JPH02203347A

JPH02203347A - 着色画像形成用感光性組成物

Info

Publication number: JPH02203347A
Application number: JP2228189A
Authority: JP
Inventors: Takeshi Mikami; 武三神
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1989-01-31
Filing date: 1989-01-31
Publication date: 1990-08-13

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔発明の技術分野〕本発明は、着色画像形成用感光性組成物に関するもので
ある。

〔従来技術〕

感光性記録材料は感光性樹脂（フォトポリマー）からな
る層ポリマー有し、感光性樹脂が一般に光などによりそ
の分子構造が変化するために溶剤に対して可溶化あるい
は不溶化する現象を利用して、記録材料上に画像（パタ
ーン）を形成することができるものである。従って、感
光性記録材料はＰＳ平版、樹脂凸版等の印刷版、ドライ
フィルムレジスト等のフォトレジスト、プレプレスカラ
ープルーフ、返し用リスフィルムなどとして、主として
可視画像の必要とされる一般写真から広く印刷あるいは
製版などの分野においてその目的に応じて使用されてい
る。

たとえば、感光性記録材料が印刷仕上りの色、調子等を
確認するための校正刷用に用いられる場合には、記録材
料は、支持体（以下においては仮支持体とも称される）
上に有機重合体よりなる中間層および感光性樹脂層を順
に設けた構成を有する。具体的に、感光性記録材料がサ
ーブリント法における画像形成材料（感光性転写シート
）として用いられる場合には、画像形成材料を露光、現
像して中間層（剥離層）上に分解画像を形成したのち、
この分解画像を任意の支持体上に転写することにより分
解画像を有するカラープルーフィングシートが得られる
。

上記カラープルーフィングシートは実際に校正刷りを行
なった場合の印刷仕上りの色などのチェツクのために使
用されるものであるため、感光性記録材料（着色性画像
形成材料）上に形成される分解画像の色相はできる限り
鮮明であることが望まれている。

感光性記録材料上に着色画像を得るためには一般に、色
の鮮明度、濃度（染着力）、色相の豊富さなどの緒特性
において優れた有機顔料を感光性樹脂および溶剤などと
共に混合して塗布液を調整し、これを上記中間層上に塗
布することにより記録材料を得、次いでこの記録材料を
露光したのち、現像液により現像（バターニング）して
樹脂層の可溶性部分を除去することが行なわれている。

しかしながら、有機顔料が、比較的大きな粒子として、
感光性樹脂層内に存在する為、光の透過率が低くかつ吸
収曲線がブロードとなり、色再現域が狭いという欠点を
有している。

〔発明の目的〕本発明の目的は、上記欠点を解消せしめ、透明度が高く
、かつ塗布性の優れた着色画像形成用感光性組成物を提
供することである。

〔発明の構成〕

本発明は、上記目的を達成するため、次の構成を有する
。

すなわち、本発明は溶剤と、該溶剤に可溶なポリマー及
び感光性ポリマーと該溶剤に不溶なフタロシアニン系顔
料と該溶媒に可溶な分散剤を少なくとも含有する着色画
像形成用感光性組成物において、該分散剤が銅フタロシ
アニン骨格を有することを特徴とする着色画像形成用感
光性組成物である。

本発明における分散剤は、銅フタロシアニン骨格を有す
る分散剤である６例示物質として次の一般式のものがあ
る。

Ｒ＋　ＳＲｇ　、Ｒｓ　１Ｒａはそれぞれ炭素数１〜２
０の炭化水素基であり、Ｒ１、Ｒｚ、Ｒｓ、Ｒ４のうち
、複数個が同一であってもよいｅＲ＋、Ｒｚ　、Ｒ３、
Ｒ４で特に望ましいのは、Ｒ＋＝Ｒｘ　−Ｒｓ　＝Ｒ４
で炭素数が６から１６迄のものである。

市販されている具体例として、採土ケ谷化学製の商品名
５ｐｉｌｏｎ　Ｂｌｕｅ　（＋ＮＨ：　５ｐｉｌｏｎ　
Ｂｌｕｅ　　２ＢＮＩＩ；ＳＯＴ　　Ｂｌｕｅ　１　　
住友化学の商品名　Ｏｉｌ　Ｃｙａｎｉｎｅｌなどがあ
る。

これらの分散剤は、単独で使用してもよいし、又例えば
色相の調節のために、種類の異なる複数個の分散剤を併
用してもよい。

この銅フタロシアニン骨格を有する分散剤の使用量は、
フタロシアニン顔料の使用量に対し、０゜０１〜１０重
量％であり、好ましくは０．　１〜５重量％である。

本発明によるフタロシアニン系顔料とは、緑色としてＣ
ｏ１ｏｒ　Ｉｎｄｅｘ　　Ｎａ　７４２６５　　Ｐｉｇ
ｍｅｎｔＧｒｅｎｎ　３６＋　７４２６０　Ｐｉｇｍｅ
ｎｔ　Ｇｒｅｎｎ　　７などのフタロシアニングリーン
系顔料、と青色としてＣｏ１ｏｒ　Ｉｎｄｅｘ　　ｋ７
４１６０　Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｉｕｅ　１５３　；　７
４１６０　Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｉｕｅ　　１５　４など
のフタロシアニンブルー系顔料が挙げられる。

フタロシアニン系顔料の使用量はポリマーに対し１０〜
７０重量％であり、好ましくは２５〜４５重量％である
。

上記のフタロシアニン顔料は、色相調節又はその他の目
的のために複数個のフタロシアニン顔料あるいはフタロ
シアニン系以外の顔料を併用することが好ましい。

特に緑色のフタロシアニン系顔料に黄色顔料を併用する
のが好ましい。このような黄色顔料としては　Ｃｏ１ｏ
ｒ　Ｉｎｄｅｘ　Ｎａｍｅで　Ｐｉｇｍｅｎｔ　　Ｙｅ
ｌｌｏｗ８３、　Ｐｉｇｍｅｎｔ　　Ｙｅｌｌｏｉｌｌ
　３９．などがある。黄色顔料の使用量としては、緑色
顔料に対し０．５〜３０重量％であり、好ましくは１〜
１５重量％である。

本発明によるポリマーはアルカリ性現像液による処理が
可能、即ち一般にアルカリ水性媒体中で可溶であるか又
は少なくとも膨潤しうるポリマーが好ましく、この為に
側鎖に水溶性の原子団を有するポリマーである。即ち（
Ａ）アクリル酸又はメタクリル酸から導かれた繰り返し
単位及び（Ｂ）ベンジルアクリレート、ベンジルメタア
クリレート、フェネチルアクリレート、フェネチルメタ
アクリレート、３−フェニルプロピルアクリレート又は
３−フェニルプロピルメタアクリレートから導かれた繰
り返し単位を含有する光重合化合物であり、さらに所望
によって（Ｃ）他のビニル化合物から導かれる繰り返し
単位を含有することもできる。（Ｂ）として挙げたもの
のうちで好ましいものは、ベンジルアクリレート及びベ
ンジルメタアクリレートから導かれた繰り返し単位であ
る。

前述の共重合化合物においては、（Ａ）の繰り返し単位
が全繰り返し単位数に対して平均の数量比で１５％から
４０％まで、好ましくは２５％から３５％までの範囲で
含有されるものである。

（Ｃ）の他のビニル化合物の例としては、スチレン又は
置換されたスチレン例えばビニルトルエン、ｐ−クロル
スチレン、α−クロルスチレン、α−メチルスチレン、
ビニルエチルベンゼン、０−メトキシスチレン及びｍ−
ブロムスチレン、ビニルナフタリン又は置換されたビニ
ルナフタリン、ビニルへテロ［化合［、カニばＮ−ビニ
ルカルバゾール、ビニルピリジン、ビニルオキサゾール
、ビニルシクロアルカン類、例えばビニルシクロヘキサ
ン、アクリルアミド、メタアクリルアミド、Ｎ−アルキ
ルアクリルアミド、アクリロニトリル、メタアクリルニ
トリル及びＷ４僚物を用いることが出来る。これらのう
ちではスチレンが好ましい。

このポリマーの使用量は、分散物の全重量に対し５〜４
０重量％であり、好ましくは１０〜２５重量％である。

本発明による溶削は、アセトン、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトン、シクロヘキサン、β−ヒドロ
キシエチルメチルエーテル（メチルセロソルブ）、β−
アセトキシエチルメチルエーテル、メチルセロソルブア
セテート、ジメチルホルムアミド、ヘキサメチルホスホ
ンアミド、テトラヒドロフラン、クロルベンゼン、トリ
エチレングリコール、シクロヘキサノン、セロソルブア
セテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルア
セテート、乳酸エチルなどである。

感光性付与の為の材料は、米国特許第３．５４９、゛・
３６７号明細書等に開示されている付加重合性不飽和モ
ノマー、光重合開始剤である。付加重合性不飽和モノマ
ーは少なくとも１個の付加重合可能なエチレン性不飽和
基をもち沸点が常圧で１００℃以上の化合物である０例
えばポリエチレンテレグリコールモノ　（メタ）アクリ
レート、ポリプロピレングリコールモノ　（メタ）アク
リレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、等
の単官能のアクリレートやメタアクリレート；ポリプロ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロー
ルエタントリ　（メタ）アクリレート、ネオペンチルグ
リコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトー
ルトリ　（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトール
テトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトール
ヘキサ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオール（メタ
）アクリレート、トリメチロールプロパントリ　（アク
リロイルオキシプロピル）エーテル、トリ　（アクリロ
イロキシエチル）イソシアヌレート、グリセリンやトリ
メチロールエタン等の多官能アルコールやエチレンオキ
サイドやプロピレンオキサイドを付加させた１１ｔ（メ
タ）アクリレート化したもの、特公昭４８−４１７０８
号、特公昭５０−６０３４号、特開昭５１−３７１９３
号各公報定記載されているようなウレタンアクリレート
類、特開昭４８６４１８３号、特公昭４９−４３１９１
号、特公昭５２−３０４９０号各公報定記載されている
ポリエステルアクリレート類、エポキシ樹脂と（メタ）
アクリル酸の反応生成物であるエポキシアクリレート類
等の多官能のアクリレートやメタアクリレートをあげる
ことができる。更に日本接着協会誌Ｖｏ１．２０、磁７
．３００〜３０８真に光硬化性モノマー及びオリゴマー
として紹介されているものも使用できる。使用量は、固
形分比で５〜５０重量％好ましくは、１０〜４０重量％
である。

光重合開始剤としては、米国特許第２，３６７゜６６０
号明細書に開示されているビシナールポリケタルドニル
化合物、米国特許第２，３６７．６６１号および第２，
３６７．６７０号明細書に開示されているアルフオカル
ボニル化合物、米国特許第２，４４８，８２８号明細書
に開示されているアシロインエーテル、米国特許第２．
７２２５１２号明細書に開示されているアルファー炭化
水素で置換された芳香族アシロイン化合物、米国特許第
３，０４６，１２７号および第２，９５１゜７５８号明
細書に開示されている多核キノン化合物、米国特許第３
，５４９．３６７号明細書に開示されているトリアリル
イミダゾールダイマー／ｐ−アミノフェニルケトンの組
合せ、特公昭５１４８５１６号公報に開示されているベ
ンゾチアゾール系化合物／トリハロメチ−ルーｓ−）リ
アジン系化合物、米国特許第４，２３９．８５０号明細
書に開示されているトリハロメチル−３−トリアジン系
化合物、米国特許第４，２１２，９７６号明細書に記載
されているオキサジアゾール化金物等があげられる。使
用量は固形分比で約０゜５〜２０重屡％、より好ましく
は２〜１５重量％が適当である。

以上の他に、更に、熱重合防止剤を加えておくことが好
ましく、例えば、ハイドロキノン、ｐメトキシフェノー
ル、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ピロガロール、
ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキノン、４，４′−チオ
ビス（３−メチ−ルー６−ｔ−ブチルフェノール）、２
．２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフ
ェノール）、２−メチルカプトベンゾイミダゾール等が
有用である。

本発明による着色画像形成用感光性組成を調液するため
に、公知の分散機を使用することが出来る。

例えばボールミル、サンドグラインダー、ダイノミル、
アトライターのごとくメディアを使う分散機、デイシル
バーのような攪拌型の分散機、超音波分散機などである
。

分散物をｔＦＩ液するに手順としては、ポリマーと溶剤
との溶液に分散剤を溶解し、これに顔料を攪拌型のデイ
シルバーで粗分散する。この粗分散物を上記の分散機を
用いて微分散する。

この微分散物に、付加重合性不飽和モノマー光重合開始
剤、必要ならば熱重合防止剤を加え、混合し、着色画像
形成用感光性組成物にする。

本発明による着色画像形成用感光性組成物を用いて、感
光性記録材料を形成するには公知の方法を使うことがで
きる。

例えば、本発明の感光性記録材料は、実質的に支持体、
中間層および感光性樹脂層がこの順に設けられてなる構
成を有する。感光性記録材料は、たとえば以下にのべる
ような方法により製造することができる。

支持体の材料としては、化学的および熱的に安定であっ
て、かつ撓曲性を有する物質が用いられる。必要に応じ
て化学光線透過性であってもよい。

具体的には、たとえば、セルロースアセテート、ポリ塩
化ビニル、ポリスチレン、ポリプロピレンなどの特開昭
４７−４１８３０号、特開昭４８９３３７号および特開
昭５１−５１０１号の各公報等に記載されている種々の
物質を使用することができるが、特にポリエチレンテレ
フタレート、ポリカーボ２−トおよびこれらの熱処理物
が好ましい。

支持体の中間層が設けられる側とは反対側の表面には、
加工性の向上などの目的で、ポリビニルブチラール、塩
化ビニル・酢酸ビニル共重合体、セルロースアセテート
などの高分子物質からなるバック層が設けられてもよい
。また、バック層にはマット剤など各種の添加剤が含有
されていてもよい。

この支持体上には、中間層が設けられ。中間層に使用さ
れる材料としては、既に中間層の材料として公知の材料
を適宜選択して用いることができる。そのような材料と
しては、アルコール可溶性ポリアミド、ヒドロキシスチ
レン系重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ（メタ）アクリレ
ート、ポリ塩化ビニル、ポリビニルブチレート、メチル
メタアクリレート・アクリレート共重合体、セルロース
アセテートブチレート、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合
体、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、ポリビニル
アルコール、スチレン・無水マレイン酸共重合体の部分
エステル化樹脂とメトキシメチル化ナイロンとのブレン
ド物などを挙げることができる。

好ましいものは、アルコール可溶性ポリアミドとヒドロ
キシスチレン系重合体との混合物である。

中間層は、上記材料を適当な溶剤に溶解して塗布液を調
整したのち、この塗布液を支持体上に塗布、乾燥するこ
とにより形成することができる。

塗布液中には表面状態の改良剤として各種の界面活性剤
を添加することができ、特にフッ素系界面活性剤が有効
である。中間層の層厚は一般に０゜１〜２０μｍの範囲
にあり、好ましくは０．２〜５μｍの範囲にあり、特に
、０．３〜３μｍの範囲にあるのが好ましい。

次に、中間層の上には感光性樹脂層が設けられる。

感光性樹脂層は、本発明の着色画像形成用感光性組成物
を中間層上に塗布し、乾燥することにより、形成される
。感光性樹脂の層厚は一般に０゜５〜１００μｍの範囲
にあり、好ましくは１．　０〜５０μｍの範囲にあり、
特に、１．０〜２０μｍの範囲にあるのが好ましい。

これら感光性樹脂層の形成方法の詳細については、たと
えば特公昭４６−１５３２６号、特公昭４６−３５６８
２号、特開昭４７−４１８３０号、特開昭４８−９３３
３７号、特開昭４９−４４１号、特開昭５１−５１０１
号、特開昭５９−９７１４０号などの各公報に記載され
ている。

本発明による着色画像形成用感光性組成物において、着
色顔料は、微細に分散されている。そのために、この分
散物を用いて形成した感光性樹脂層は光の透過率が高く
、かつ吸収曲線がシャープである。従って色再現性に優
れた着色画像が得られる。又、塗布性も良い。

この着色画像形成用感光性組成物は、液晶表示装置、液
晶テレビまたはＣＯＤやイメージセンサ−等固体撮像素
子のカラー化に利用することもできる。また、オーバー
ヘッドプロジェクタ−を点灯しながら書き込む場合に使
うことができる一定のホームをカラーパターで形成する
場合などにも利用できる。

以下、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明は
以下の実施例に限定されるものではない。

実施例１中間層形成用塗布液として、下記組成を有する溶液を調
製した。

祁ｍ腎液アルコール可溶性ポリアミド　　　　　７．２ｇ（ＣＭ
−８０００、粘度：２３ｃｐｓ、東し■製）ポリヒドロ
キシスチレン　　　　　　　１．８ｇ（レジンＭ、平均
分子量：５，５００、丸首石油■製）メタノール　　　
　　　　　　　　　　４００ｇメチルセロソルブ　　　
　　　　　　　　１００ｇこの塗布液をポリエチレンテ
レフタレートフィルム（支持体、厚さ：１０１００１Ｉ
上に均一に塗布乾燥して、乾燥膜厚が０．５μｍの中間
層を設けた。

次に、下記組成を有する感光性樹脂層形成用の塗布液を
調製した。

像ヒ“１下記の組成物をデイシルバー型の攪拌器で１０分間撹拌
することにより、顔料を粗分散した。

組成物・ベンジルメタアクリレート−メタアクリル酸共重合物
（繰り返し単位の比７０：３０．平均分子量Σｗ＝２００００）のメチルセロソルブアセテート溶液（濃度、３３重量％）　　　９５ｇ・プロピレ
ングリコールモノメチルエーテルアセテート　　　　　
　　　　　　８３ｇ・シクロへキサノン　　　　　　　
　　　　３５ｇ・問ＮＡＳＴＲＡＬ　ＧＲＥＥＮ　６Ｙ
　（ＩＣＩ　ＪＡＰＡＮＬｔｄ製）　　　　　　　　　
　　　　　４１ｇ拳Ｐｉｇｍｅｎｔ　　Ｙｅｌｌｏｗ　
ＴＲＧ　（山陽色素株式会社製）６ｇ・５ＰＩＬＯＮ　ＢＬＵＥ　２ＢＮＩＩ（保土ケ谷化学
工業株式会社製）　　　　　　　　　　　　Ｉｇこの粗
分散物を、サンドミル（かんべ製）でスチールビーズを
用い３時間分散した。得られた分散物中の顔料を２００
倍の光学顕微鏡で観察したところ、大部分の顔料は判別
できないレベルに微分散されていた。

次にこの緑色顔料分散物を用い次のようにして感光性樹
脂層用塗布液を得た。即ち下記の組成物を調液する。

・緑色顔料分散物　　　　　　　　　　　５５ｇ・ジペ
ンタエリスリトールペンタアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの混金物（感光性モノマー）　　　　　　　７．５ｇＨｓＣ
ｚＯ−０〔光重合開始剤〕０、３６　ｇ畳プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート　　　　　　　２２ｇ別に、下記
組成の保護層形成用の塗布液を調整し、この塗布液を感
光性樹脂層の上に塗布乾燥して、乾燥膜厚が１．　５μ
ｍの保護層を設けた。

促ｍ曵１五丘ポリビニルアルコール　　　　　　　　　６０ｇ（ＧＬ
−０５、日本合成化学工業■製）水　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　９７０ｇメタノール　　　
　　　　　　　　　　　３０ｇこのようにして、順に支
持体、中間層、感光性樹脂層および保護層からなる感光
性記録材料を製造した。

感光性記録材料を相応するマスクと重ね合せ、２ｋｗの
超高圧水銀灯で５０ｃｍの距離から画像露光を行なった
。露光済のを光性記録材料を下記組成の現像液を用いて
３５°Ｃの温度で２０〜２５秒間現像処理して、緑色画
像を得た。

里１丘ＮａｘＣＯｓ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１５ｇブチルセロソルブ　　　　　　　　　　　　３ｇ
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１２この緑色画像の吸収曲線を求めたところ最大吸収波
長での透過率が８０％であった。吸収曲線の形は短波側
、長波側のキレが良くシャープであった。

比較例１実施例１において、５ＰＩＬＯＮ　ＢＬＵＥ　２ＢＮＨ
の代わりに、ノニオン系界面活性剤（商品名：テン口７
０、サンノプロ株式会社製）を用いた他は、実施例１と
全く同様にして緑色画像を得た。この緑色画像の吸収曲
線を求めたところ最大吸収波長での透過率が５５％であ
った。吸収曲線の形は短波側、長波側ともスリが広がり
ブロードであった。

実施例２実施例１においてＭＯＮＡＳＴＲＡＬ　ＧＲＥＥ　６Ｙ
の代わりに青色顔料のＨｅｌｉｏｇ＠ｎ　Ｂｉｕｅ　Ｌ
−６’７００Ｆ（ＢＡＳＦ製）を用い、かつＰｉｇｍｅ
ｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　ＴＲＧを使用しない他は実施例１
と全く同様にして青色画像を得た。

この青色画像の吸収曲線を求めたところ最大吸収波長で
の透過率が８２％であった。吸収曲線の形は短波側、長
波側のキレが良くシャープであった。

比較例２実施例２において、５ＰＴＬＯＮ　ＢＬＩＩＥ　２ＢＮ
ｌ＋　　の代わりにノニオン系界面活性剤（商品名：テ
ン口７０、サンノブコ株式会社製）を用いた他は、実施
例２と全く同様にして青色画像を得た。この青色画像の
吸収曲線を求めたところ、最大吸収波長での透過率が５
０％であった。吸収曲線の形は短波側、長波側ともスリ
が広がりブロードであった。

Claims

【特許請求の範囲】

溶剤と、該溶剤に可溶なポリマー及び感光性モノマーと
、該溶剤に不溶なフタロシアニン系顔料と該溶剤に可溶
な分散剤を少なくとも含有する着色画像形成用感光性組
成物において、該分散剤が銅フタロシアニン骨格を有す
ることを特徴とする着色画像形成用感光性組成物。