JPH02209885A

JPH02209885A - アミド結合したシアロシルグリセロリピッド

Info

Publication number: JPH02209885A
Application number: JP2946289A
Authority: JP
Inventors: Masaaki Numata; 昌明沼田; Shoji Yoshimura; 吉村　昌治; Mamoru Sugimoto; 守杉本; Masayoshi Ito; 伊藤　正善; Tomoya Ogawa; 智也小川
Original assignee: Mect Corp
Current assignee: Mect Corp
Priority date: 1989-02-08
Filing date: 1989-02-08
Publication date: 1990-08-21

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、新規なアミド結合したシアロシルグリセロリ
ピッドに関する。

〔従来の技術〕

補乳劾物細胞の糖脂質（グリコリピド）はスフィンゴシ
ンといつ長鎖アミノアルコールに鮨肪酸がアミド結合し
たセラミドという脂質構造にグルコース、ガラクトース
、Ｎ−アセチルグリコサミン、Ｎ−アセチルガラクトサ
ミン、フコース、シアル酸などの糖が種々の組み合わせ
でグリコシド結合したもので、いわゆるスフィンゴ糖脂
質といわれる範囲に属する。このうち、シアル酸を有す
るものを特にガングリオシドという。

これらの化合物は一般にその大部分が細胞膜２分子層の
外画分子層に局在し、最近の研究によれば細胞における
認識や情報の受容と応答レセプター機能、分化、細胞の
増殖、悪性変化、行動などにおいて、重要な役割を果し
ているものは考えられている。

しかし、細胞膜成分としてのガングリオシド系糖脂質の
機能は十分に解明されておらず、ガングリオシドを生物
体から単離精製することも困難である。

既に本発明者らはＧＭ、　（ＧＭ　：ガングリオシドモ
ノシアロ）及びＧＭ、の精密合成に成功している。さら
にこれと構造のよく似た非天然型の化合物を合成するこ
とに成功し、既に特許出願している〔特願昭６２−８５
３５４号、特願昭６２−２１４７７６号］。

さらに本発明者らは、シアロシルグリセロリピッド類の
合成にも成功し、先に特許出願を行った〔特開昭６３−
４４５９０号、特公昭６　：３−２８４３４号〕。

その後の研究により、動物生体の個有の成分であるシア
ル酸の細胞表面のマーカーとしての重要性に着目し、シ
アル酸を供与体に導き、種々反応を行った。その結果、
免疫機構の調整作用等の種々の生理活性を有する新規な
アミド結合したシアロシルグリセロリピッドの合成に成
功し本発明に至った。

〔発明の構成〕

本発明は、下記−数式（Ｉ）で表わされるシアロシルグ
リセロリピッドに関する。

〔式中、Ｒ’は水素又はアセチル基を表わし、Ｒ２はア
ルカリ金属又はメチル基を表わし、Ｒ３はＣｌ４８２９
を表わし、Ａｃはアセチル基を表わし、ｎは１〜２０の
整数である。〕ス　　キム　　１キム以下本発明についてスキーム１〜３に従って説明する。

一般式（Ｉ）中アルカリ金属としてはす）　ＩＪウム及
びカリウムを例示できる。

一般式（Ｉ）で表わされる化合物の例として以下の化合
物を挙げることができる。

化合物（６）：　　（Ｓ）−３−［（メチル　５−Ｎ〜
Ｔセチル−４，７，８，９−テトラ−Ｏ−アセチル−３
，５−ジデオキシ−α−Ｄ−グリセローＤ−ガラクトー
２−ノニュロビラノシルオネート）オキシアセチルアミ
ノ］−１，２−ジー０−テトラデシル−プロパンジオー
ル化合物（７）：　　（Ｓ）　−３−［：　（ナトリウム
　５−Ｎ−アセチル−３，５−ジデオキシ−α〜Ｄ−グ
リセローＤ−ガラクトー２〜〕二二ロビラノシルオネー
ト）オキシアセチルアミノ］−１，２−ジー０−テトラ
デシル−プロパンジオール化合物（９）＋　　（ｓ）　
−３−（９−［（メチル　５−Ｎ−アセチル−４，７，
８，９−テトラ−〇−アセチルー３，５−ジデオキシ−
α−Ｄ−グリセローＤ−ガラクトー２−〕二二ロビラノ
シルオネート）オキシコノナノイルアミノ）−１，２−
ジーＤ−テトラデシルプロパンジオール化合物α［）：　　（Ｓ）−３−（９−［：　（メチル
　５−Ｎ−アセチル−３，５−ジデオキシ−α−Ｄ−グ
リセローＤ−ガラクトー２−〕二二ロピラノシルオネー
ト）オキシコノナノイルアミノ）−１゜２−ジーＯ−テ
トラデシループロパンジオール化合物０υ：　　（Ｓ）
−３−（９（：ナトリウム　５−Ｎ−アセチル−３，５
−ジデオキシ−α−り一グリセローＤ−ガラクトー２−
ノニュロピラノシルオネート）オキシコノナノイルアミ
ノ）−１゜２−ジー０−テトラデシル−プロパンジオー
ル化合物（４）の合成（スキーム１）化合物（４）［（Ｓ）−３−アミノ−１，２−ジー０−
テトラデシルプロパンジオール〕は化合物（１）〔１，
２−ジー０−テトラテ°シル−８日−グリセロール〕を
出発原料として合成することができる。

化合物（１）は、小川らの方法［Ｔ、　Ｏｇａｗａ、　
Ｋ、　Ｂｅｐｐｕ。

Ａｇｒｉｃ、Ｂｉｏｌ、Ｃｈｅｍ、、　　４６　（１９
８２）　　２５５〜２６２〕により合成することができ
る。

化合物（１）とメシルクロリド（ＣＨ３ＳＯ２Ｃｊ！　
）とを反応させることにより化合物（２）［３−０−メ
チル−１，２−ジル０−テトラデシルーｂロール〕を得ることができる。該反応は、ピリジン又は
ジクロルメタン−ＴＥＡ　（）リエチルアミン）等の溶
媒中、約０〜１００℃で行うことが適当であり、通常約
１〜２４時間で終了する。

次いで化合物（２）とアジ化ナトリウム（ＮａＮ＝）と
を反応させ゛ることにより化合物（３）　Ｃ（Ｓ）　−
３−アジド−１，２−ジー０−テトラデシル−プロパン
ジオール〕を得ることができる。該反応は、ＤＭＦ　（
ジメチルホルムアミド）、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン
）又はアセトン−水−等の溶媒中、約２０〜１５０℃で
行うことが適当であり、通常約５〜４０時間で終了する
。

次いで化合物（３）を還元することにより化合物〔４）
を得ることができる。該還元は、還元剤としてＨ３を用
い、１０％Ｐｄ　−Ｃ又はリンドラ−触媒等の触媒の存
在下で行うこともできるし、Ｌ＋ＡｌＨ４、ＮａＢＨ，
、ＮａＢＨ，ＣＮ等の還元剤を用いて行うこともできる
。Ｈ２による還元は、メタノール、エタノール、ｔ−ブ
タノール等の溶媒中、０〜６０℃で行うのが適当であり
、通常約１〜２４時間で反応は終了する。一方ＬｉＡβ
Ｈ４等による還元は、メタノール、エタノール、ｔ−ブ
タノール等の溶媒中、５０〜１５０℃で行うことが適当
であり、通常約５〜２４時間で終了する。

化合物（６）及び（７）の合成（スキーム２）本発明の
化合物（６）及び（７）は化合物（５）〔メチル［（Ｎ
−スクシンイミジルオキシカルボニル）メチル　５−Ｎ
−アセチル−３，５−ジデオキシ４．７．８．９−テト
ラ−Ｏ−アセチル−α−Ｄ−グリセロー０−ガラクトー
２−ノニュロピラノシド〕オネート〕を原料として合成
することができる。

尚、化合物（５）は特開昭６３−２６４４９３号に記載
の方法により合成することができる。

化合物（５ンは前記化合物（４）と反応させることによ
り化合物（６）を得ることができる。該反応は、溶媒（
例えば、ＤＭＦ、、）ジクロロメタン、ジクロロエタン
、ジクロロメタン、四塩化炭素、ＴＨＦ。

アセトニトリル、酢酸エチル）中、約−２０〜６０℃、
好ましくは約−１０〜３０℃で行うのが適当であり、−
船釣には約１０分〜２４時間で終了する。

次いで化合物（６）は、ケン化することにより化合物（
７）を得ることができる。ケン化は反応試薬としてＮａ
ＯＨ又はＮａ２ＣＤ５等を用い、メタノール、ＴＨＦ−
メタノール、ジオキサン−メタノール又はメタノール−
水等の溶媒中で約−２０〜６０℃、好ましくは約−１０
〜２５℃で行うことが適当である。

該ケン化反応は約５分〜２４時間で終了する。尚、化合
物（７）はナトリウム塩であるが、相応するカリウム塩
を得る場合には、反応試薬としてＫＯＨ又はに２ＣＯ３
等を用いることができる。

化合物（９）、αｑ及びαυの合成（スキーム３）本発
明の化合物（９）、αＱ及びＯＤは化合物（８）〔メチ
ル（８−カルボキシオクチル　５−Ｎ−アセチル−３，
５−ジデオキシ−４，７，８，９−テトラ−〇−アセチ
ルーα−Ｄ−グリセロー０−ガラクト−２−ノニュロピ
ラノシド）オネート〕を原料として合成することができ
る。

尚、化合物（８）は特開昭６３−’２６４４９３号に記
載の方法により合成することができる。

化合物（８）は前記化合物（４）と反応させることによ
り化合物（９）を得ることができる。該反応は、Ｄ［Ｃ
（ジシクロへキシルカルボジイミド）、ＷＳＣ（１−エ
チル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイ
ミド）　、）ＩＯＮＢ　（Ｎ−ヒドロキシ−５ノルボル
ネン−２，３−ジカルボキシイミド）、ＤＳＯ（Ｎ、　
　Ｎ’−ジスクシンイミジルオキガラート）口ＳＣ（ジ
スクシンイミドーカルボナート）、５ＤＰＰ　（スクシ
ンイミドージフェニルーホスファード）等の縮合剤の存
在下、溶媒（例えばＤＭＦ。

クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン、アセト
ニトリル１．ＴＨＦ、酢酸エチル）中、約−２０〜６０
℃、好ましくは約−１０〜３０℃で行うことが適当であ
り、通常約１０分〜１５時間で終了する。

化合物（９）は脱アセチル化することにより化合物０１
を得ることができる。脱アセチル化は、Ｎａ０ＣＨ＝、
ＮａＣ０＊　、ＫｚＣＯ＋又はＴＥＡ等を反応試薬とし
て用い、メタノール又はメタノール水等の溶媒中で約−
２０〜６０℃、好ましくは０〜３０℃で行うことが適当
であり、通常約３０分〜１５時間で終了する。

化合物αＱは、ケン化することにより化合物０υを得る
ことができる。ケン化はＮａ０８％Ｎａ２ＣＬ等を用い
て、メタノール、Ｔｆ（Ｆ−８２０，又はメタノール−
水等の溶媒中、約−２０〜６０℃、好ましくは一１０〜
３０℃で行うのが適当であり、通常約１０分〜１５時間
で終了する。尚、化合物αＤはナトリウム塩であるが、
相応するカリウム塩は、ＮａＯＨ等の代りにＫＯＨ又は
に２ＣＯ５等を用いることにより得ることができる。

以上のようにして得られた化合物゛は、カラムクロマ゛
トゲラフイー等の常法により精製することができる。

〔有用性〕

本発明の化合物は、酵素阻害剤、免疫調整剤等として有
用である。

以下本発明を実施例によりさらに説明する。

〔実施例〕

参考例１３−０−メシル−１，２−ジー０−テトラデシル−３ｎ
−グリセロールの合成化合物（１）　２　ｇ　（４，１２ｍｍｏｊ２　）をド
ライピリジン２５−に溶かし、ＭｓＣｌ　７０８　ｍｇ
　（６，１８ｒｎｍｏｌ）を加え、室温で６時間撹拌し
た。次いで８０℃で一夜撹拌した。反応液に水を少量加
え、留去し、エーテルで抽出した。エーテル層を水、飽
和食塩水で洗浄し、無水ＭｇＳＯ４で乾燥後留去した。

残渣をシリカゲルカラム（Ｃ−３００，３０ｇ１ヘキサ
ン：ＥｔＯＡｃ　＝１０　：　１）で精製して標題化合
物（２）を得た。

１．８６ｇ（８０％） −ＣＨ５Ｘ２）、１．２５６　（４４）Ｉ、　ｓ、　　
ＣＨｚ　　Ｘ　２２）　、１．５５８　（４８゜３．６
６５　（ＩＨ，ｍ、−Ｃ１ｌ−）、４．２４６　（ＩＨ
，ｄｄ、　Ｊ＝５．５゜１．１１１ｚ。

Ｍｓ−０−ＣＩ２−）、４．３８１　（ＩＨ，ｄｄ、　
、ｂ３．７．１１Ｈｚ、　Ｍｓ　ＯＣＨ２−）参考例２（Ｓ）−３−アジド−１，２−ジーＯ−テトラデシルー
プロパンジオールの合成化合物（２Ｎ、　８６　ｇ　（３，３０ｍｍｏ、ｆｆ　
＞をＤＭＦ３０−に溶かし、ＮａＮ５１．５　ｇ　（２
１，７ｍｍｏｌ　）を加え、１１０℃で撹拌した。３６
時間後反応液を口過し、留去後、ニーデル抽出した。エ
ーテル層を水、飽和食塩水で洗浄後、無水％１ｇＳＯ４
乾燥し留去した。残渣をシリカゲルカラム（Ｃ−３００
，３０ｇ、ＣｆｔＣβ３）で精製して、標題化合物（３
）を得た。

１．５３２ｇ（９１％）（：Ｈ３ｘ　２＞、１．２５５（４４Ｈ，ｓ、　　−Ｃ
Ｈ２−ｘ２２）、１．５６５（４Ｈ。

ｍ、　−０ＣＨ２−ＣＩ＋２−　Ｘ　２）ＩＲ（Ｎａ（
Ｊり；　２９２０．　２８５０．　２１００．　１４６
５　ｃｍ−’参考例３（Ｓ）−３−アミノ−１，２−ジー０−テトラデシル−
プロパンジオールの合成化合物（３）１．５３２　ｇ　（３、ＯＯｍｍｏｉ’）
をＭｅａｌ（：ＥｔＯＨ：　ｔ−ＢｕＯＨ＝１：Ｃ２０
５０ｍｌに溶し１０％Ｐｄ　−Ｃ２００ｍｇを加え、室
温で一夜接触還元を行った。

反応液をセライト口過し、留去した。残渣をシリカゲル
カラム（Ｃ−３００，５０ｇＳＣｌｌ［：Ｉｌ、：Ｍｅ
ＯＨ＝１０　：　１）で精製して、標題化合物（４）を
得た。

１．２３ｇ（８５％）Ｒｆ＝　０．３２３　（ＣＩ（Ｃｊ７　、：ＭｅＣＩＨ
＝１０：１）ＣＨ，ｘ２）、１．２８Ｎ４４１（、ｓ、
　　−ＣＨ２Ｘ２２）、１．５５５（４Ｎ。

ｍ、　−ＣＬ−ＣＨ７−ＣＨ２−０−Ｘ　２）、１．７
１８　（２Ｈ，ｓ、　ＮＬ）、２、７５７　（ＬＨ，ｄ
ｄ、　に７、０．　１３．６Ｈ２，Ｈ２Ｎ−ＣＨ２−Ｃ
Ｈ−）、２、８６８　（ＩＨ，ｄｄ、　Ｊ４．０．１２
．６Ｈｚ、　　）ＩＪ−ＣルーＣＩ（−）ｆＲ（ＮａＣ
Ｉり：　２９２０．　２８５０．　１４６５．　１１２
０　ｃｍ−’元素分析（島、Ｈ，５Ｉ）２Ｎ＝１８３．
８６５＞；Ｃ７６，９５Ｈ１３，５４Ｎ　２．８９実測
値、　Ｃ７７，０１Ｈ１３，５５Ｎ　２９９実施例１（８）−３−〔（メチル　５−Ｎ−アセチル−４゜７．
８．９−テトラ−０−アセチル−３，５−ジデオキシ−
・α−Ｄ〜グリセローＤ〜ガラクトー２ノニュロビラノ
シルオネート）オキシアセチルアミノｌ−１，２−ジー
０−テトラデシル−プロパンジオールの合成化合物（５）１００ｍｇ　（１５５，６μｍｍｏｌ）　
、化合物（４）　（２０６，６μ＋ｎｍｏｉ’　）にＣ
Ｈ２Ｃｆ、　５ｍｆを加え、室温で一夜撹拌した。反応
液を留去し、シリカゲルカラム（Ｃ−３００，２０ｇ　
、　ＣＨＣｊ！　、：ＭｅＯＨ＝］Ｏ：１、トルエン：
ＭｅＯＨ＝１５　：　ｌ）で精製しで、標題化合物（６
）を得た。

１５０．４ｍｇ（９６％）ＣＨ３−Ｘ２）、１，２５５（４４Ｈ，ｑ、　　−ＣＬ
−Ｘ２２）、１．８８〜２、６５（１５Ｈ，ｓ、　　Ｃ
Ｈ３ＣＯ）　　、１．９７９（１，Ｈ，ｄｄ、　Ｊ＝１
２．５１１ｚ。

Ｈ−３ａｘ）、２．６２５　（ＩＨ，ｄｄ、　Ｊ＝４．
８．１２．８．　Ｈ−３ｅｑ）　　、３、８１３　（３
Ｈ，ｓ、　Ｃ００ＣＬ）、４．９４１　（ＬＨ，ｍ、　
Ｈ−４）　　、５、３６１　（１Ｎ、　ｒｎ、　）Ｉ−
８）元素分析（Ｃ，３Ｈ，、Ｏ，５Ｎ２＝９９９．３３
４）；Ｃ６３，７０Ｈ９，４８Ｎ　２．８２実測値；　
Ｃ６３，７３Ｈ９，５５Ｎ２．９０実施例２（Ｓ）−３−［（ナトリウム　５−Ｎ−アセチル−３，
５−ジデオキシ−α−Ｄ−グリセローＤ−ガラクトー２
−ノニュロビラノシルオネート）オキシアセチルアミノ
］−１，２−ジー０−テトラデシル−プロパンジオール
の合成化合物（６０５０ａ＋ｇ　（１５０μｍｍｏｊ７）にＴ
ＨＦ５ａｆ！ＳＨ，０１−を加えて溶かし、ＩＮ　Ｎａ
［］ＩＨ９００μｎ（９００μｍｏｊ？）を加え、室温
で３０分撹拌した。反応液をアンバーライ）ＩＲＣ−５
０で中和後留去した。残渣をセファデックスＬＨ−２０
（ＴＨＦ溶出）で精製しで、標題化合物（７）を得た。

９１ｍｇ（７２％）Ｒｆ＝０．６１　　（ＣＨＣｊ！　、：ＭｅＯＨ：Ａｃ
０Ｈ＝５：３：０．５）ＣＨ，＋−ｘ２）、１．２７２
（４４Ｈ，ｓ、　　−ＣＨ，−ｘ２２）　　、２、０７
５　（３Ｈ，ｓ、　ＣＨ３Ｃ０ＮＨ）元素分析（Ｃ１４
Ｈｓ３０□ＮＪａ＝８３９．１４１）；Ｃ６２，９８８
９，９７Ｎ　　３．３５実測値、Ｃ６３，２２）１９．
７８　　Ｎ　　３．３５実施例３（Ｓ）−３−（９−［（メチル　５−Ｎ−アセチル−４
，７，８，９−テトラ−０−アセチル−３゜５−ジデオ
キシ−α−Ｄ−グリセローＤ−ガラクトー２−ノニュロ
ビラノシルオネート）オキシコノナノイルアミノ）−１
，２−ジー０−テトラデシル−プロパンジオールの合成化合物（８）１２８ｍｇ　（０，２０ｍｍｏＩｌ）をＣ
Ｈ，Ｃｊ’　。

５ｒｎ１．、ＤＭＦ５ｍｆに溶かし、１−エチル−３−
（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド（ＷＳ
Ｃ）　　１０７ｍｇ　（０，４７ｍｍｏ！り　、Ｎ−ヒ
ドロキシ−５−ノルボルネン−２，３−ジカルボキシイ
ミド（ＨＯＮＢ）　　８３　ｍｇ　（０，４７ｍｍｏＩ
りを加えて３０分撹拌した。化合物（４）１１５ｍｇ　
（０，２７ｍｍｏＩ２）　、Ｎ−メチルモルホリン４７
ｍｇ（０，４７ｍｍｏｊ２）を加え、室温で３６時間撹
拌した。反応液を留去し、シリカゲルカラム（ワコーゲ
ル、Ｃ−３００，３０ｇ、）ルエン：酢酸エチル＝１：
２）で精製して、標題化合物（９）を得た。

１８６．１＋ｎｇ（８５％）Ｒｆ＝０．２１５　（トルエン：酢酸エチル＝１＝２）
〔α〕。−８，２１（Ｃ＝２．９１　、　ＣＨＣｊ！　
、）’ＨＮ１．ｌＲ，δ、　ｐｐｍ（ＴＭＳ；ＣＤＣ１
！：ｌ）　；　０．８８０（６Ｈ，ｔ。

Ｊ＝７．０．　Ｃｔｌ、−ｘ　２）、１．２５６（５２
ｔｌ、ｓ、−Ｃｆ１２−ｘ２６）、１、８８１　（３Ｈ
，ｓ、　Ｃｆ１．ＣＤ−）、２．０２５　（３Ｈ，ｓ、
　ＣＨ，ＣＤ−）、２、０４２　（３Ｈ，ｓ、　ＣＨ３
Ｃ０−）、２．１３６　（３Ｈ，ｓ、　ＣＨ３Ｃ０−）
、２、１４４（３Ｈ，ｓ、　ＣＨ３ＣＯ）、１．９４５
　（ＩＨ，ｄｄ、　Ｊ＝２．６．１２．５Ｈｚ、　Ｈ−
３ａｘ）、２．５７９　（ＬＨ，ｄｄ、　Ｊ＝４．８．
１２．８．　Ｈ−３ｅｑ）、３．７９５　（３Ｈ，ｓ、
　Ｃ００Ｃら）、４．３２０　（ｉｌｌ　ｄｄ、　Ｊ＝
２．６．１２．５゜■−９）、４．８４０（ＩＨ，ｍ、
Ｈ−４）　、５．２３２（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝９５２゜ＮＨ
）　、５．３７３（Ｅ、ｍ、Ｈ−８）１３ＣＮＭＲ，δ
、ｐｐｍ（ＣＤＣｊ！　３）　：　２２．７７７（ＣＨ
３Ｃ０ＮＨ）、４０．７５５（Ｃ−３）　、９８．８６
５（Ｃ−１）元素分析（Ｃ，，８，０８Ｎ２０１６　＝
１１３．５２２）；Ｃ６４，７２８９，７８Ｎ２．５３実測値；ｃ　６４．Ｔｏ　　Ｈ９，６７Ｎ　２．６３実
施例４（Ｓ）−３−（９−Ｃメチル　５−Ｎ−アセチル゛−３
，５−ジデオキシ−α−Ｄ−グリセロ−Ｄ−ガラクトー
２−ノニュロピラノシルオネート）オキン〕ノナノイル
アミノ）−１，２−ジー０−テトラデシル−プロパンジ
オールの合成化合物（９）８０ｍｇ　（７１，８μｍｍｏβ）を乾燥
メタノール６−に溶かし、Ｉ　Ｎ　ＮａＯＣＨ３１００
Ｊ−１４２（１００μｍｏｆ）を加え、室温で２時間撹
拌した。

反応液をアンバーライ）ＩＲＣ−５０で中和し、口過後
留去した。残渣をセファデックスＬＨ２０（メタノール
溶出）で精製して、標題化合物０１を得た。

６４ｍｇ（９７％）Ｒｆ＝０．６０　（りｏｏホルム：メタ／−ル＝５　：
　１）〔α〕。−７，１４（Ｃ＝０．２１．メタノール
）’ＨＮＭＲ，δ、　ｐｐｍ　（ＴＭＳ　；ＣＤ３０Ｄ
）　：　０．８９９　（６Ｈ，ｔ、　Ｊ＝６．６゜ＣＨ
，−ｘ　２）、１．２８９　（５２Ｈ，ｓ、　　ＣＨ２
−Ｘ　２６）　　、１．７２７（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝１２
．８．　　ｆｌ−３ａｘ）　　、１．９９７（３Ｎ、ｓ
、ＣＨ３Ｃ０ＮＨ）、２、８４３　（ＩＨ，ｄｄ、　Ｊ
＝４．４．１２．８．　Ｈ−３ｅｑ）　　、３．８４０
　（３Ｈ。

ｓ、　−ＣＤＯＣＨ３）元素分析（Ｃ５ａＨ９ｅＮ２０１２”９１９．３３６）
　；Ｃ６５，３２Ｈ１０，７５Ｎ　３．０６実測値、　
Ｃ６５，６１Ｈ１０，７６Ｎ　２．９１実施例５化合物ＣＧ３．２　ｍｇ　（３，４μｍｍｏＡ　）をピ
リジン０．５ｍｌ、無水酢酸０．５−に溶かし、室温で
３６時間撹拌した。反応液をクロロホルム及びトルエン
で３回共沸して、化合物（９）を得た。

３．８ｍｇ（９８％）Ｒｆ及びＮＭＲデータが実施例３の化合物（９）に一致
した。

実施例６（Ｓ）−３−（９，−Ｃナトリウム　５−Ｎ−アセチル
−３，５−ジデオキシ−α−Ｄ−グリセローＤ−ガラク
トー２−ノニュロビラノシルオネート）オキシコノナノ
イルアミノ）−１，２−ジー〇−テトラデシル−プロパ
ンジオールの合成化合物αＧ３９ｍｇ　（４３，ｔ　μ
ｍｍｏｊｉりをＴＨＦ３−１Ｍｅ［］ＩＨ３ｒｎｌ！、
８２００．５ｍｌ！に溶かし、Ｉ　Ｎ　Ｎａ０ｔ！９４
．８μｍ（９４，８μｍｏＡ）を加え、室温で３時間撹
拌した。反応液をアンバーライ）ＩＲＣ−５０で中和後
、留去した。残渣をセファデックスＬＨ−２０（Ｍｅａ
ｌ（溶出）で精製して、標題化合物Ｑｌ）を得た。

３２ｍｇ（）ｔ２％）元素分析（Ｃ，ｓＨｓ、Ｎｚ０．２Ｎａ＝９２７．２９
１）；ｃ　６３，４７　　Ｈ１０，３３Ｎ　２．５９実
測値；Ｃ６３，３３Ｈ１０，１９Ｎ　２．．６３Ｒｆ−
０，ＬＯ（ＣＨＣｊ！　　３：ＭｅＯ旧八ｃへｆｌ＝　
１５：３：０．５）Ｃαｌ　、　＋２．５９　　（Ｃ＝
０．７３．　　Ｍｅａｔ（）’ＩＩ　　ＮＭＲ，δ、ｐ
ｐｍ（ＴＭＳ、ＣＤ３０Ｄ：ＣＯＣｌ　３＝５：１）；
０．８９１（６）１．ｔ、Ｊ＝６．８．　　ＣＨ３−Ｘ
２）、１．２７７　（５２Ｈ，ｓ。

−ＣＨ２−Ｘ２６）　、２．０３３（３Ｈ，ｓ、［：Ｈ
，Ｃ０ＮＨ）、２、８２２　（ＩＨ，ｄｄ、　Ｊ＝３．
７．１２．５．　Ｈ−３ｅｑ）　　、３．８４６　（Ｉ
Ｈ。

ｍ、　Ｈ−８） ’ＣＮＭＲ，６，２２ｍ（ＣＤ３０Ｄ）：　２４．２７
４（ＣＨ３Ｃ’０ＮＨ）、４２．１７８（Ｃ−３）　　
、５４．７１３（Ｃ−５）　　、６５．７８７（Ｃ−９
）　、１０２、０７８　（Ｃ−２）、１７４．７００（
［０）　　、１７６．０７５（ＣＯ）　　、１７６、８
２５　（ＣＤ）

Claims

【特許請求の範囲】下記一般式（ I ）て表わされるシアロシルグリセロリ
ピッド。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）〔式中、Ｒ＾１は水素又はアセチル基を表わし、Ｒ＾２
はアルカリ金属又はメチル基を表わし、Ｒ＾３はＣ＿１
＿４Ｈ＿２＿９を表わし、Ａｃはアセチル基を表わし、
ｎは１〜２０の整数である。〕