JPH02212594A - 炭化水素供給原料の変換方法 - Google Patents
炭化水素供給原料の変換方法Info
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- JPH02212594A JPH02212594A JP31084489A JP31084489A JPH02212594A JP H02212594 A JPH02212594 A JP H02212594A JP 31084489 A JP31084489 A JP 31084489A JP 31084489 A JP31084489 A JP 31084489A JP H02212594 A JPH02212594 A JP H02212594A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G11/00—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
- C10G11/02—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils characterised by the catalyst used
- C10G11/04—Oxides
- C10G11/05—Crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
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- C10G69/00—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one other conversion process
- C10G69/02—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one other conversion process plural serial stages only
- C10G69/04—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one other conversion process plural serial stages only including at least one step of catalytic cracking in the absence of hydrogen
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- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、炭化水素供給原料の変換方法に関し、詳細に
は成る種の供給原料の品質向上に関するものである。
は成る種の供給原料の品質向上に関するものである。
〔従来の技術]
米国特許第4.171,257号公報は、供給原料をZ
SM−5型結晶アルミノシリケート触媒と14バール以
下の圧力、260〜427℃の温度かつ0゜1〜151
/1.・hの空時速度にて接触させることによる炭化水
素供給原料の品質向上方法を記載している。230〜4
37℃の沸点範囲を有するガス油を例とする供給原料は
、窒素として計算し5 ppmw未満の窒素含有化合物
を含有せねばならない。
SM−5型結晶アルミノシリケート触媒と14バール以
下の圧力、260〜427℃の温度かつ0゜1〜151
/1.・hの空時速度にて接触させることによる炭化水
素供給原料の品質向上方法を記載している。230〜4
37℃の沸点範囲を有するガス油を例とする供給原料は
、窒素として計算し5 ppmw未満の窒素含有化合物
を含有せねばならない。
品質向上した生産物は、たとえばプロペンおよびブテン
のようなオレフィン系炭化水素を包含する。
のようなオレフィン系炭化水素を包含する。
オレフィンの製造は、低価値の低級パラフィンと対比し
て、オレフィンをその反応性により他の生産物に変換す
るのに適するようにするので望ましい。しかしながら、
上記方法は、初期の供給原料を重度にニトロ化して急速
な触媒失活を回避せねばならないという欠点を存する。
て、オレフィンをその反応性により他の生産物に変換す
るのに適するようにするので望ましい。しかしながら、
上記方法は、初期の供給原料を重度にニトロ化して急速
な触媒失活を回避せねばならないという欠点を存する。
驚ろくことに、窒素含有量に関し大して厳格でない条件
下に成る種のゼオライト触媒を用い高温度で短い供給原
料の滞留時間にて比較的高収率でオレフィンが得られる
ことを突き止めた。さらに驚ろくことに、この変換は重
質炭化水素供給原料に適し、かつ低級オレフィンの豊富
な品質向上した生成物が得られることも判明した。
下に成る種のゼオライト触媒を用い高温度で短い供給原
料の滞留時間にて比較的高収率でオレフィンが得られる
ことを突き止めた。さらに驚ろくことに、この変換は重
質炭化水素供給原料に適し、かつ低級オレフィンの豊富
な品質向上した生成物が得られることも判明した。
したがって本発明は、水添処理および/または水添熱分
解された重質炭化水素供給原料を変換するに際し、前記
供給原料を0.4〜0.7nmの孔径を有するゼオライ
トからなるゼオライト触媒と480℃より高い温度かつ
10バールまでの圧力にて10秒未満の時間にわたり接
触させることを特徴とする変換方法を提供する。
解された重質炭化水素供給原料を変換するに際し、前記
供給原料を0.4〜0.7nmの孔径を有するゼオライ
トからなるゼオライト触媒と480℃より高い温度かつ
10バールまでの圧力にて10秒未満の時間にわたり接
触させることを特徴とする変換方法を提供する。
供給原料は、10秒未満の時間にわたりゼオライト触媒
と接触させる。好適には、最小接触時間はO,1秒間で
ある。供給原料を1〜6秒間にわたりゼオライト触媒と
接触させる工程により極めて良好な結果が得られる。
と接触させる。好適には、最小接触時間はO,1秒間で
ある。供給原料を1〜6秒間にわたりゼオライト触媒と
接触させる工程により極めて良好な結果が得られる。
反応させる際の温度は比較的高い。しかしながら、高温
度と短い滞留時間との組合せはオレフィンへの高い変換
率を可能にする。好適温度範囲は480〜900℃1よ
り好ましくは500〜750℃である。
度と短い滞留時間との組合せはオレフィンへの高い変換
率を可能にする。好適温度範囲は480〜900℃1よ
り好ましくは500〜750℃である。
ゼオライト触媒は0.4〜0.7nmの孔径を有するゼ
オライトで構成される。好適には触媒は、結合荊として
作用する耐火性酸化物をさらに含む。
オライトで構成される。好適には触媒は、結合荊として
作用する耐火性酸化物をさらに含む。
適する耐火性酸化物はアルミナ、シリカ、シリカ−アル
ミナ、マグネシア、チタニア、ジルコニアおよびその混
合物を包含する。アルミナが特に好適である。耐火性酸
化物とゼオライトとの重量比は、好適には10:90〜
9o:to、好ましくは50 F 50〜85:15の
範囲である。触媒はさらに0.7no+より大きい孔径
を有するゼオライトを含むこともできる。この種のゼオ
ライトの適する例はフォージャサイト型ゼオライト、β
−ゼオライト、ω−ゼオライト、特定ゼオライトXおよ
びYを包含する。好適には、ゼオライト触媒は0.4〜
0.7nsO孔径を有するゼオライトのみを実質的にゼ
オライトとして含む。
ミナ、マグネシア、チタニア、ジルコニアおよびその混
合物を包含する。アルミナが特に好適である。耐火性酸
化物とゼオライトとの重量比は、好適には10:90〜
9o:to、好ましくは50 F 50〜85:15の
範囲である。触媒はさらに0.7no+より大きい孔径
を有するゼオライトを含むこともできる。この種のゼオ
ライトの適する例はフォージャサイト型ゼオライト、β
−ゼオライト、ω−ゼオライト、特定ゼオライトXおよ
びYを包含する。好適には、ゼオライト触媒は0.4〜
0.7nsO孔径を有するゼオライトのみを実質的にゼ
オライトとして含む。
本明細書においてゼオライトという用語は、結晶アルミ
ニウムシリケートのみで構成されると考えてはならない
。この用語は、さらに結晶シリカ(シリカライト)、シ
リコアルミノホスフェート(SAPO)、クロモシリケ
ート、ガリウムシリケート、鉄シリケート、アルミニウ
ムホスフェート(ALPO) 、チタンアルミノシリケ
ート(TASO) 、ボロンシリケート、チタンアルミ
ノホスフェート(TAPO)および鉄アルミノシリケー
トを包含する。
ニウムシリケートのみで構成されると考えてはならない
。この用語は、さらに結晶シリカ(シリカライト)、シ
リコアルミノホスフェート(SAPO)、クロモシリケ
ート、ガリウムシリケート、鉄シリケート、アルミニウ
ムホスフェート(ALPO) 、チタンアルミノシリケ
ート(TASO) 、ボロンシリケート、チタンアルミ
ノホスフェート(TAPO)および鉄アルミノシリケー
トを包含する。
本発明の方法に使用することができかつ0.4〜0.7
nmの孔径を有するゼオライトの例は、米国特許第4.
440.871号に記載されたSAPO−4および5A
PO−11、米国特許第4,310.440号に記載さ
れたALPO−11、米国特許第4.500゜651号
に記載されたTAPO−11、ヨーロッパ特許出願第2
29.295号に記載されたTASO−45、米国特許
第4.254.297号に記載されたボロンシリケート
、エリオナイト、フェリエライトのようなアルミニウム
シリケート、δ型およびZSM−型ゼオライド、たとえ
ばZSM−5、ZSM−11、ZSM−12、ZSM−
35、ZSM−23およびZSM−38を包含する。好
ましくは、ゼオライトはZSM−5構造を有する結晶金
属シリケート、フェリエライト、エリオナイトおよびそ
の混合物よりなる群から選択される。ZSM−5構造を
有する結晶金属シリケートの適する例は、たとえば英国
特許第2.110,559号公報に記載されたようなア
ルミニウム、ガリウム、鉄、スカンジウム、ロジウムお
よび/またはスカンジウムシリケートである。
nmの孔径を有するゼオライトの例は、米国特許第4.
440.871号に記載されたSAPO−4および5A
PO−11、米国特許第4,310.440号に記載さ
れたALPO−11、米国特許第4.500゜651号
に記載されたTAPO−11、ヨーロッパ特許出願第2
29.295号に記載されたTASO−45、米国特許
第4.254.297号に記載されたボロンシリケート
、エリオナイト、フェリエライトのようなアルミニウム
シリケート、δ型およびZSM−型ゼオライド、たとえ
ばZSM−5、ZSM−11、ZSM−12、ZSM−
35、ZSM−23およびZSM−38を包含する。好
ましくは、ゼオライトはZSM−5構造を有する結晶金
属シリケート、フェリエライト、エリオナイトおよびそ
の混合物よりなる群から選択される。ZSM−5構造を
有する結晶金属シリケートの適する例は、たとえば英国
特許第2.110,559号公報に記載されたようなア
ルミニウム、ガリウム、鉄、スカンジウム、ロジウムお
よび/またはスカンジウムシリケートである。
ゼオライトを製造する際、−aに著量のアルカリ金属酸
化物が調製ゼオライト中に存在する。好ましくは、アル
カリ金属の所定量を、たとえばイオン交換に続き必要に
応じ焼成により当業界で知られた方法で除去して水素型
にてゼオライトを生成させる。好ましくは、本発明の方
法で用いるゼオライトは実質的にその水素型である。
化物が調製ゼオライト中に存在する。好ましくは、アル
カリ金属の所定量を、たとえばイオン交換に続き必要に
応じ焼成により当業界で知られた方法で除去して水素型
にてゼオライトを生成させる。好ましくは、本発明の方
法で用いるゼオライトは実質的にその水素型である。
オレフィン製造は、水素もしくは水素供与体の不存在に
よって容易化される。したがって本発明の方法は、有利
には添加水素および/または水蒸気の不存在下で行なわ
れる。勿論、反応の際にたとえば水素分子のような小さ
い分子が若干生成されることもある。しかしながら、こ
の量は一般に無視することができ、生成物の0.5重量
%未満・である。
よって容易化される。したがって本発明の方法は、有利
には添加水素および/または水蒸気の不存在下で行なわ
れる。勿論、反応の際にたとえば水素分子のような小さ
い分子が若干生成されることもある。しかしながら、こ
の量は一般に無視することができ、生成物の0.5重量
%未満・である。
本発明の方法における圧力は広範囲で変化することがで
きる。しかしながら、圧力は周囲温度にて供給原料が実
質的に気相となるようにするのが好適である。かくして
、より短い接触時間を実現することが容易となる。した
がって圧力は好ましくは比較的低い、これは、高価なコ
ンプレッサおよび高圧容器、並びにその他の装置を必要
としないため一層有利である。10バールまでの圧力を
用いることができる。M圧も可能であるが、好適でない
。最小圧力は、好ましくは1バールであり、経済的には
大気圧で操作するのが有利である。
きる。しかしながら、圧力は周囲温度にて供給原料が実
質的に気相となるようにするのが好適である。かくして
、より短い接触時間を実現することが容易となる。した
がって圧力は好ましくは比較的低い、これは、高価なコ
ンプレッサおよび高圧容器、並びにその他の装置を必要
としないため一層有利である。10バールまでの圧力を
用いることができる。M圧も可能であるが、好適でない
。最小圧力は、好ましくは1バールであり、経済的には
大気圧で操作するのが有利である。
触媒/供給原料の重量比は広範囲に変化することができ
、たとえば供給原料1kg当り200kgまでの触媒と
することができる。好ましくは、触媒/供給原料の重量
比は2〜200である。
、たとえば供給原料1kg当り200kgまでの触媒と
することができる。好ましくは、触媒/供給原料の重量
比は2〜200である。
本発明による方法は固定床で行なうことができる。しか
しながら、これは短い接触時間を実現するのに極めて高
い空時速度を必要とすることを意味する。したがって、
本発明の方法は好ましくは移動床で行なわれる。触媒の
床は上方向もしくは下方向に移動することができる。床
が上方向に移動する場合、流動触媒熱分解法に類似した
方法が得られる。好ましくは、この方法は下方向の移動
床で行なわれる。
しながら、これは短い接触時間を実現するのに極めて高
い空時速度を必要とすることを意味する。したがって、
本発明の方法は好ましくは移動床で行なわれる。触媒の
床は上方向もしくは下方向に移動することができる。床
が上方向に移動する場合、流動触媒熱分解法に類似した
方法が得られる。好ましくは、この方法は下方向の移動
床で行なわれる。
処理の間、若干のコークスが触媒上に形成する。
したがって、触媒を再生するのが有利である。好ましく
は触媒は、これを供給原料と接触させた後に酸化性ガス
(たとえば空気)での処理にかけて再生される。流動接
触熱分解法で行なわれる再生とW44Qした連続再生が
特に好適である。
は触媒は、これを供給原料と接触させた後に酸化性ガス
(たとえば空気)での処理にかけて再生される。流動接
触熱分解法で行なわれる再生とW44Qした連続再生が
特に好適である。
コークス形成は極めて高い速度では生じない。
したがって、反応帯域(たとえば移動床)における触媒
粒子の滞留時間が反応帯域における供給原料の滞留時間
よりも長い工程を準備することができる。勿論、供給原
料と触媒との間の、接触時間は10秒間未満とすべきで
ある。一般に接触時間は供給原料の滞留時間と一致する
。好適には、触媒の滞留時間は、供給原料の滞留時間の
1〜20倍である。
粒子の滞留時間が反応帯域における供給原料の滞留時間
よりも長い工程を準備することができる。勿論、供給原
料と触媒との間の、接触時間は10秒間未満とすべきで
ある。一般に接触時間は供給原料の滞留時間と一致する
。好適には、触媒の滞留時間は、供給原料の滞留時間の
1〜20倍である。
本発明の方法により変換させる供給原料は水添処理およ
び/または水添熱分解された炭化水素からなるが、必ら
ずしも必要でないが、好ましくは重質供給原料で構成さ
れる。適する供給原料は、長残油から得られる重質フラ
ッシュ蒸留フラクシロン或いは短油から得られる脱アス
ファルト油を水添処理および/または水添熱分解するこ
とにより得られる。供給原料を好ましくは分別して、水
添処理および/または水添熱分解の後かつ本発明による
ゼオライト触媒との接触前に、低沸点フラクシッンを除
去する。
び/または水添熱分解された炭化水素からなるが、必ら
ずしも必要でないが、好ましくは重質供給原料で構成さ
れる。適する供給原料は、長残油から得られる重質フラ
ッシュ蒸留フラクシロン或いは短油から得られる脱アス
ファルト油を水添処理および/または水添熱分解するこ
とにより得られる。供給原料を好ましくは分別して、水
添処理および/または水添熱分解の後かつ本発明による
ゼオライト触媒との接触前に、低沸点フラクシッンを除
去する。
本発明の方法により得られる生成物は必要に応じ分別さ
れて、オレフィンリッチなガスフラクシツンとガソリン
フラクシジンと塔底フラクションとが得られ、その全部
または1部を必要に応じ水添処理および/または水添熱
分解装置の上流にて供給原料に循環させる。このように
して、重質脱アスファルト油もしくは重質フラッシュ蒸
留供給原料から一膚貴重なオレフィンリッチなガスへの
高度な変換が得られる。
れて、オレフィンリッチなガスフラクシツンとガソリン
フラクシジンと塔底フラクションとが得られ、その全部
または1部を必要に応じ水添処理および/または水添熱
分解装置の上流にて供給原料に循環させる。このように
して、重質脱アスファルト油もしくは重質フラッシュ蒸
留供給原料から一膚貴重なオレフィンリッチなガスへの
高度な変換が得られる。
したがって本発明の他の特徴によれば、炭化水素供給原
料を変換するに際し、前記供給原料を適する触媒の存在
下に水添処理および/または水添熱分解し、水添処理さ
れかつ/または水添熱分解された生成物の少なくも1部
を0.4〜0.7部mの孔径を有するゼオライトからな
るゼオライト触媒と480℃より高い温度かつ10バー
ルまでの圧力にて10秒間未満の時間にわたり接触させ
、得られた変換物質を分別し、かつ重質フラクションを
前記水添処理および/または水添熱分解工程に循環する
ことを特徴とする炭化水素供給原料の変換方法が提供さ
れる。
料を変換するに際し、前記供給原料を適する触媒の存在
下に水添処理および/または水添熱分解し、水添処理さ
れかつ/または水添熱分解された生成物の少なくも1部
を0.4〜0.7部mの孔径を有するゼオライトからな
るゼオライト触媒と480℃より高い温度かつ10バー
ルまでの圧力にて10秒間未満の時間にわたり接触させ
、得られた変換物質を分別し、かつ重質フラクションを
前記水添処理および/または水添熱分解工程に循環する
ことを特徴とする炭化水素供給原料の変換方法が提供さ
れる。
前記水添処理工程は当業界にて公知であり、かつ公知の
条件下で行なうことができる。適する条件は150〜4
00℃の温度、30〜150バールの水素(分)圧、0
.5〜4.0kg/f・hの空時速度および100〜2
00ON/!/kgの水素/供給原料比を包含する。適
する水添処理触媒はニッケル、コバルト、タングステン
、モリブデン、白金、パラジウムもしくはその混合物を
、たとえばアルミナ、シリカ−アルミナ、シリカ、ジル
コニア、ゼオライトなどのキャリヤ上に含む。さらに触
媒は弗素、燐および/または硼素を含むこともできる。
条件下で行なうことができる。適する条件は150〜4
00℃の温度、30〜150バールの水素(分)圧、0
.5〜4.0kg/f・hの空時速度および100〜2
00ON/!/kgの水素/供給原料比を包含する。適
する水添処理触媒はニッケル、コバルト、タングステン
、モリブデン、白金、パラジウムもしくはその混合物を
、たとえばアルミナ、シリカ−アルミナ、シリカ、ジル
コニア、ゼオライトなどのキャリヤ上に含む。さらに触
媒は弗素、燐および/または硼素を含むこともできる。
温度、ガス速度および空時速度は、好適には上記の範囲
から当業者によって選択することができる。
から当業者によって選択することができる。
さらに水添熱分解も当業界にて公知であり、かつ公知条
件下で、たとえば水添熱分解触媒にて300〜450℃
の温度、50〜200バールの水素(分)圧、0. 5
〜2.0kg/f触媒・hの空時速度かつ500〜20
00rl!/kgのHz/鉱油フラクシゴンの比にて行
なうことができる。水添熱分解触媒は、当業界で知られ
た任意の水添熱分解触媒から選択することができる。好
適には、水添熱分解触媒はキャリヤと少なくとも1種の
水素化用金属もしくはその化合物とからなり、前記キャ
リヤはシリカ、アルミナ、シリカ−アルミナおよびフォ
ージャサイト型ゼオライトよりなる群から選択される。
件下で、たとえば水添熱分解触媒にて300〜450℃
の温度、50〜200バールの水素(分)圧、0. 5
〜2.0kg/f触媒・hの空時速度かつ500〜20
00rl!/kgのHz/鉱油フラクシゴンの比にて行
なうことができる。水添熱分解触媒は、当業界で知られ
た任意の水添熱分解触媒から選択することができる。好
適には、水添熱分解触媒はキャリヤと少なくとも1種の
水素化用金属もしくはその化合物とからなり、前記キャ
リヤはシリカ、アルミナ、シリカ−アルミナおよびフォ
ージャサイト型ゼオライトよりなる群から選択される。
特に好適なフォージャサイト型ゼオライトはゼオライト
Yである。最も好適な水素化用金属はニッケル、コバル
ト、タングステンおよびモリブデン並びにその混合物で
あるが、白金および/またはパラジウムも使用すること
ができる。触媒はさらに弗素および/または燐および/
または硼素を含むこともできる。とツケル、コバルト、
モリブデンおよび/またはタングステンを水素化用金属
として使用する場合、これらは好ましくはその硫化物型
として存在する。
Yである。最も好適な水素化用金属はニッケル、コバル
ト、タングステンおよびモリブデン並びにその混合物で
あるが、白金および/またはパラジウムも使用すること
ができる。触媒はさらに弗素および/または燐および/
または硼素を含むこともできる。とツケル、コバルト、
モリブデンおよび/またはタングステンを水素化用金属
として使用する場合、これらは好ましくはその硫化物型
として存在する。
米国特許筒4.171.257号にしたがう方法と対比
した本発明の利点の1つは、5 ppmNより多い窒素
含有量を有する供給原料を触媒活性に対する実質的な影
響なしに使用しうるという事実にある。適する供給原料
は、窒素として計算し10ppmwより多い窒素含有量
を有することができる。供給原料は、窒素として計算し
1000ppmwもしくはそれ以上の窒素含有量でさえ
有することができる。
した本発明の利点の1つは、5 ppmNより多い窒素
含有量を有する供給原料を触媒活性に対する実質的な影
響なしに使用しうるという事実にある。適する供給原料
は、窒素として計算し10ppmwより多い窒素含有量
を有することができる。供給原料は、窒素として計算し
1000ppmwもしくはそれ以上の窒素含有量でさえ
有することができる。
以下、添付図面を参照して本発明を実施例につきさらに
説明する。
説明する。
夫蓋貫上
この実施例における供給原料は、下記の性質を有する水
添処理されたアラビヤ産の軽質脱アスファルト油とした
: IBP、”C453 50重量% 591 67重量% 6−20 密度 70/4 0.8532 kg/l
硫黄 232 pps+w窒素
12 ppmwDAO供給原料を、触媒粒子
の流れと並流させて下方向に移動させることにより、下
降流反応器にて品質向上させた。触媒はアルミナマトリ
ックスにおけるZSM−5で構成した(重量比ZSM−
5/Sルー5−1:3)、実験は、大気圧で行なった。
添処理されたアラビヤ産の軽質脱アスファルト油とした
: IBP、”C453 50重量% 591 67重量% 6−20 密度 70/4 0.8532 kg/l
硫黄 232 pps+w窒素
12 ppmwDAO供給原料を、触媒粒子
の流れと並流させて下方向に移動させることにより、下
降流反応器にて品質向上させた。触媒はアルミナマトリ
ックスにおけるZSM−5で構成した(重量比ZSM−
5/Sルー5−1:3)、実験は、大気圧で行なった。
他の工程条件および実験の結果を下記第1表に示す。
上記結果から見られるように、高比率のガス生成物がオ
レフィン系不飽和であり、かつ生成物は比較的高比率の
中間留分を含有した。
レフィン系不飽和であり、かつ生成物は比較的高比率の
中間留分を含有した。
1施IL
、この実施例における供給原料は、次の性質を有する水
添熱分解された重質フラッシュ蒸留物とした: IBP、”C330 50重量% 432 FBP、”C620 370’C未満で沸とう するフラクション。
添熱分解された重質フラッシュ蒸留物とした: IBP、”C330 50重量% 432 FBP、”C620 370’C未満で沸とう するフラクション。
重量% 7.7
密度 70/4 0.8157 kg/l
硫黄 20 ppaw窒素
2ppmiw実験は実施例1に記載したと同
様に行なったが、ただし下記第2表に記載した工程条件
を用いて第2表に示す結果を得た。
硫黄 20 ppaw窒素
2ppmiw実験は実施例1に記載したと同
様に行なったが、ただし下記第2表に記載した工程条件
を用いて第2表に示す結果を得た。
第一一」−一一表
工程条件:
反応器温度1℃
触媒/油の比、 g/g
接触時間、S
生成物、供給物に
対する重量%
I
z−
I
Cト
C1
a−
C,−221’C
221−450℃
450″C+
コークス
450″C十供給物の
変換率1重量%
4.3
2.2
■。
1゜
4゜
2゜
17゜
2゜
16゜
2G。
18゜
9゜
0゜
碧−−」L−一麦
工程条件:
反応器温度3℃
触媒/油の比、 g/g
接触時間、S
生成物1供給物に
対する重量%
C4
Cト
I
Cト
a−
Cs −221℃
221−370℃
370℃十
コークス
370℃十の
変換率2重量%
99゜
次m
この実施例は供給原料としてアラビヤ産の重質フラッシ
ュ蒸留物を使用し、これは最初の水添熱分解の後に、典
型的には下記第3表に示す性質を有した。
ュ蒸留物を使用し、これは最初の水添熱分解の後に、典
型的には下記第3表に示す性質を有した。
フラッシュ蒸留物は、次のようにして第1図に示した方
法により処理した。
法により処理した。
供給原料を経路1から導入し、経路2か3の水素と混合
した後に水添処理/水添熱分解装置3に移送し、この装
置は400℃にて90バ一ル水素分圧で操作すると共に
適するNt/ Mo/アルミナ水添処理触媒を含有した
。
した後に水添処理/水添熱分解装置3に移送し、この装
置は400℃にて90バ一ル水素分圧で操作すると共に
適するNt/ Mo/アルミナ水添処理触媒を含有した
。
水添処理された生成物を装置4にてガスフラクション5
とナフサフラクション6とケロシンフラクション7とガ
ス油フラクション8と塔底フラクション9とに分別した
。ここに記載した条件下で、塔底フラクション9を実施
例1に記載したように下降流反応器10に移送し、この
反応器は実施例1に記載した触媒を含有すると共に、コ
ークスを必要に応じ経路11で除去しうる適当な再生手
段を備え、さらに気体および液体生成物を分別装置12
にてガス生成物13とガソリン生成物14と塔底流15
とに分離し、塔底流を再処理するため経路1における供
給原料まで循環する。
とナフサフラクション6とケロシンフラクション7とガ
ス油フラクション8と塔底フラクション9とに分別した
。ここに記載した条件下で、塔底フラクション9を実施
例1に記載したように下降流反応器10に移送し、この
反応器は実施例1に記載した触媒を含有すると共に、コ
ークスを必要に応じ経路11で除去しうる適当な再生手
段を備え、さらに気体および液体生成物を分別装置12
にてガス生成物13とガソリン生成物14と塔底流15
とに分離し、塔底流を再処理するため経路1における供
給原料まで循環する。
反応器10にて品質向上した塔底フラクションは、装置
12で分別した際に経路lにおける初期供給物に対し約
69重量%を占めた。装置12から得られたフラクショ
ンの組成を下記第3表に示す: 男ニー1−−表 水添熱分解供給原料 屈折率、 n46. 1.4720UV
芳香族物質、ミリモル/100g モノ 25 ジ 4 ポリ 3 初期沸点、 ”C340 50重量% 420 最終沸点 540 】−一」し−一表(続き) 生成物、供給物に 対する重量% ガス<C3−a ) I z C1− a− ガソリン(Cs −221″C) コークス 循環物(221” ’C) 31.5 0.1 0.7 0.8 3.4 1.4 12.3 1.5 11.3 18.5 0.5 向上を可能にする。
12で分別した際に経路lにおける初期供給物に対し約
69重量%を占めた。装置12から得られたフラクショ
ンの組成を下記第3表に示す: 男ニー1−−表 水添熱分解供給原料 屈折率、 n46. 1.4720UV
芳香族物質、ミリモル/100g モノ 25 ジ 4 ポリ 3 初期沸点、 ”C340 50重量% 420 最終沸点 540 】−一」し−一表(続き) 生成物、供給物に 対する重量% ガス<C3−a ) I z C1− a− ガソリン(Cs −221″C) コークス 循環物(221” ’C) 31.5 0.1 0.7 0.8 3.4 1.4 12.3 1.5 11.3 18.5 0.5 向上を可能にする。
第1図は本発明によるフラッシュ蒸留物の処理工程を示
す流れ図である。 3・・・水添処理/水添熱分解装置 4・・・分別装置 5・・・ガスフラクショ
ン6・・・ナフサフラクション 7・・・ケロシンフラ
クション 8・・・ガス油ワ・ラクション 9・・・塔底フラクシ
ョン10・・・下降流反応器
す流れ図である。 3・・・水添処理/水添熱分解装置 4・・・分別装置 5・・・ガスフラクショ
ン6・・・ナフサフラクション 7・・・ケロシンフラ
クション 8・・・ガス油ワ・ラクション 9・・・塔底フラクシ
ョン10・・・下降流反応器
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 (1)水添処理および/または水添熱分解された炭化水
素供給原料を変換するに際し、前記供給原料を0.4〜
0.7nmの孔径を有するゼオライトからなるゼオライ
ト触媒と480℃より高い温度かつ10バールまでの圧
力にて10秒未満の時間にわたり接触させることを特徴
とする変換方法。 (2)供給原料を1〜6秒間にわたりゼオライト触媒と
接触させる請求項1記載の方法。(3)温度が480〜
900℃である請求項1または2記載の方法。 (4)ゼオライトをZSM−5構造を有する結晶金属シ
リケート、フェリエライト、エリオナイトおよびその混
合物よりなる群から選択する請求項1〜3のいずれか一
項に記載の方法。 (5)ゼオライトが実質的に水素型である請求項1〜4
のいずれか一項に記載の方法。 (6)添加水素もしくは水蒸気の不存在下に行なう請求
項1〜5のいずれか一項に記載の方法。 (7)触媒/供給原料の重量比が2〜200である請求
項1〜6のいずれか一項に記載の方法。 (8)下方向の移動床で行なう請求項1〜7のいずれか
一項に記載の方法。 (9)供給原料が、水添処理および/または水添熱分解
された脱アスファルト油または重質フラッシュ蒸留物で
ある請求項1〜8のいずれか一項に記載の方法。 (10)炭化水素供給原料を変換するに際し、前記供給
原料を適する触媒の存在下に水添処理および/または水
添熱分解し、水添処理されかつ/または水添熱分解され
た生成物の少なくも1部を0.4〜0.7nmの孔径を
有するゼオライトからなるゼオライト触媒と480℃よ
り高い温度かつ10バールまでの圧力にて10秒間未満
の時間にわたり接触させ、得られた変換物質を分別し、
かつ重質フラクションを前記水添処理および/または水
添熱分解工程に循環することを特徴とする炭化水素供給
原料の変換方法。 (11)供給原料が重質フラッシュ蒸留物である請求項
10記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB8828206.6 | 1988-12-02 | ||
GB888828206A GB8828206D0 (en) | 1988-12-02 | 1988-12-02 | Process for conversion of hydrocarbonaceous feedstock |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02212594A true JPH02212594A (ja) | 1990-08-23 |
Family
ID=10647877
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP31084489A Pending JPH02212594A (ja) | 1988-12-02 | 1989-12-01 | 炭化水素供給原料の変換方法 |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0372632B1 (ja) |
JP (1) | JPH02212594A (ja) |
CN (1) | CN1025216C (ja) |
AU (1) | AU621169B2 (ja) |
BR (1) | BR8906158A (ja) |
CA (1) | CA2004390A1 (ja) |
DE (1) | DE68925574T2 (ja) |
ES (1) | ES2082769T3 (ja) |
GB (1) | GB8828206D0 (ja) |
PH (1) | PH27238A (ja) |
RU (1) | RU2017790C1 (ja) |
Families Citing this family (31)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB8904408D0 (en) * | 1989-02-27 | 1989-04-12 | Shell Int Research | Process for the conversion of a hydrocarbonaceous feedstock |
CN1034223C (zh) * | 1993-03-29 | 1997-03-12 | 中国石油化工总公司 | 制取低碳烯烃的裂解催化剂 |
CN1034586C (zh) * | 1993-11-05 | 1997-04-16 | 中国石油化工总公司 | 多产低碳烯烃的催化转化方法 |
FR2778343B1 (fr) * | 1998-05-06 | 2000-06-16 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseur a base de zeolithe y non globalement desaluminee, de bore et/ou de silicium et procede d'hydrocraquage |
FR2778345B1 (fr) * | 1998-05-06 | 2000-11-24 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseur a base de zeolithe y contenant du bore et/ou du silicium, utilisable en hydrocraquage |
BR9901875A (pt) | 1998-05-13 | 2000-05-09 | Inst Francais Du Petrole | Processo para a melhora do ponto de escoamento e catalisador à base de pelo menos um zeólito mtt,ton, fer. |
US6835863B2 (en) | 1999-07-12 | 2004-12-28 | Exxonmobil Oil Corporation | Catalytic production of light olefins from naphtha feed |
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