JPH02208378A

JPH02208378A - 被覆用樹脂組成物

Info

Publication number: JPH02208378A
Application number: JP2660889A
Authority: JP
Inventors: Masahiro Shimoi; 下井　昌宏; Yoshinori Iwamoto; 岩本　良則; Yoshinori Onose; 芳則小野瀬
Original assignee: NIPPON YUPIKA KK; Japan U-Pica Co Ltd; Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Current assignee: NIPPON YUPIKA KK; Japan U-Pica Co Ltd; Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Priority date: 1989-02-07
Filing date: 1989-02-07
Publication date: 1990-08-17

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は各種塗料表面処理剤、接着剤として使用できる
、保存安定性の良好な常温架橋型の被覆用樹脂組成物に
関するものである。

〔従来の技術〕

分子内に加水分解性シリル基を有するビニル系共重合樹
脂を塗料として使用することは例えば特開昭５４−３６
３９５号から公知である。

しかしながら常温架橋型樹脂として使用するためには常
温において速やかに架橋反応が進行することが必要であ
ることはいうまでもない。分子内に加水分解性シリル基
を有するビニル系共重合体のみでは反応性に乏しく、常
温架橋型樹脂としての特性を示さない。　そこで、通常
、反応性を高めるために各種金属塩、アミン塩等の硬化
促進剤が使用されるが、これらの硬化促進剤を添加した
ものは大気中の水分に対し敏感で皮張り、増粘現象を有
するためポットライフが短いという欠点を有しており取
り扱いに不便である。

〔発明が解決しようとする問題点〕

そこで本発明者らは、大気中の水分に対して安定で、ポ
ットライフが長く、各種金属に対する付着性、耐水性に
すぐれた塗膜を得るべく種々検討し、本発明を完成した
。

〔問題点を解決するだめの手段〕

すなわち、本発明は有機溶剤中にアルコキシシランを０
．１重量％以上含有する混合媒体１００重量部中で、酸
性基を有する単量体０．１〜４０重量部、好ましくは０
．１〜１０重量部と加水分解性シリル基を有する単量体
０．１〜５０重量部、好ましくは１〜３０重量部とさら
に他の共重合可能な単量体の少なくとも一種１０〜３０
０重量部、好ましくは５０〜２００重量部とを共重合さ
せて得られる、分子内に酸性基と加水分解性シリル基を
有する酸価１〜５０の被覆用樹脂組成物である。

本発明で用いられるアルコキシシランは、一般式（Ｒ＋
）ｈｓｉ（ｏＲ＞４−、、（ＬおよびＲ２はＣ３〜Ｃ４
のアルキル基、ｎ＝０〜３の整数）で表されるもので、
上記性の有機溶剤としてはトルエン、キシレン等の芳香
族炭化水素、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル、等のエス
テル類、メタノール、エタノール、ブタノール等のアル
コール類、メチルセロソルブ、セロソルブ等のエーテル
類、等の一般の有機溶剤の一種以上との組合せをあげる
ことができる。アルコキシシランの量は混合媒体中、０
．１重量％以上、好ましくは１重量％以上、特に好まし
くは１０重量％以上であり、上限は好ましくは９０重量
％以下、特に好ましくは５０重量％以下である。

このアルコキシシランの含有量は共重合樹脂の組成によ
り上記の範囲で適宜調整される。　アルコキシシランは
重合反応中の加水分解性シリル基同志の反応によるゲル
化等を防止するのに有効である。

酸性基を有する単量体としては例えば、アクリル酸、メ
タクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フ
マル酸、２−メタクリロイルオキシエチルアシッドホス
フェート、２−メタクリロイルオキシプロピルアシッド
ホスフェート、２−アクリロイルオキシエチルアシッド
ホスフェート、リン酸モノメタクリロイルオキシエチル
、メタクリル酸−２−スルホエチル等があげられる。

また加水分解性シリル基を有する単量体としては例えば
、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラ
ン、ビニルトリス　（β−メトキシエトキシ）シラン、
ビニルアセトキシシラン、γメタクリロイルオキシプロ
ピルトリメトキシシラン、メタクリロイルオキシメチル
トリメトキシシラン、ビス　（ジメチルアミノ）メチル
ビニルシラン、ビニルメチルジェトキシシラン等があげ
られる。

また、他の共重合可能な単量体としては、一般式（式中、Ｒ，は水素又はメチル基、Ｒ２は炭素数１〜１
８のアルキル基）で示されるアクリル酸またはメタクリル酸エステル、ス
チレンおよびその誘導体、酢酸ビニル、アクリロニトリ
ル、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、グリ
シジル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（
メタ）クリレート等があげられる。

上記成分の共重合は過酸化物、アゾ化合物等公知の重合
開始剤を用いて通常のラジカル溶液重合法により行う。

　このようにして本発明の被覆用樹脂組成物、すなわち
分子内に酸性基と加水分解性シリル基を有するビニル系
共重合樹脂が得られる。得られた共重合樹脂は単独で使
用しても複数種組合せて使用しても何ら差し支えない。

本発明の、分子内に酸性基と加水分解性シリル基を共存
させたビニル系共重合樹脂はそれ単独でもすぐれた保存
安定性と十分な反応性を有しているが、必要ならばさら
にカルボン酸金属塩、アミン、アミン塩、酸性触媒、金
属キレートのごとき硬化促進剤を加えて反応性を向上さ
せ、塗膜物性を改善させることができる。

また、各種金属に対する付着性その他の塗膜物性を改善
するためにアミノシラン、グリシドキシシラン等のシリ
コンカップリング剤を適宜使用することは差し支えない
。

さらに他の変性用樹脂と組合せるこよにより塗膜物性を
改質することができる。このような変性用樹脂としては
ニトロセルローズ、セルローズアセテートブチレート、
塩化ビニル／酢酸ビニル共重合樹脂、ブチラール樹脂、
エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂等があげられる。

〔発明の効果〕

本発明の被覆用樹脂組成物は常温における架橋反応の反
応性が高く、かつ大気中の水分の影響が少なく安定性に
おいても事実上充分なポットライフを有する。

本発明の被覆用組成物を塗装後常温で乾燥することによ
り、共重合樹脂分子内の酸性基と大気中の水分の作用で
シリル基が加水分解しシリル基同士の反応により架橋し
た塗膜を形成するため、自然乾燥により短時間で耐有機
溶剤性にすぐれた塗膜が得られる。勿論塗膜を加熱乾燥
させることにより架橋反応を促進することもできる。

〔実施例〕

以下に実施例等をあげて説明する。

実施例１撹拌機、還流コンデンサー、温度計等を付した２１の通
常の重合装置を用い、その内部を窒素置換して後に１６
４部のテトラエトキシシランと６５５部のキシレンを入
れ昇温し、撹拌しつつ還流させる。次いで小型定量ポン
プを用いて４７０部のメタクリル酸メチル、１００部の
スチレン、１００部のメタクリル酸ノルマルブチル、２
００部のアクリル酸ノルマルブチル、１００部のメタク
リル酸−γ−トリメトキシシリルプロピル、３０部のメ
タクリル酸、７部のターシャリーブチルパーオキシイソ
プロピルカーボネ−１−の混合液を３時間で滴下注入し
、重合反応を進め、滴下終了後戻に５時間撹拌下に還流
を続は重合をおこなった。重合添加率９９％で不揮発分
５５％、樹脂酸価１１、ガードナーホルツ気泡粘度（２
５℃）　Ｚ２〜Ｚ、の樹脂溶液を得た。

実施例２撹拌機、還流コンデンサー、温度計等を付した２１の通
常の重合装置を用い、その内部を窒素置換して後に１６
４部のテトラエトキシシランのキシレンを入れ昇温し、
撹拌しつつ還流させた。次いで小型定量ポンプを用いて
４９８部のメタクリル酸メチル、１００部のスチレン、
１００のメタクリル酸ノルマルブチル、２００部のアク
リル酸ノルマルブチル、１００部のメタクリル酸−γー
トリメトキシシリルプロピル、２部のメタクリロイルオ
キシエチルアシッドフォスフェ−１・、７部のターシャ
リ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネートの混合
液を３時間で滴下注入し、重合反応を進め、滴下終了後
戻に５時間撹拌下に還流を続は重合を行った。重合添加
率９９％で不揮発分５５％、樹脂酸価３、ガードナーホ
ルッ気泡粘度（２５℃）Ｗの樹脂溶液を得た。

比較例１撹拌機、還流コンデンサー、温度計等を付した２１の通
常の重合装置を用い、その内部を窒素置換した後に８１
９部のキシレンを入れ昇温し、撹拌しつつ還流させた。

次いで小型定量ポンプを用いて５００部のメタクリル酸
メチル、１００部のスチレン、１００部のメタクリル酸
ノルマルブチル、２００部のアクリル酸ノルマルブチル
、１００部のメタクリル酸−ｒ−　）リントキシシリル
プロビル、７部のタージャリーフ゛チルパーオキシイソ
プロピルカーボネートの混合液を３時間で滴下注入し、
重合反応を進め、滴下終了後戻に５時間撹拌下に還流を
続は重合を行った。重合添加率９９％で不揮発分５５％
、樹脂酸価０．３、ガードナーホルッ気泡粘度（２５℃
）　Ｘ−Ｙの樹脂溶液を得た。

比較例２撹拌機、還流コンデンサー、温度計等を付した２ｊ２の
通常の重合装置を用い、その内部を窒素置換した後に８
１９部のキシレンを入れ昇温し、撹拌しつつ還流させた
。次いで小型定量ポンプを用いて４８５部のメタクリル
酸メチル、１００部のスチレン、１００部のメタクリル
酸ノルマルブチル、２００部のアクリル酸ノルマルブチ
ル、１００部のメタクリル酸−γートリメトキシシリル
プロピル、１５部のメタクリル酸、７部のターシャリ−
ブチルパーオキシイソプロピルカーボネートの混合液を
３時間で滴下する予定で重合反応を始めたが、約１時間
３０分滴下後増粘し間もなくゲル状となり撹拌不能で反
応を中止した。

実施例３実施例１、実施例２および比較例１で得られた樹脂溶液
８０部にそれぞれキシレン２０部を加え不揮発分をほぼ
４５％としＮｏ．　２６のバーコーターを用いて各種金
属板に塗布し、常温（２３℃１５０％Ｒ１１）　７日乾
燥後の付着性、耐水性を調べた。　さらにポリエステル
フィルム上にＮｏ、　３６のバーコーターヲ用いて塗膜
を作成し、常温（２３℃１５０％Ｒ１１）で所定時間乾
燥後、塗膜をはがし沸騰アセトン中で７時間抽出を行い
、不溶分を百分率で表すいわゆるゲル分率を測定した。

それらの結果を表示する。

Claims

【特許請求の範囲】

有機溶剤中にアルコキシシランを０．１重量％以上含有
する混合媒体１００重量部中で、酸性基を有する単量体
０．１〜４０重量部と加水分解性シリル基を有する単量
体０．１〜５０重量部とさらに他の共重合可能な単量体
の少なくとも一種１０〜３００重量部とを共重合させて
得られる、分子内に酸性基と加水分解性シリル基を有す
る酸価１〜５０の被覆用樹脂組成物