堅ろう性および摩擦堅ろう
性も良好である。 以下に本発明をさらに説明するための実施例を
記す。実施例中の部およびパーセントは特に別途
記載のないかぎりそれぞれ重量部および重量パー
セントである。容量部に対する重量部の関係はリ
ツトルに対するキログラムの関係と同じである。 実施例にはモノアゾ−またはジスアゾ中間生成
物の製造法は必ずしもすべての場合について記載
されていないが、それは上記の一般的説明から自
明であろう。 参考例 １ ｐ−アミノフエニル−β−メチルビニルスルホ
ン19.7部の塩酸ジアゾ化溶液を０乃至５℃かつPH
＝５乃至６で１−（2′−スルホフエニル）−３−カ
ルボキシ−５−ピラゾロン28.4部の溶液に加えそ
してカツプリングする。黄色いモノアゾ染料が単
離され、これは下記式に対応する。 参考例 ２ ４−アリルスルホニルアニリン19.7部の塩酸ジ
アゾ化溶液を０乃至５℃、PH５乃至６で１−
（2′−メチル−4′−スルホフエニル）−３−カルボ
キシ−５−ピラゾロン29.8部の溶液に加えてカツ
プリングする。黄色のモノアゾ染料が単離され、
これは下記式に対応する。 参考例 ３ ｐ−アミノフエニル−β−メチル−ビニルスル
ホン19.7部の塩酸ジアゾ化溶液を０乃至５℃、PH
＝５乃至６で１−（4′，8′−ジスルホナフチル）−
３−メチル−５−ピラゾロン38.4部の溶液に加え
てカツプリングする。黄色のモノアゾ染料が単離
され、これは下記式に対応する。 参考例 ４ ４−アリルスルホニルアニリン19.7部の塩酸ジ
アゾ化溶液を０乃至５℃、PH５乃至７で１−エチ
ル−３−アミノカルボニル−４−メチル−５−ス
ルホメチル−６−ヒドロキシ−ピリドン−２ 29
部の溶液に加えてカツプリングする。黄色のモノ
アゾ染料が単離され、これは下記式に対応する。 参考例 ５ ４−アリルスルホニルアニリン39.4部の塩酸ジ
アゾ化溶液に、氷／水混合物400部中２−アセチ
ルアミノ−５−ナフトール−７−スルホン酸56.2
部の中性溶液600部を滴下しそしてPH６乃至７で
カツプリングする。染料を食塩で塩析させる。そ
のプレスケーキを噴霧乾燥によつて乾燥させる。
下記式に対応するオレンジ色の粉末が得られる。
これは木綿を濃いオレンジ色の色調に染色する。 実施例 １ ４−アリルスルホニルアニリン101.5部の塩酸
ジアゾ化溶液に、水／水混合物1000部中に１−ア
ミノ−８−ヒドロキシナフタリン−３，６−ジス
ルホン酸160部の中性溶液1200部を滴下しそして
一晩PH１でカツプリングする。その暗赤色モノア
ゾ染料に４−アリルスルホニルアニリン101.5部
からなる塩酸ジアゾ化懸濁物を加えそしてソーダ
を添加してPH＝６乃至７でカツプリングする。清
澄過しそして染料を食塩で塩析する。プレスケ
ーキを噴霧乾燥によつて乾燥する。しかして下記
式に対応する黒色粉末を得る。これは木綿を濃い
マリンブルーの色調（λmax＝602nｍ）に染色す
る。 上記した方法と同様の方法によつて、次の表に
示した染料が製造された。これらの染料は木綿を
表に記載した色調に染色する。

【表】

【表】

【表】 染色例 参考例１で得られた染料２部を400部の水に溶
解する。これに１当り53ｇの塩化ナトリウムを
含有して溶液1500部を加える。この染浴に40℃で
木綿織物100部を浸漬する。45分後に１当り16
ｇの水酸化ナトリウムと20ｇのソーダ灰とを含有
している溶液100部を加える。さらに45分間浴温
度を40℃に保持する。このあと染色された織物を
すすぎ洗いし、非イオン洗剤の沸騰溶液で15分間
ソーピングし、もう一度すすぎ洗いして乾燥す
る。 染色例 参考例１で得られた染料２部を400部の水に溶
解する。これに１当り塩化ナトリウム53ｇを含
有している溶液1500部を加える。35℃でこの染浴
内に木綿織物100部を浸漬する。20分後に１当
り16ｇの水酸化ナトリウムと20ｇのソーダ灰とを
含有している溶液100部を添加する。添加後さら
に15分間浴温度を35℃に保持する。このあと20分
間で60℃まで温度を上げ、さらに35分間60℃に保
持する。しかるのち染色された織物をすすぎ洗い
し、非イオン洗剤の沸騰溶液で15分間ソーピング
し、もう一度すすぎ洗いしそして乾燥する。 染色例 参考例１で得られた反応染料８部を400部の水
に溶解する。これに１当り硫酸ナトリウム100
ｇを含有している溶液1400部を加える。この染浴
内に25℃の温度で木綿織物100部を浸漬する。10
分後に１当り150ｇのリン酸三ナトリウムを含
有している溶液200部を添加する。添加後10分間
で浴温度を60℃まで上げ、そしてこの温度に90分
間保持する。このあと染色した織物をすすぎ洗い
し、非イオン剤の沸騰溶液で15分間ソーピング
し、もう一度すすぎ洗いしそして乾燥する。 染色例 参考例１で得られた反応染料４部を50部の水に
溶解する。これに１当り５ｇの水酸化ナトリウ
ムと20ｇのソーダ灰とを含有している溶液50部を
加える。この染色液で木綿織物をその重量が70％
増加するまでパジングし、そしてロツドに巻き取
る。巻き取つた木綿織物を室温に３時間放置す
る。このあと染色された織物をすすぎ洗いし、非
イオン洗剤の沸騰溶液で15分間ソーピングし、も
う一度すすぎ洗いしそして乾燥する。 染色例 参考例１によつて得られた反応染料６部を50部
の水に溶解する。これに、１当り16ｇの水酸化
ナトリウム0.04の水ガラス（38゜Be′）とを含有
している溶液50部を加える。これによつて得られ
た染色液で木綿織物をその重量が70％増加するま
でパジングしそしてロツドに巻き取る。巻き取つ
た木綿織物を室温に10時間放置する。このあと染
色された織物をすすぎ洗いし、非イオン洗剤の沸
騰溶液で15分間ソーピングし、もう一度すすぎ洗
いしそして乾燥する。 染色例 参考例１で得られた反応染料２部をｍ−ニトロ
ベンゼンスルホン酸ナトリウム0.5部を添加して
100部の水に溶解する。この染色液で木綿織物を
その重量増加が75％となるように含浸する。含浸
後に乾燥する。次にこの織物に１当り４ｇの水
酸化ナトリウムと300ｇの塩化ナトリウムとを含
有している20℃の温溶液で含浸し、重量増加が75
％となるまで絞り、そしてこの織物を100乃至102
℃の温度で30秒間スチーミングする。このあとす
すぎ洗いし、非イオン洗剤の0.3％沸騰溶液中で
15分間ソーピングし、もう一度すすぎ洗いしそし
て乾燥する。 捺染例 参考例１で得られた反応染料３部を高速撹拌し
ながら元のり100部中に分散させる。元のりは５
％アルギン酸ナトリウム濃厚剤50部、水27.8部、
尿素20部、ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム１部、炭酸水素ナトリウム1.2部とからなる
ものである。得られた捺染のりで木綿織物を捺染
し、乾燥しそして捺染した織物を102℃の飽和水
蒸気中で２分間スチーミングする。このあと捺染
織物をすすぎ洗いし、場合によつては沸騰ソーピ
ングしてもう一度すすぎ洗いし、そして乾燥す
る。 捺染例 参考例１によつて得られた反応染料５部を、５
％アルギン酸ナトリウム50部、水36.5部、尿素10
部、ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム１
部、炭酸水素ナトリウム2.5とよりなる元のり100
部中に高速撹拌しながら分散する。これによつて
得られた捺染のり（この捺染のりの安定性は工業
的要求条件を満足する）で木綿織物を捺染し、乾
燥しそして102℃の飽和水蒸気中で８分間スチー
ミングする。この捺染織物をすすぎ洗いし、場合
によつては沸騰ソーピングしそしてもう一度すす
ぎ洗いし、そのあと乾燥する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 式 （式中、Ｒは−CH＝CH−CH₃又は−CH₂−CH
   ＝CH₂の基である）の反応染料。 ２ 式 （式中、Ｒは特許請求の範囲第１項に該当する意
   味を有する）の特許請求の範囲第１項に記載の反
   応染料。 ３ 式 （式中、Ｒは−CH＝CH−CH₃又は−CH₂−CH
   ＝CH₂の基）の反応染料の製造方法において、式 のジアゾ成分と、式 のカツプリング成分とを所望のモル比で反応させ
   たジアゾ化とカツプリングとによつて式(1)の反応
   染料に導くことを特徴とする方法。