JPH02214687A - 感圧記録用顕色シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、感圧記録用顕色シートに関するものである。

更に詳しく述べるならば、本発明は、酸性物質と接触し
たとき発色する、実質的に無色の染料を含有する染料シ
ートに重ねられて用いられ、上記染料を顕色して画像を
形成する感圧記録用顕色シートに関するものである。

〔従来の技術〕

感圧記録紙は、ノーカーボン紙とも称せられ、実質的に
無色であうで、酸性物質に接触すると発色する無色染料
、例えばロイコ染料を含むマイクロカプセルを裏面に塗
布した上用紙と、表面に前記無色染料と接触してこれを
顕色する顕色剤を塗布した下用紙から構成され、必要に
応じ、上、下両用紙の間に、表面に顕色剤層を裏面に染
料マイクロカプセル層を塗布した１枚以上の中用紙を挿
入してもよい、この上、中、下用紙を重ねて上から筆圧
あるいはプリンター等の打圧を加えることにより染料マ
イクロカプセルを破壊して染料を顕色剤と接触させ、顕
色剤層上に発色画像を形成することにより一時に多数枚
の複写が可能になる。

一般に感圧記録用顕色シートに要求される性能としては
、無色染料に対する発色濃度が高いこと、発色速度が早
いこと、発色画像の耐光性、耐薬品性、耐水性等が良好
であること、顕色剤含有層が光、或は空気中の窒素酸化
物などによって黄変、しないこと、および保存中に無色
染料に対する顕色能力の低下が無いこと、更に、顕色層
表面のオフセット、活版、フレキソなどの印刷適性が良
好な事、などをあげることができる。

一般に感圧記録用顕色剤としては、従来、酸性白土、ア
バタルジャイト等の無機系顕色剤が使用されてきたが、
これには発色画像が光あるいは水によって退色するとい
う欠点があった。これらの欠点を改善する方法として、
無機系顕色剤に酸化亜鉛を配合する方法（特公昭４６−
９２９０）　、およびロダン酸塩を添加する方法（特公
昭４８−１２２５４　）が知られている。しかし、これ
らの改善方法では満足できる結果は得られていない。有
機酸系顕色剤は、無機系顕色剤の上記の欠点を持たない
顕色剤として開発されたもので、具体的には、フェノー
ル樹脂系顕色剤（特公昭４２−２０１４４）サリチル酸
誘導体の多価金属塩（特公昭５１−２５１７４等）、サ
リチル酸含有共重合体の多価金属塩（特開昭６２−１７
６８７５゜６３−５３０９２．６３−１８６７２９等）
、およびテルペンフェノール樹脂の多価金属塩（特開昭
６２−１９４８６等）などが知られている。しかし、こ
れら有機酸系顕色剤には、発色速度が遅く、またインキ
受理性、およびインキの乾燥速度などが不十分であるた
め、これを用いると印刷時にトラブルを発生し易いなど
の欠点を有している。

〔発明が解決しようとする課題］ 本発明は、有機酸系顕色剤の上記のような欠点を解消し
、発色速度が速く、かつ印刷時にインキの乗りムラ、イ
ンキの転移による汚れ、印刷時のピッキング等のトラブ
ルを生じない優れた記録および印刷特性を有する感圧記
録用顕色シートを提供することを目的とするものである
。

〔課題を解決するための手段〕

本発明の感圧記録用顕色シートは、シート状支持体、お
よびこのシート状支持体の一表面に形成され、かつ実質
的に無色の電子供与性染料と接触してこれを顕色するこ
とのできる電子受容性有機酸性物質からなる顕色剤と、
白色顔料と、結着剤とを含有する顕色層を有し、前記顕
色層中に、ジルコニウム化合物が含有されていることを
特徴とするものである。

本発明の顕色シートに含まれるジルコニウム化合物は、
無色染料の発色を促進する顕色促進効果を有するもので
あり、かつ、顕色層上に印刷を施すとき、インキ受理径
、インキ乾燥性など向上させる印刷適性改良効果を有す
るものである。ジルコニウム化合物の顕色シートに及ぼ
す上記のような驚（べき効果は、本発明において初めて
見出されたものであり、この知見に基いて本発明が完成
されたのである。

本発明の顕色シートに用いられるジルコニウム化合物と
しては、その種類に格別の限定はなく公知酸ソーダ、オ
キシ塩化ジルコニウム、硫酸ジルコニル、硝酸ジルコニ
ル、炭酸ジルコニル、水酸化ジルコニル、酢酸ジルコニ
ル、炭酸ジルコニウムアンモン、ステアリン酸ジルコニ
ル、オクチル酸ジルコニル、酸化ジルコニルなどをあげ
ることができるが、好ましいものとしては、硫酸ジルコ
ニル、硝酸ジルコニル、酢酸ジルコニル、炭酸ジルコニ
ウムアンモン、オキシ塩化ジルコニウムなどの水溶性ジ
ルコニウム化合物を例示することができる。これらの化
合物のなかでも、特にアルカリサイドで使用可能な炭酸
ジルコニウムアンモニウムは極めて有効であり、少量の
使用量で著しい効果を示すことができる。

本発明の顕色層中のジルコニウム化合物の含有量にも格
別の限定はないが、顕色層中の白色顔料の総重量に対し
、０．１〜２０重量％であることが好ましく、０．２〜
１０重量％であることがより好ましい、ジルコニウム化
合物の含有量が０．１％以下では添加効果が実質的には
認められず、それが２０％を越すと、顕色層の顕色色性
能が低下し、また、顕色層形成用塗布液の安定性が低下
する。

本発明に用いられる顕色剤としては、通常有機酸系顕色
剤として知られている有機酸性物質のいずれも使用可能
であり、例えば特公昭４２−２０１４４に開示されてい
るＰ−フェニルフェノールノボラッり樹脂、Ｐ−オクチ
ルフェノールノボラック樹脂などのノボラック型フェノ
ール樹脂、フェノール−アセチレン樹脂などの変性フェ
ノール樹脂、およびこれらの多価金属塩；特公昭４９−
１０８５６、特公昭５１−２５１７４、および特公昭４
９−５５４１０号などに記載されているような、安息香
酸、ニトロ安息香酸、Ｐ　−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸
、４−メチル−３−二トロ安息香酸、Ｐ−イソプロピル
安息香酸、２゜５−ジニトロ安息香酸、ｍ−ヒドロキシ
安息香酸、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸、２−ヒドロキシ−
１−ベンジル−３−ナフトエ酸、ｌ−ベンゾイル−２−
ヒドロキシ−３−ナフトエ酸、３−ヒドロキシ−５−シ
クロヘキシル−２−ナフトエ酸、サリチル酸、５−ｊｅ
ｒｔ−ブチルサリチル酸、３−フェニルサリチル酸、３
−シクロヘキシルサリチル酸、３−メチル−５−ｔｅｒ
ｔ−ブチルサリチル酸、３゜５−ジーｔａｒ　ｔ−ブチ
ルサリチル酸、３−メチル−５−ベンジルサリチル酸、
５−シクロヘキシルサリチル酸、３−メチル−５−イソ
アミルサリチル酸、３．５−ジー５ｅｃ−ブチルサリチ
ル酸、３−フェニル−５−（α、α−ジメチルベンジル
）サリチル酸、３−シクロヘキシル−５−（α、α−ジ
メチルベンジル）サリチル酸、３−（α、α−ジメチル
ベンジル）−５−メチルサリチル酸、３．５−ジーシチ
ロへキシルサリチル酸、３．５−ジー（α−メチルベン
ジル）サリチル酸、３゜５−ジ（α、α−ジメチルベン
ジル）サリチル酸、３−（α−メチルベンジル）−５−
（α、α−ジメチルベンジル）サリチル酸、４−メチル
−５−シクロヘキシルサリチル酸などの芳香族カルボン
酸類、およびこれら有機酸化合物の多価金属塩；特開昭
６３−１３２８５７に記載されているような、オリゴベ
ンジル化された芳香族ヒドロキシカルボン酸の金属塩；
特開昭６３−１９４８６に開示されているようなカルボ
キシ変性テルペンフェノール樹脂の多価金属塩；特開昭
４８−８２１５に開示されているサリチル酸ノボラック
樹脂：あるいは、特開昭６２−１７６８７５、特開昭６
３−５３０９２、および特開昭６３−１８６７２９など
に開示されているようなサリチル酸とアルコキシキシレ
ンあるいは、トリアルキルベンゼン、スチレン誘導体等
の化合物との共重合物、あるいはその多価金属塩などを
あげることができる。本発明に用いられる顕色剤は、上
記酸性物質の一種のみからなるものでもよいし、或はそ
の２種以上からなるものであってもよい。

一般に、顕色層中の顕色剤の含有率は、顕色層の固形全
重量に対し、５〜７０重量％であることが好ましい。

本発明の顕色層に含まれる白色顔料としては、重質およ
び軽質の炭酸カルシウム、カオリン、酸化亜鉛、酸化チ
タン、水酸化亜鉛、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシ
ウム、焼成カオリン、水酸化アルミニウム、タルク等の
１種以上を使用することができる。

一般に顕色層中の白色顔料の含有率は、顕色層の固形全
重量に対し４０〜９０重量％であることが好ましい。

本発明の顕色層に含まれる結着剤としては、カルボキシ
メチルセルロース、ゼラチン、ヒドロキシエ゛チルセル
ロース、酸化澱粉、酢酸エステル化澱粉、燐酸エステル
化澱粉、ヒドロキシアルキル化１ｆｆｌ粉、ポリビニル
アルコール、ポリアクリル酸などの水溶性バインダー；
およびスチレン−ブタジェン共重合体、メチルメタクリ
レート−ブタジェン共重合体、アクリル酸（メタクリル
酸）エステルの重合体、酢酸ビニル系共重合体等のラテ
ックスがあげられ、これらを単独にまたは２種以上を混
合して使用される。

〔実施例〕

以下実施例により本研究を更に詳しく説明する。

尚、下記実施例および比較例において、発色像の形成の
ために、下記の方法により調製した上用紙（染料カプセ
ルシート）を使用した。

上■延 クリスタルバイオレットラクトン８重量部を２００重量
部のアルキル化ナフタレンに溶解し、これを次いで尿°
素−ホルマリン重合体壁膜でカプセル化した。染料カプ
セルを５０重量％の濃度で含有する水性スラリー１００
重量部に対し、１０％酸化澱粉氷溶液１００重量部、セ
ルロース微粉末２０重量部、および水２００重量部を加
えて染料カプセル塗布液を調製した。この塗布液を、坪
量５３　ｇ／ｍの原紙の片面に乾燥後の塗布量が５ｇ／
ｒｒｆになるように塗布し、乾燥して上用紙を作成した
。

１旌■に土 実施例１〜４の各々において、水２０重量部に、炭酸カ
ルシウム水性分散液（日東粉化社製、商標；ＮＳ−８０
０，６０％液）を１００重量部を混合し、撹拌しながら
この混合物に第１表に示された顕色剤を第１表−１記載
の添加量だけ加えた。次にこの混合液に結着剤としてス
チレンブタジェンラテックス（固型分５０％）を２０重
量部、酸化澱粉水溶液（固型分１５％）を１０重量部加
えた後、撹拌しながら、第１表記載の種類および量のジ
ルコニウム化合物を添加し、顕色雇用塗布液を調製し次
に、この塗布液を、乾燥後の塗布量が６ｇ／ポになるよ
うに、坪量５３ｇ／ｒｒｆの原紙の片面に塗布して顕色
シートを作成した。

この顕色シートと、前記上用紙とを用いて、感圧記録テ
ストおよび印刷適性テストを行った。このテスト方法お
よび品質評価方法は下記の通りであった。

■　発色濃度：上用紙と組み合わせた顕色シートを加圧
されたロール間を通過させた後暗所に保存し、２４時間
後の色濃度をマクベス反射濃度計で測定した。

■　発色スピード：発色濃度と同じ操作で発色させた顕
色シートの３０秒後の濃度（Ｄ、）をマクベス反射濃度
計で測定し、２４時間後の濃度（Ｄｔ４）を１００とし
たときの発色率（％）で表わした。発色率（％）　＝　
（Ｄｔ　／Ｄｔ、）　ｘｉｏ。

■　オフセット印刷適性；Ｒ１−１１型印刷テスター（
明製作所製）を用いて行なった。

■　インキ受理性：　Ｋ＆Ｎインキ（Ｋ＆Ｎ社製）を用
いて、インキ受理性を評価した。

■　ドライピック試験：　ＩＧＴ　Ｐｒ１ｎｔａｂｉｌ
ｉｔｙ　Ｔｅ５ｔｅｒを用いて、印刷時に、要求される
顕色層表面の強度を評価した。

オフセット印刷適性、インキ受理性およびドライビック
を下記５段階に評価した。

５級：極めてすぐれている。

４級：すぐれている。

３級：普通である。

２級：や〜不良である。

１級：不良である。

結果を第２表に示す。

１隻ｍ 実施例１〜４と同じ操作をくり返した。

但し、水２０重量部に、カオリンクレー水性分散液（Ｅ
ＭＣ社製、商標：ＵＷ−９０，６０％液）１００部を更
に添加した。得られた顕色シートのテスト結果を第２表
に示す。

止較±上二ｌ 比較例１および２の各々において、実施例１〜４の操作
をくり返した。但し、塗布液は、第１表に示された種類
および量の顕色剤を含み、ジルコニウム化合物を含まな
いものであった。得られる顕色シートのテスト結果を第
２表に示す。

此Ｊｆｄ九ｌ 実施例５の操作をくり返した。但し、塗布液は第１表記
載のようにジルコニウム化合物を含有しないものであっ
た。得られた顕色シートのテスト結果を第２表に示す。

第２表 〔発明の効果〕 有機酸性物質からなる顕色剤を含む顕色層中にジルコニ
ウム化合物を含有させることにより、得られる感圧記録
用顕色シートの発色濃度、発色スピード、および印刷適
性を著るしく向上させることができ、従って、顕色性能
および印刷適性のすぐれた感圧記録用顕色シートを安定
して生産することが可能になった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、シート状支持体、およびこのシート状支持体の一表
   面に形成され、かつ、実質的に無色の電子供与性染料と
   接触してこれを顕色することのできる、電子受容性有機
   酸性物質からなる顕色剤と、白色顔料と、結着剤とを含
   有する顕色層を有し、前記顕色層中にジルコニウム化合
   物が含有されている、ことを特徴とする、 感圧記録用顕色シート。