JPH0342273A - 感圧記録用顕色シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （Ａ）産業上の利用分野 本発明は無色染料と顕色剤との反応により発色像を得る
感圧記録シートに関する。

更に詳しくは、感圧記録用顕色シートに関し、特に、効
率良く高濃度画像を与える感圧記録用顕色シートに関す
る。

（Ｂ）従来の技術 通常感圧記録シートは、電子供与性無色染料が不揮発性
油に溶解されて微細なカプセル中に内蔵され塗布されて
いる土用シートと、電子受容性顕色剤が塗布されている
下用シート、すなわち顕色シートからなり、両シートの
塗布面を対向するように重ねて、筆記あるいはインパク
トプリンターなどによって圧力印加すると、加圧部分の
カプセルが破壊され、無色染料溶液が顕色シートへ転移
して発色し、画像が得られるものである。

また、表面に顕色剤を裏面に飢色染料入りカプセルを塗
布した中周シートを、上用シートと下用シートの間には
さんで使用すれば、更に複数枚の記録が得られる。

従来、感圧記録用顕色剤としては活性白土、酸性白土、
アクパルジャイト、ゼオライトのごとき無機鉱物質が用
いられたが、顕色能力の不十分なこと、発色像が劣化し
やすいことなどから、各種フェノールレジン、芳香族カ
ルボン酸重金属塩、更に最近は樹脂状サリチル酸誘導体
亜鉛塩エマルジョン等の顕色能力が高く、発色像が劣化
しにくい顕色剤が用いられるようになってきている。

一方、感圧記録用無色染料としては、クリスタルバイオ
レットラクトン、ベンゾイルロイコメチレンブルー、マ
ラカイトグリーンラクトン、ローダミンアニリノラクタ
ム、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオランのごとき加色染料が良く知られている。

さて、上用シートに塗布されている無色染料は、微細カ
プセル中に不揮発性油に溶解されて内蔵されているが、
圧力印加時に解放された無色染料溶液の全量が下用シー
トに転移して発色画像を形成するわけではなく、一部は
破損カプセル内に残存し、または土用シート支持体に吸
収され、土用シートに塗布された無色染料の一部だけが
下用シート（顕色シート）へ転移して発色に関わってい
る。

従って、塗布した無色染料溶液が下用シートに転移する
割合（転移率と呼ぶ）が高いほど、発色画像の濃度は高
くなると考えてよい。

（Ｃ）発明が解決しよ−うとする課題 顕色剤が無機鉱物質である場合は、それ自信が白色顔料
をも兼ねるため、その、塗布層は液体受容性にも優れ、
上用シートマイクロカプセル内の染料溶酸の受容性にも
優れていた。

一方、フェノールレジン、芳香族カルボン酸亜鉛塩、あ
るいは樹脂状サリチル酸誘導体亜鉛塩などを顕色剤とす
る場合は、その塗布層は染料溶液受容性に劣っており、
そのために上用シートカプセル内の染料溶液が効率良く
画像形成に利用されないと言う問題点がある。顕色層の
液体受容性を高めるために、種々の多孔質の顔料が用い
られるが、それを固着させるためのバインダーが液体受
容性の低い顔料を用いる場合よりも多く必要となり、そ
のために顕色層の液体受容性が不十分となって、現状は
染料溶液の受容性において十分とは言えない。とりわけ
近年注目されている樹脂状サリチル酸誘導体亜鉛塩を顕
色剤として用いた場合、顕色層の液体受容性は不十分で
あり、上用シートカプセル内の染料溶液の受容性におい
て劣っている。

従って、本発明の課題は、染料溶液受容性に優れ効率良
く高濃度の感圧記録画像を与える顕色シートを提供する
ことである。

（Ｄ）課題を解決するための手段 本発明の課題は、ＡＳＴＭ（＾ｍｅ＋１ｃａｎ　５ｏｃ
ｉｅ１７ｏＩ　Ｔｅｓｌｉｎｇ　ｘｎｄ　１Ｊａｊｅｒ
ｉ！Ｉｓ　）の標準試験法Ｄ７８０　＝７４の方法で測
定したときに、ひまし油の浸透時間が極力短時間になる
ように、シート状支持体上に顕色層を設けることによっ
て解決された。

本発明で言うひまし油浸透時間とは、ＡＳＴＭＤ７８０
−７４の方法に従って測定したひまし油の浸透秒数であ
る。

すなわち、１滴のひまし油を顕色シートに塗布面上より
滴下すると、経時と共にひまし油が顕色層中に、続いて
支持体中に浸み込んでいく。滴下前、滴下初期には、顕
色層もしくは支持体中に空隙が存在するために、光が乱
反射し、滴下箇所の光の透過率は低く、塗布面反対側か
ら観察するとぼやけて見える。しかし、経時と共にひま
し浦が顕色層及び支持体中に浸透して行くと徐々に光の
透過率が高くなり、遂にはひまし油が完全に浸透すると
、光の透過率が最大となる。この時塗布面反対側から観
察すれば滴下箇所が均一な明るさに見える。

この滴下直後からひまし油が完全に浸透して光の透過率
が最大となるまでの時間をひまし油浸透時間として測定
する方法である。

顕色シートは通常、パルプ繊維からなる紙で代表される
シート状支持体の一方の面上へ、■顕色剤、■顔料（ク
レー、カオリン、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム
、等）、■バインダー（可溶性でんぷん、Ｉ’ＶＡ、ポ
リアクリルアミド等の水溶性高分子、もしくはスチレン
−ブタジェン系ラテックス等の高分子エマルジョン、等
）を基本成分とする塗液を塗布し、乾燥して製造される
。すなわち紙のようなシート状支持体の一方の面に上記
成分が混ざり合って乾燥状態の層となって存在するもの
であるが、本発明で言うひまし油浸透時間が極力短時間
のシートを得るには、いくつかの条件を合わせる必要が
ある。

例えば、顔料の種類や粒子サイズの選択、バインダーの
種類や量の選択、乾燥条件のコントロール、またカレン
ダー処理条件のコントロールなどによって実現できる。

この様な種々の条件を選び出し、ひまし抽浸透時間が極
力短時間になるように調製した顕色シートは、圧力印加
時に土用シートカプセル内の染料溶液の転移効率が高ま
り、従って効率よく高濃度画像形成が行われる事が本発
明において見いだされた。

また近年、スチレン系、アクリル系、あるいはこれらの
共重合体からなる合成高分子多孔質微粒子（例えば、金
平糖状もしくはドーナツ状形態の微粒子）が入手できる
ようになり、本発明においては、これらの合成高分子多
孔質微粒子を顔料の少なくとも一成分として用いた顕色
シートは、染料溶液の受容性が良く、かつ発色像濃度を
頭著に高めるのに極めて有効であることも見い出してい
る。

（Ｅ）作用 感圧記録用シートにおいて、筆記もしくはインパクトプ
リンターによって圧力印加して画像形成を行う際、圧力
印加時間は極く短く瞬間的である。

上用シートのカプセルが圧力破壊され、染料溶液が解放
され、下用紙に転移すると言う現象が圧力印加の瞬間に
起こる。一方、それと同時に解放された染料溶液の残部
は、上用シートの塗布層及び支持体に吸収される。

すなわち、顕色シートは、染料溶液を速やかに受容せね
ばならず、顕色シートは液体受容速度が大でなければな
らない事が分かった。（本発明に関わる研究において、
土用シートから顕色シートへの染料転移率は、顕色層の
空隙率もしくは飽和吸液量ではなくて、液体浸透速度に
依存すると言う知見に基づいて本発明に到ったのである
。）従って、ＡＳＴＭ　　Ｄ７８０−７４に基ずいて測
定したひまし油浸透時間が短い顕色シートは、土用シー
トカプセル内の染料溶液の受容速度が大きく　（単位時
間当りの液体吸収量が大きく）、ずなわち濃度の高い画
像を呈すると考えられる。

（Ｆ）実施例 本実施例においては「部」はすべて「重量部」を示す。

実施例１ 下記配合の顕色シート用塗液を調製した。

サリチル酸誘導体亜鉛塩 重合体樹脂エマルジョン　　　　１８部（三井東圧化学
■製、　　　（固形分として）商品名５ＲＥ） 顔料　　　　　　　　　　　　　７０部（表１中の実施
例１に示した） 酸かでんぷん　　　　　　　　　　６部ＳＢＲラテック
ス　　　　　　　　６部（固形分として） 水　　　　　　　　　　　　　　　　　２３３部上記塗
液を上質紙（４０ｇ／ｍ２、ひまし油浸透時間２２秒）
上にロッドコーティングにより塗布し乾燥した（乾燥後
塗布量５　ｇ／ｍ２）。

こうして作成した顕色シートについて、ＡＳＴＭ　　Ｄ
７８０−７４の方法でひまし油浸透時間を測定した。

ここで、支持体シートの影響を除くために、顕色シート
のひまし油浸透時間（秒）から同一支持体シートのひま
し油浸透時間（秒）を差し引いた値をもって、顕色層の
ひまし油浸透時間と定義する。

また同一シートについて、以下の方法でフ１代色染料転
移率を測定した。

○加色染料転移率測定法 上記作成顕色シートに、土用紙（三菱製紙（掬製商品名
ＮＣＲ紙スーパー）を重ね合わせ、カレンダーを通して
圧力２５０　ｋｇ／ｃｍ２を加えて無色染料を転移させ
、発色させた。その後発色した顕色シートを一定面積（
２０ｃ＋ｎ２）に裁断し、その穎色剤シートに転移した
染料ｌｅａ　（ｍｇ／ｍ２　）　　を溶媒抽出、比色定
量法により測定した。また、未加圧の上用紙も一定面積
（２０ｃｍ２）に裁断し、同様に溶媒抽出、比色定量法
により塗布染料−ｍｂ（ｍｇ／＋＋＋２　）　　を測定
した。そして以下の式により転移率Ｃ（％）を求めた。

ｃ　　＝　　（ａ／ｂ）　　ｘ　　１００　　（％）表
１に、上記作成顕色シートの顕色層のひまし浦浸透時間
、並びに転移率の値を示す。

比較例１ 実施例１の顔料を表１中の比較例１に示した顔料に変え
て顕色シート用塗液を調整し、実施例１と同様に顕色シ
ートを作成し、ひまし油浸透時間、転移率の測定を行っ
た。

測定結果を表１に示した。

実施例２ 表２中の実施例２に示す顔料と重質炭酸カルシウムを顔
料として併用し、実施例１と同様の配合で顕色シート用
塗液を調製して顕色シートを作成し、ひまし油浸透時間
、転移率の測定を行った。

測定結果を表２に示した。

比較例２ 表２中の比較例２に示す顔料と重質炭酸カルシウムを顔
料として併用し、実施例２同様に各測定を行った。

測定結果を表２に示した。

実施例３ 顔料に重質炭酸カルシウムを用いて、表３中の実施例３
のような配合の顕色シート用塗液を調製し、実施例１．
２と同様に顕色剤シート作成後各測定を行った。

測定結果を表４に示した。

比較例３ 顔料に重質炭酸カルシウムを用いて、表３中の比較例３
のような配合の顕色シート用塗液を調整し、実施例３同
様に各測定を行った。

測定結果を表４に示した。

（以下余白） 表（，２，４より、顕色層のひまし浦浸透時間が８０秒
以下の顕色シートは、比較例の顕色シートに比べ無色染
料の転移率が著しく優れている事が分かる。

また、無色染料の下用シートへの転移率と下用シートの
発色画像濃度の間には、良好な相関性か見られた。すな
わち、顕色層のひまし油浸透時間８０秒以下の顕色シー
トは高濃度の発色画像を得ることができた。

（Ｇ）発明の効果 上述の通り、感圧記録シートにおいては、その上用シー
トに塗布したマイクロカプセル中に存在する溶液の形の
無色染料を極力有効に、言い替えれば高い転移率で画像
形成に利用することが高濃度画像を得るのに必要である
。そのためには、下用シート（顕色シート）は液体浸透
速度が大きくなるように調製すればよい事が分かった。

顕色シートの液体浸透速度は、ＡＳＴＭ　　Ｄ７８０−
７４が規定するひまし油の浸透時間で定量的に表現する
ことができ、この方法で測定したひましｒｑｂ浸透時間
が８０秒以下である顕色層を設けた顕色シートは、土用
シートからの染料転移率が十分高く、従って圧力印加時
に効率良く高濃度の画像が得られること、云いかえれば
、一定濃度の画像を得るのに少量の染料量の使用でよい
ことが判明した。

手続補正書 （自発） ｌ、事件の表示 平成 １年 特許駆集１７８３７９号 ２、発明の名称 感圧記録用顕色シート ３゜ 補正をする者 事件との関係 °特許出願人 廿 （６０Ｇ） ４８１ ４゜ 補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 別　　紙 １．明細書第４頁第２行の「それ自信」を「それ自身」
に補正する。

２、同第９頁第１３行の「酸かでんぷん」を「酸化でん
ぷん」に補正する。

３、同第９頁第１７行のｒ　４０　ｇ／ｍ２Ｊをｒ４０
ｇ／ｒｒｉＪに補正する。

４、同第９頁第１９行のｒ　５　ｇ／ｍ２Ｊを「５ｇ／
ｒｄ」に補正する。

５、同第１０頁第１３行のｒ　２５０　ｋｇ／ｃｍ２Ｊ
をｒ２５０　ｋｇ／　ｃｄＪに補正する。

６、同第１０頁第１５行のｒ　（２０ｃｍ２　）　Ｊを
ｒ（２０ｃｄ）Ｊに補正する。

７、同第１０頁第１６行のｒ　（１ｍｇ／ｍ２　）　Ｊ
をｒ　（ｍｇ／　ｎｆ）　Ｊに補正する。

８、同第１０頁第１８行のｒ　（２０ｃｍ２　）　Ｊを
ｒ（２Ｍ）Ｊに補正する。

９、同第１０頁第２０行のｒ　（ａ＋ｇ／ｍ２　）　Ｊ
をｒ　（ｍｇ／　ｍ）　Ｊに補正する。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）シート状支持体上に、顕色剤と顔料とバインダー
   を基本成分として含有する顕色層を設けた感圧記録用顕
   色シートにおいて、顕色シートのＡＳＴＭＤ７８０−７
   ４法によるひまし油浸透時間と当該シート状支持体の同
   浸透時間の差が８０秒以下であることを特徴とする感圧
   記録用顕色シート。
2. （２）顔料の少なくとも一成分が、金平糖状もしくはド
   ーナツ状形態の高分子微粒子である請求項（１）記載の
   感圧記録用顕色シート。