JPH02219823A - 新規な導電性高分子及びその製造方法及びそれを用いた導電性材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、プラスチックフィルムの帯電防止材料や電気
、電子工業の分野において、電池、コンデンサー、電子
デバイス、エレクトロクロミック素子の電極あるいは電
解質材料または面状発熱体及び電磁遮蔽材料等の広範囲
な導電性材料として応用できるものである。

〔従来の技術〕

プチスチックフィルムの帯電防止材料や電気、電子工業
の分野で各種導電性材料が検討されているが、近年特に
導電性高分子が注目され、種々の高分子が検討されてき
た。

例えば、電子伝導性高分子としては、ポリアニリン、ポ
リチオフェン、ポリピロール、ポリフェニレンビニレン
、ポリフェニレンアセチレン、ポリアセチン等が西独特
許第３，２２３．５４４号、同３，３１８，８５６号、
同３，３１８，８５７号、同３，３２５，８９２号、同
３，３３８．９０４号、同３，４２１．２９６号、特開
昭５８−１８７４３２号、同５９−４３０６０号、同５
９−１１２５８３号、同５８−２０９８６４号、同５９
−２０７９３３号、同６０−１２０７２２号、同６０−
６７５２７号、同６２−２２５５１８号、同６２−５３
３２８号、同６３−１９９７２６号、同６０−２２３８
１７号、同６１−８３２２１号、同５９−３１５６５号
等に記載されている。

又、イオン伝導性の高分子としては、ポリエチレンオキ
シド（以下、ＰＥＯという）やポリプロピレンオキシド
（以下、ＰＰＯという）を含有するケイ素系ポリマー及
びフォスフアゼン系ポリマー等が特開昭６１−２５６５
７３号、同６１−１２４００１号、同６２−２０２６３
号、同６２−１３９２６６号、同６３−２４１０６６号
、同６３−２４１０２６号、同６３−１３５４７７号、
同６３−１４２０６１号、同６３−１３０６１３号、同
６０−２３９７４号、同６３−１３６４０９号、同６３
−１９３９５４号、同６３−１８６７６６号、同６３−
２０５３６４号、マクロモレキュールス２１１６４８％
に記載されている。

これらの材料をポリマー電池のような導電性材料として
使用することが特開昭６２−９８５７７号ＰＯＬＹＭＥ
！！、　１９８１　、　ｖｏｌ　２２、Ｎｏｖｅｍｂｅ
ｒ、　１４５４〜１４５５頁等に記載されているが、電
子伝導性高分子を正極にし、リチウムを負極とし、ＰＥ
Ｏのようなイオン伝導性高分子からなる固体電解質と組
み合わせている。しかしながら、上記のポリマー電池に
おいては、接触界面の抵抗が大きく、充放電特性が不良
等の問題を持っていた。

〔発明が解決しようとする１ｌｆｌ） 本発明の第１の目的は、電気伝導性に優れた新規の導電
性高分子を提供することにある。

本発明の第２の目的は、ＰＥＯのようなイオン伝導性高
分子からなる固体電解質と組み合わせたとき、接触界面
の抵抗が少なく充放電特性に優れた電子伝導性高分子を
提供することにある。

本発明の第３の目的は、充放電特性に優れた導電性材料
を提供することにある。

〔課題を解決する手段〕

本発明者は、鋭意検討の結果、下記一般式（１）で示さ
れる少なくとも一種の化合物を酸化重合することによっ
て得られる導電性高分子及びそれを用いた導電性材料に
よって上記の目的が解決されることを見出した。

一般式〔■］ 酸化重合）により高分子を形成しうる基を表わし、具体
的には芳香族化合物又はヘテロ原子として酸素、窒素、
イオン等を含有するヘテロ環化合物等の残基である。Ｙ
の好ましい例としては、アミノ芳香族化合物残基、ヒド
ロキシ芳香族化合物残基Ｌ ゾール残基、イミダゾール残基、トリアゾール残基、オ
キサゾール（イソを含む）残基、チアゾール（イソを含
む）残基、ピリジン残基、ジアジン基、ベンゾトリアゾ
ール残基、ベンゾオキサゾール残基、ベンゾチアゾール
残基、プリン残基、キノリン残基、イソキノリン残基、
ベンゾジアジン一般式（１）について更に詳しく説明す
る。

Ｙは、酸化重合（化学的酸化重合あるいは電解アクリジ
ン残基、フェナジン残基、フェノキサジン残基、ピラゾ
ロトリアゾール残基、ピラゾロジアゾール残基、ピラゾ
ロアゾール残基、ペンゾビラゾロアゾール残基があげら
れる。Ｚｌは、０、Ｓ又はＮＨを表わす。

特に好ましくは、アニリン残基、フェノール残■ 具体的には、モχｌ＋　ＪＩ　　ＸＩ±「モＪｌ−Ｘｓ
÷ｒ十Ｊｓ÷で表わされ、ＪＩ、Ｊｔ、Ｊｓは同じでも
異なっていてもよく、−ｏ−−ｓ−−ｃｏ−−３Ｏ＊−
−ＯＣＯ−Ｃｏｏ　　　　　−ＣＯＮ−５ＯｔＮ−−Ｎ
−Ｃｏ　−−Ｎ　　　５Ｏｔ−−Ｎ　　　Ｒ’−キル基
を表わす　Ｒ４は、炭素数１〜４のアルキレン基を表わ
す　Ｒ１は、水素原子、置換されてもよい炭素数１〜６
のアルキル基を表わす。

好ましくは、−ＣＯ−５Ｏ＊−Ｃ０ＮＨ−−５０！Ｎ１
１−　−ＮＨ−ＣＯ−−Ｉｌｌ−３ｏ茸−−０−−ＮＨ
ＣＯＮＩＩ−−３−−Ｃｏヨー　−０ＣＯ−−ＮＨＣＯ
□−及び−〇ＣＯＮ［Ｉ−である。

Ｘ＋　、ＸｓおよびＸ、は同じでも異なっていてもよく
、それぞれ置換されてもよいアルキレン基、アリーレン
基、アラルキレン基を表わす、好ましくは、炭素数１〜
４のアルキレン基、炭素数６〜９のアリーレン基、置換
アリーレン基である。

２％ｇ、ｒおよびＳはＯまたは１を表わす。

Ｒ１は置換されてもよいアルキレン基を表わすＮ　−５
ｏｎ　−Ｎ　　　−ＮＣＯ糞−−０ＣＯＮ−等を挙げる
ことができる。Ｒｓは、水素原子、それぞれ置換されて
もよいアルキル基、フェニル基、アラルＣＢ　！　　　
　　　　Ｏｌｌ くは−ＣＩＩＣＩ！−−ＣＨｘＣＨＣＨｚ−を表わす。

１ｌ Ｒ３は水素原子またはそれぞれ置換されてもよいアルキ
ル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アシ
ル基、カルバモイル基、スルホニル基を表わすが、好ま
しくは水素原子または炭素数１〜６のアルキル基であり
、更に好ましくは水素原子、メチル基またはエチル基で
、特に好ましくはメチル基である。

ａはＯ又は１を表わす、ｂは１から４の整数を表わすが
、好ましくはｌ又は２、特に好ましくは１である６ｍは
１から３の整数を表わすが、好ましくはｌ又は２、特に
好ましくは１である。ｎは２から３０の整数を表わすが
、好ましくは３から２５、特に好ましくは４から２０の
整数である。

ただし、ｂ＞１のときは、ｂ個の っていても良い、また、ｍ＞１のときは、ｍ個の＋Ｒ＋
　　０−ｈ−Ｒｓ　　は同じでも異なっていても良い。

また、ｎ≧３のときは、ｎ個中のＲ１は同じでも異なっ
ていてもよい。

上記Ｙ、Ｘ及びＲ，の置換されていてもよい置換基の例
としては、八戸ゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アルキ
ル基、アルコキシ基、−ＮＨＣＯＲ″、−ＮＨ５Ｏ＊Ｒ
’　　−３ＯＲ’、−５ＯｘＲ”　　−ＣＯＲ”、基で
更に置換されていてもよい）、水素基や加水分解して水
酸基を形成する基が挙げられる　Ｒ６は、アルキル基、
フェニル基、又はアラルキル基を表わす　Ｒ？は及びＲ
１は同じでも異なっていてもよく、水素原子、アルキル
基、フェニル基、又はアラルキル基を表わす。

さらに上記の例示した置換基中のアルキル基、アルコキ
シ基、フェニル基、アラルキル基は、さらに置換されて
もよく、置換基の例としては、水酸基、ニトロ基、炭素
数１〜４のアルコキシ基、−ＮＨＳ（ｈＲ雫−−ＮＨＣ
ＯＲ’　−ｔ−Ｓ ｎ＋２０ ハロゲン原子、シアノ基、アミノ基（アルキル基で更に
置換されていてもよい）等が挙げられる。

Ｒ９はＲ−と同義である　Ｒ１６及びＲ１１は同じであ
っても異なっていてもよく、Ｒ？と同義である。

次に一般式（１）で表わされる化合物の具体例を示すが
、本発明の化合物はこれに限定されるものではない。

！−８ ｎ＋１２ ｎ＋１５ ｎ中　５ １−１に示す化合物で平均ｎ数ｎ＋１２の混合物！−３ ｎ＋１５ ｎ＋　　７ ｎ＋　　５ ［−２１１−２０式においてＺ、　−５１−２２１−２
０式においてＺ、−ＮＨｎ÷１１の混合物） 本発明の導電性高分子は、一般式（１）で表わされる化
合物を１種又は２種以上用いて酸化重合することで得る
ことができるが、酸化重合の際−般式（１）で表わされ
る化合物以外の七ツマ−を１種又は２種以上用いても良
い、また重合初期に一般式（１）で表わされる化合物を
重合し、その後、一般式（１）で表わされる別の化合物
又は−般式（１）で表わされる化合物以外の七ツマ−を
用いても良いし、また重合初期に一般式（１）で表わさ
れる化合物以外の七ツマ−を用いても良い。

さらには一般式（りで表わされる化合物と他の化合物を
任意の重合時期に共重合しても良い。

共重合してもよい化合物としては、芳香酸化合物又はへ
テロ原子として酸素、窒素、イオウ等を含有するヘテロ
環化合物等で挙げられ、具体的にはフェノールアミノ芳
香酸化合物（例えばアニリン）、ヒドロキシ芳香族化合
物（多ヒドロキシ体（例えばジヒドロキシベンゼン）を
含む）、−ル、オキサゾール（イソを含む）、チアゾー
ル（イソを含む）、ピリジン、ジアジン、アゾール、ベ
ンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、プリン、キノリ
ン、イソキノリン、ベンゾシリジン、フェナジン、フェ
ノキサジン、ピラゾロトリアゾール、ピラゾロジアゾー
ル、ビラゾロアアゾール、ベンゾピラゾロアゾールが挙
げられる。

ｚ３は前記の２．と同義である。

本発明で行うことのできる酸化重合法は、一般に用いら
れている公知の化合物酸化重合法あるいは電解酸化重合
法を用いることができる。

化学的酸化重合法による高分子は、水又は任意の有機溶
媒中（含水しても良い）一般式（１）で表わされる化合
物を溶解または分散し、６０℃〜−２０℃（好ましくは
２０゛Ｃ〜０℃）で解媒（酸化剤）溶液を徐々に滴下す
ることで得ることができる。この場合、適当な分散剤（
例えばポリビニルアルコール、界面活性剤、セルロース
類、ポリビニルピロリドン、カチオン性高分子）を用い
ることでポリマーの水分散液を得ることもできる。

電解酸化重合法による高分子は、水又は導電性の塩を溶
解できる有機溶媒中、一般式（１）で表わされる化合物
と導電性塩を溶解又は分散し、正、負極を浸漬して８０
℃〜−２０℃（好ましくは３０℃〜θ℃）で定電圧法、
定電位法又は定電流法にて得ることができる。好ましく
は定電圧法である。

化学的酸化重合法で用いることのできる触媒としては、
例えば、塩化第二鉄、塩化第二銅などの塩化物、硫酸第
二鉄、硫酸第二銅などの硫酸塩、二酸化鉛、二酸化マン
ガンなどの金属酸化物、過硫酸カリウム、過硫酸アンモ
ニウム、過酸化水素などの過酸化物、ベンゾキノンなど
のキノン類、沃素、臭素などのハロゲン、フェリシアン
化カリウムなどが挙げられる。これらの具体例は、特開
昭６３−２１３５１８号、特開昭６３−１９３９２６号
、特開昭６２−１１６６６５号、特開昭６２−１０４８
３２号、特開昭６３−２１５７１７号、特開昭６３−６
９８２３号、特開昭６３−１０１４１５号、特開昭６０
−５８４３０号等に記載されている。触媒の量は、本発
明の化合物の特性と使用される触媒により変化するが、
触媒／本発明の化合物のモル比率で０．０１からｌＯの
範囲で使用することができる。

電解酸化重合法で用いることのできる重重材料としては
、金属電極（例えば、＾ｕ、　ＰＬ、Ｎ１％　ＣＩＪ％
Ｓａ、、　Ｚｕ）　、炭素電極（例えば、グラッシーカ
ーボン）、金属酸化電橋（例えば、ＳｎＯ□、１ｌｌｉ
ｅｓ）等が挙げられる。また、別に参照電極を用いると
好ましい。

電解酸化重合法で用いることのできる導電性の塩として
は、アルカリ金属カチオン（１，ｉ”　、Ｎａ”ｒ等）
　、　Ｎｏ　”、ＮＯＩ”カチオン、オニウムカチオン
（［！ｔ４Ｎ”　％　ＢｕＪ”　、　ＢｕｓＰ”等）と
負イオンＢＦ４−＾ａＦ４”、＾５Ｆｔｈ−，５ｂＰｈ
−、５ｂＣ１６−、ＰＦ４−ＣＩＩＯａ−、＾ｌＰａ−
、＾ＩＦ４−　、Ｎ１Ｐｓ”−１ＺｒＦ、！−Ｔ［−−
１Ｂ＋ｅＣＬ−−１ＭＳＯｎ−、ＳＱａ”−、Ｃ１−Ｂ
ｒ−、Ｆ−からなる塩、スルホン酸アニオン（ＣＨｓＣ
ｂＬＳＯｓ−、ＣＪｓＳＯ３−、ＣＦ３ＳＯ３−、ポリ
スチレンスルホン酸等）を含む塩、ＨＣＯＯＩ、ｉ、ポ
リアクリル酸ソーダのようなカルボン酸アニオンを含む
塩、ＦｅＣｊ！ｓのような塩化物等、を挙げることがで
きる。

化学的酸化重合法及び電解酸化重合法で使用することの
できる溶媒としては、有機溶媒（例えばアセトニトリル
、ジメチル硫酸、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ、
Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキサイド、
スルフオラン、ホルムアミド、ジメトキシエタン、プロ
ピレンカーボネート、γ−ブチルラクトン、ニトロベン
ゼン、テトラヒドロフラン、ニトロメタン等が挙げられ
る）、水あるいは両者の混合物を挙げることができる。

また、化学的酸化重合や電解酸化重合の際に、導電性化
合物を加えて重合してもよい、導電性化合物としては、
無機酸（例えば、ｔｌｃ　Ｉｔ　５ＨｓＳＩ：ｈ、ＨＣ
ｉＯａ、ＢＦａ）、有機酸（例えば、トルエンスルホン
酸、トリフルオロメチルスルホン酸、ポリスチレンスル
ホン酸のようなスルホン酸、ギ酸、酢酸、ポリアクリル
酸のようなカルボン酸）、有機塩基（例えば、とリジン
、トリエタノールアミン）が挙げられる。化学的酸化重
合の時、前記の導電性塩を加えて重合してもよい。

本発明の導電性高分子は、電子伝導性高分子として、固
体電解質と積層してポリマー電池のような導電性材料と
して使用できる０周期律表１ａ族又はＩｌａ族の金属イ
オンの塩との積層であってもよい。

本発明と積層することのできる固体電解質としては、Ｐ
ＥＯ５ＰＰＯ、ＰＥＱやＰＰＯをはじめとする主鎖にエ
ーテル結合を含有する高分子、ＰＥ！Ｏやｐｐ。

を主鎖や側鎖に含有するケイ素系ポリマーやフオスフフ
ゼン系ポリマー等と、周期律表１ａ族又は１１ａ族の金
属イオンの塩（例えば、ＬｉＣＦ３５Ｏ１、ＬｉＣｊ！
Ｏａ、Ｌｉｌ　、ＬＩＢＦ４　、ＬｉＣＦ３５Ｏ１、Ｌ
ｉ５ＣＮ　。

ＮａＣＦＩＳＱｉ、Ｍｍｌ　、　ＮａＢＦｓ　、にｃｐ
ｌｓｏｔ　、に５Ｃ１４）を組み合わせたものが挙げら
れる。

積層は、本発明の化学的酸化重合法で、得られた導電性
高分子が粉末又は塊状であるときには、圧縮成形で加工
したフィルムを固体電解質膜に圧着せしめて作成するこ
とができる。また得られた導電性高分子が水分散物であ
るときには、ローラーコート、スピンコード、ギーサー
コ−１・、デイツプコート、スプレーによるコート、押
出成形等の方法を用いることができる。

また、電解酸化重合法で１１橋上に形成した導電性高分
子膜や、上記手段等でフィルム化された導電性高分子膜
上に、溶解又は溶融された固体電解質を塗布等で密着積
層してもよい。

本発明の導電性材料は、本発明の導電性高分子で複数層
を形成してもよく、また公知の導電性高分子とで複数層
を形成してもよいが、固体電解質と本発明の導電性高分
子が直接接触している。

（実施例〕 以下実施例により本発明を更に詳細に説明する。

実施例１ ポリエチレングリコールメチルエーテル７、Ａｌｄｒｉ
ｃｈ社、以下ＰＥＯ（７）と略す）１００ｄを水冷上攪
拌しながら、１５℃以下でＮａＨ　　（パラフィン分散
物、純度６０％）、１２．０ｇ　（０。

３０モル）を徐々に添加した．添加後水冷下３０分攪拌
した後、２０℃以下でオルトクロロニトロベンゼン３１
．５ｇ　（０．２０モル）を徐々に加えた．４５°Ｃ１
３０分攪拌した後少量の塩酸を加え中和し、クロロホル
ム１００ｍ及び硫酸マグネシウム３０ｇを加えた．硫酸
マグネシュウムを除去後、クロロホルムを展開溶媒、シ
リカゲルを担体とし、カラム精製し０−ニトロＰ　Ｅ　
Ｏ　（７）ベンゼン３３．１ｇを得た。

上記０−ニトロＰＥＧ　（７）ベンゼン２０ｇ１メタノ
ノール１００ｊｄ、Ｐｄ−Ｃ　Ｏ．　　５　ｇ及び水素
ガスにて高圧下（２０ｍｇｍ）接触還元を行ない、Ｐｄ
−Ｃを除去した後、メタノールを濃縮し、化合物！−７
を１６ｇ得た。

元素分析値　　　　　Ｃ　　　　ＨＮ Ｃａｌ　（ｎ−７とする）　　５８．５　　８，５８　
　３．２５↑ｏａｎｄ　　　　　　　５９．１　　８，
２９　　３．３６化合物夏−７を２．１６ｇ，水を１０
ｄ、ＬｉＣ　Ｊ！　Ｏ．を０．２０ｇ及び塩酸を０．７
５ｍｇを攪拌しながら１０℃以下で過硫酸アンモニウム
水溶液（過硫酸アンモニウム／水−１．１４ｇ／１０−
）を１時間で滴下した．滴下後３時間攪拌した後濾過、
水洗し、８０℃で真空乾燥して本発明の化合物Ａ１．８
５ｇを粉体で得た。

本発明の化合物Ａを圧力をかけ成形加工することにより
約０．２−のプレートを得た，　ｄ　ｐｒｏｂｅ法で測
定したこのプレートの電気伝導度は室温で３、　　Ｏ　
Ｘ　Ｉ　Ｑ−”　Ｓ／ＣＩでありＰＥＧ　＃Ｘを導入し
たにもかかわらず良好な導電率を示した。

実施例２ 化合物１−７を５．　　５　ｇ，　ＬｉＣｊ！Ｏａを７
４５ｇ及びアセトニトリルを５００１攪拌しながら、正
、負極ともｐｔ板を用い定電圧法（３Ｖ、２ｍＡ／ｃｍ
”）にて３０分電解重合を行ない、負極上に２３μの本
発明の化合物Ａのフィルムを得た．負極より化合物Ａの
フィルムを引きはがし、Ｊ　ｐｒｏｂｅ法で電気伝導度
を測定し１．２Ｘ１０−”Ｓ／ｃ−の値を得た。

上記化合物Ａのフィルム及びテフロン板上でキャストし
て得たＰＥＯフィルム（ＰＩ！０　　（平均分子量約３
万）とＬｉＣ　ｌ　Ｏａ　（０／Ｌｉ比−８／１）をア
セトニトリルにて溶解しキャストしたもの、厚さ８５μ
）を重ね合わせたものをステンレス板にはさみ、０、１
Ｈｚ〜１０万Ｈｚでインピーダンスを測定しく２０℃）
　、Ｃｏｔｓ−Ｃｏｌｅプロットから電気伝導度を求め
、２．　　３　Ｘ　１　０−’　Ｓ／ｃ鳳の値を得た。

実施例３ 実施例２において、化合物１−７のかわりにアニリン１
．８ｇを用い、同様の電解重合を行なった後ポリアニリ
ンが析出した負極を用い実施例２と全く同じ操作を行な
い３８μのフィルムを得た。

ＸＰＳ分析によりこのフィルムはポリアニリンの上に本
発明の化合物Ａが積層したものであることが分かった．
負極よりこのフィルムを引きはがし、ＬｉＣ　ｊ！　Ｏ
ａ　　１モル／ｌ水溶液に浸漬した後、８０℃で真空乾
燥した．このフィルムはＪ　ｐｒｏｂｅ法で導電率３．
　　５　Ｘ　ｌ　Ｏ−”　８７ｃｍをまたＣｏｌｅ−Ｃ
ｏｌｅプロットからは３．３Ｘ１０°”Ｓ／Ｃｌｌを得
た。

実施例４ 実施例３で得たフィルム及び実施例２に準じて得たＰＥ
Ｏフィルム（ただし厚さ９２μ）を重ね合せたものをス
テンレス板にはさみ、Ｃｏｌｅ／Ｃｏｌｅプロットを求
め、５．　　３　Ｘ　１　０−’　Ｓ／ｅｌｌの導電率
を得た。

比較例１ アニリン１．　　８　ｇ，　ＬｉＣｊ！Ｏｎ　７．　　
５　ｇ及びアセトニトリル５００ａｉを攪拌しながら、
正、負極ともｐｔ板を用い、定電圧法（３Ｖ、２■Ａ／
Ｃ１ｍ”）にて３０分電解重合を行ない、負極上に２６
μのポリアニリンフィルムを得た．このフィルムはＡ　
ｐｒｏｂｅ法で電気伝導度を測定し１．　　５　Ｘ　ｆ
　Ｌ”　Ｓ／ｅｌｌの値を得た．このフィルム及び実施
例２に準拠して得たＰＥＯフィルム（ただし厚さ８Ｂμ
）を重ね合せたものをステンレス板にはさみ、実施例２
に従いＣｏｍｅ−Ｃａｆ＠プロットを求めたところ１．
ｌＸ１０−”Ｓ／ａｍの値を得た。

実施例２〜４と比較例１の比較により、本発明の化合物
が界面抵抗が少な（、高い導電率を示すことが明らかで
ある。

実施例５ 実施例３で得たフィルム及び実施例２で作成したＰＩＥ
Ｏフィルムにリチウムシートを圧着したものをステンレ
ス缶に入れ、口を絶縁性の合成ゴムによって封じ、圧縮
成形して第１図のような電池を作成した。この電池は２
次電池として連続充放電テストを行ない１００サイクル
後のＡｖｅｒａｇｅＶｏｌｔａｇｃがほとんど変化しな
いという結果を得た。

初期νｏｌ！ａｇｒ　　　３．６８Ｖ ＾ｖｅｒａｇｅ　Ｖｏｌｔａｇｅ　　２．６０Ｖ　（１
サイクル目）２．５６Ｖ　（１００サイクル目） 実施例６ 実施例５においてＰＥＯフィルムのかわりにＬｉＣＮ　
０４のプロピレンカーボネート溶液を不織布に含浸させ
たものを用い、同様にして電池を作成し、実施例５と同
様に連続充放電テストをしたところ、同様に＾ｖｅｒａ
ｇａ　１１ｌ１０１ｔａがほとんど変化しなかった。

初期Ｖｏｌｔａｇｒ　　　３．７３シ Ａｖｅｒａｇｅ　Ｖｏｌｔａｇｅ　　２．６１Ｖ　（１
サイクル目）２．６０Ｖ　（１００サ４　クル目） 比較例２ 実施例５において実施例３で得たフィルムのかわりに比
較例１のポリアニリンフィルムを用い、同様に電池を作
成しテストした。

初期Ｖｏｌｔａｌｒ　　　３．４８Ｖ ＾ｖｅｒａＩ＠νｏｌｔａｇｅ　　２．５２ν（１サイ
クル目）２．４２Ｖ　（１００サイ’）　ル目）実施例
５．６及び比較例２の比較により、本発明の化合物が２
次電池材料として充放電特性が優れたものであることが
明らかとなった。

〔発明の効果〕

本発明の電子伝導性高分子は、イオン伝導性ポリマーか
らなる固体電解質を組み合わせても充放電特性に優れて
いる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の実施例５で作成された二次電池の構
成を示す断面図である。 第１図 フィル入 事件の表示 平成１ 年待願第４’Ｊ４／−号 補正をする者 事件との関係

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式〔 I 〕で表わされる化合物の少なく
   とも一種を酸化重合させてなる導電性高分子。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｙは酸化重合により高分子を形成しうる基を表
   わし、Ｘは連結基を表わし、Ｒ＿１は、置換されてもよ
   いアルキレン基を表わし、Ｒ＿２は、水素原子またはそ
   れぞれ置換されてもよいアルキル基、アルケニル基、ア
   ルキニル基、アリール基、アシル基、カルバモイル基又
   はスルホニル基を表わす。ａは、０又は１を表わし、ｂ
   は、１から４の整数を表わし、ｍは、１から３の整数を
   表わし、ｎは２から３０の整数を表わす。 ただし、ｂ＞１のときは、 ▲数式、化学式、表等があります▼は同じでも異 なっていても良い。また、ｍ＞１のときは、▲数式、化
   学式、表等があります▼は同じでも異なっていても良 い。またｎ≧３のときは、ｎ個中のＲ＿１は同じでも異
   なっていても良い。）
2. （２）特許請求の範囲第１項記載の一般式〔 I 〕で表
   わされる化合物の少なくとも一種を酸化重合することを
   特徴とする導電性高分子の製造方法。
3. （３）特許請求の範囲第１項記載の導電性高分子を用い
   た導電性材料。