JPH0220259B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

この発明は、被包材すなわち人体や物の外科的
または内科的処置のための被包材を製造するため
の物品に関するものである。 被包材の製造のために、２成分系の硬化性オル
ガノポリシロキサン組成物が出されている。例え
ば、英国特許第1492581号は、２成分の組成物を
混合し、開いた傷口に注ぎ、そこで硬化させて弾
性のある被包材とする、開いた肉芽のある傷口に
適用する被包材を記載している。そのような被包
材のための組成物として提示されているものは、
ポリ（ジメチルシロキサン）および微細粉末状フ
イラー（Ａ部）ならびにこの組成物を次式によつ
て室温で硬化、発泡を起こさせる触媒部Ｂからな
つている。 ≡SiOH＋HSi≡→≡Si−Ｏ−Si≡＋H₂ これらの組成物を使用することにより、傷の輪
郭になぞり、特に柔らかで弾性があり、空気も通
し、いくらか吸収性もある、快適でベトつかない
被包材を製造することができる。このような被包
材の製造は、患者の快適さを改善するうえにも
種々の利点をもたらしている。たとえば、被包材
が粘着しないことや、患者が被包材を取り除いて
傷を洗浄したり消毒したり、新しい被包材に取り
替えたりすることもできるので、看護婦の手間も
軽減できる。 ２成分系の組成物を正しく使用するためには、
正しい割合の成分を正しく混合することが必要で
ある。粘度の異なつた成分を正しく混合すること
は、手作業では面倒なことである。しかし、一般
に、２成分の組成物やその一部などを手で混合す
るには、適当な道具、例えばヘラなどを用いる。
しかしながら、面倒さは別としても、このような
混合は、組成物の中に気泡を取り込みやすい。と
くに更に粘度の高い組成物であつたり、硬化の速
いものであつたりすると、これらの気泡は硬化の
際に組成物の中に取り込まれてしまう。被包材に
気泡が入ると、製品が不均一になり、品質が変わ
る。このことは一般に好ましくないことであり、
ある場合には、使用にたえないことになる。更
に、被包材を製造する際に周囲の環境に触れるこ
とは、製品である被包材が汚染されるおそれも有
り、非衛生的でもある。 組成物を外気に触れないで混合させるというこ
との好ましさとは別に、英国特許第1492581号に
よる組成物は、Ａ部とＢ部とを混合する前に、Ａ
部を別に混合することを求めている。この組成物
では、フイラーが他の成分から分離することがあ
る。 そこで、使用直前にＡ部を混合することが必要
である。このことをしなかつたり、または成分の
比率が不適当であつたりすると、品質の悪い被包
材しかできない。 成分の混合が正しく行なわれないのを正すのは
厄介なことである。組成物が所定の箇所に使用さ
れるまでは、そのことが判らないからである。適
性な硬化物が得られなかつたことが判つてから、
それを取り除き、その箇所を洗浄し、適正な物で
やり直すか、または別の処置をとることが必要に
なつてくる。そのような回復処置は面倒なことで
あり、とくにその製品が例えば人体の開いた傷口
に適用するような場合には不便である。 物質とくに表面被覆用の物を、いわゆるエアロ
ゾルの形で容器中に入れることは、通常行なわれ
ることである。この方法で通常入れられているも
のは、比較的に低い粘度の液体または溶液であ
り、容器から噴射する前に他の成分と混合する必
要は本質的にない。硬化型の２成分組成物にも、
このエアロゾル型容器の使用を広げることが提案
されている。例えば英国特許第861448には、封止
可能なオリフイス口を有する耐圧容器に、この容
器から出たら約650℃（150〓）以下では急速にま
た完全に有機ポリマーになる重合性物質、および
室温、大気圧でガス状の噴射剤を封入し、この噴
射剤は、該重合性物質をオリフイスから噴射する
に十分な圧力を、容器内におよぼすに足るだけの
量が入れられているものが開示され、クレームさ
れている。好ましい態様としては、重合活性化剤
は揮発性の噴射剤とともに、重合性物質からは分
離した室に収納され、ここからオリフイスを経て
混合室に入り、ここで減圧下に該重合性物質と活
性化剤とが混合され、ついで大気中に噴射され
る。 我々は、ある種の硬化性ポリシロキサン組成物
を公知のエアロゾル型の容器に満足に封入するこ
とは不可能であることが判つた。液体ポリシロキ
サンよりも粘稠であり、被包材の製造にはとくに
有用なフイラーを含有する物質を封入するには特
別の問題がある。 本発明の一つの目的は、被包材を製造するため
の改良された方法を提供することにある。 我々は、傷や体の輪郭に一致し、とくに粘着せ
ず、空気を通し、弾性がありかつ幾分か吸収性の
被包材が、特別の２成分ポリシロキサン組成物を
含有する２室容器の使用により、容易に得られる
ことを見いだした。 本発明の一つの面は、２成分部分からなる室温
で硬化するポリシロキサン組成物を使用して医学
的処置用の被包材を製造するための物品におい
て、該物品は２室を有する容器からなり、該容器
の各室の膜の中に組成物の１成分部分が収容さ
れ、膜と容器の素材との間には噴射剤が入れら
れ、これにより必要なときに膜が噴射剤のガスに
より成分を放出するようにし、該容器はまた該２
成分を所定の比率で空気の不存在下に混合させ、
炭素数２〜４のアルケニル基を有するシロキサン
単位を有するオルガノシリコンポリマー、シリコ
ンに結合した水素原子を有するシロキサン単位を
有するオルガノシリコンポリマーおよび触媒を含
む混合物を調製するようにされており、該オルガ
ノシリコンポリマーは、触媒の存在下に混合され
ると室温で化学反応を起こして発泡していないポ
リシロキサン体となる、被包材を製造するための
物品を提供することにある。 本発明による被包材を製造するための物品に適
した組成物は、好ましくはその成分を混合したと
き、室温で短時間に硬化してポリシロキサン重合
体となることができるものである。多くの目的の
ためには、加熱することなく15℃から30℃の範囲
で、数分の間に硬化するのが望ましい。そのよう
な組成物は、同じかまたは異なつた粘度のＡ部お
よびＢ部よりなり、これらは相互に反応性または
触媒作用があるので、早期に硬化しないように
別々に貯蔵されている。 アルキルハイドロジエンポリシロキサンおよび
ヒドロキシポリシロキサンおよびこれらから硬化
発泡体を生成させる反応を促進する触媒は、例え
ば英国特許第798669号および867619号に一般的に
記載されている。 本発明の方法に使用するに適した、水素結合オ
ルガノシリコンポリマーは、次式の単位を有する
アルキルハイドロジエンポリシロキサンを包含す
る。 ここに、Ｒは低級アルルまたはフエニール基例
えばメチル基であり、ｐは０、１または２、ｑは
１または２であり、ｐとｑの和は１、２または３
である。このアルキルハイドロジエンポリシロキ
サンは、また次式の単位も包含してよい。 ここに、Ｒは上に定義したとおりであり、ｎは
１、２または３である。 好ましい組成物の硬化反応は、適当な比率の相
互反応性結合置換基の存在による。そこで、アル
キルハイドロジエンポリシロキサンが選択され
る。好ましくは、それぞれのＲはメチル基である
のがよい。好ましくは、アルキルハイドロジエン
ポリシロキサンの末端基は、R₃SiO_1/2であり、こ
こに、Ｒはメチル基である。好適なアルキルハイ
ドロジエンポリシロキサンは、Me₂SiOを有しま
たは有さないMeHSiO単位を主として含有し、
25℃における粘度0.001〜0.1、好ましくは0.001〜
0.05Pa.sのものである。 炭素数２〜４のアルケニル基を有する好適なオ
ルガノシリコンポリマーは、次式の単位を有する
アルケニルポリシロキサンを包含する。 ここに、Ｑは炭素数２〜４のアルケニル基例え
ば−CH＝CH₂または−CH₂−CH＝CH₂、それぞ
れのＲは低級アルキルまたはフエニール基例えば
メチルであり、ｍは１または２である。これらの
ポリシロキサンはまた、次式の単位を有する。 ここに、Ｒは上に定義したとおりであり、ｎは
１、２または３である。これらの物質は、好まし
くは液体であり、組成物の硬化の際に要求される
連鎖の長さおよび架橋の程度に関して、適当に機
能するものが選ばれる。本質的に２官能性ポリシ
ロキサンすなわちα，ω，ジアルキルポリシロキ
サンが好適である。好適なものとしては、ジメチ
ルビニル末端ブロツクポリシロキサンで25℃にお
ける粘度が約85Pa.sまで、好ましくは10Pa.sより
小さく、より好ましくは2.5Pa.sより小さいもの
である。他の好適な材料は、フエニルメチルビニ
ル末端ブロツクポリメチルシロキサンで例えば25
℃における粘度が0.25〜10Pa.sのものである。好
ましいものでは、Ｒは主としてメチル基である。
本発明の好適な組成物では、好ましいアルケニル
官能ポリシロキサンが十分な長さのポリシロキサ
ン鎖を作り、これは、組成物の硬化により得られ
る製品に要求される、柔軟性および弾性の観点か
ら望ましいことである。 もし望まれるならば、本発明の組成物はフイラ
ーを含有してもよい。本発明における使用に好適
なフイラーは、好ましくは、微細粉末状シリカを
オルガノシラン、オルガノシロキサン、オルガノ
シラザンまたはアルキルシラノールで処理するこ
とによつて得られる疎水性物質を包含する。好適
なオルガノシランは、次式の化合物を包含する。 （Ｒ）_aSi（Ｘ）_b ここに、Ｒは低級アルキルまたはアリル基、例
えばメチル基であり、それぞれのＸは水酸基また
はハロゲン例えばClまたはBrであり、それぞれ
のａおよびｂは１、２または３であり、ａ＋ｂ＝
４である。このような化合物の例としては、トリ
メチルモノクロロシラン、ジメチルジクロロシラ
ンおよびトリメチルモノヒドロキシシラン等があ
る。このヒドロキシシランは例えば適当なアルキ
ルジシラザンの加水分解で得られる；例えば、一
つの好適なフイラー物質は、シリカとヘキサメチ
ルジシラザンとの水の存在下での反応生成物であ
る。好適なフイラー物質は、表面積が約50〜300
m²／ｇであり、より好ましくは、約100〜250m²/ｇ
の間である。これらの疎水性のフイラーは、組成
物の調製のさいに例えばシリカおよびアルキルジ
シラザンを組成物の他の成分に添加することによ
り得られてもよい。より好ましくは、これらの疎
水性フイラーは、組成物の他の成分に加える前に
別の操作で得られる。所望ならば、処理しない微
細粉末状フイラーもまた、貯蔵中、硬化前にフイ
ラーの好ましくない沈降が起きない程度に組成物
の中に配合される。好適なフイラーとしては、金
属酸化物、クレーおよびシリカがある。 オルガノシリコンポリマーは、触媒の存在下に
混合されたとき、室温で化学反応を起こすことが
できるようなものである。触媒は、ハイドロシリ
レイシヨンを促進するようなものであればよく、
例えば公知の白金触媒で、シリカゲルや木炭粉に
担持された白金から塩化白金、白金や塩化白金酸
の塩に至るまでいろいろある。白金の好ましい態
様は、オルガノシリコン系に容易に分散すること
と、混合物の色に影響しないことから、通常得ら
れる六水物あるいは無水の塩化白金酸がよい。他
の好ましい白金触媒は、米国特許第3419593号に
記述されているような、塩化白金酸六水物を対称
ジビニルテトラメチルジシロキサンと混合して錯
塩をつくつた塩化白金酸触媒錯塩である。他の同
様な錯体は塩化白金酸六水化物、対称ジビニルテ
トラメチルジシロキサン、対称テトラメチルジシ
ロキサンおよびアルコール溶媒から調製されるも
のである。他の好適な白金化合物には次のような
ものがある。たとえば、PtCl₂［Ｐ
（CH₂CH₂CH₃）₃］₂、臭化白金、ハロゲン化第１
白金とエチレン、プロピレン、ブチレン、シクロ
ヘキセン、およびスチレンなどのオレフインとの
錯体、Pt（CH₃CN）₂Cl₂、［Pt（CH₂CN）₂（CH₃）₄］
Cl₂、Pt（NH₃）₂Cl₂、Ｋ［PtCl₃CH₂CH₂OH］、
PtBr₂（C₂H₄）₂、Ｋ［PtBr₃（C₂H₄）］、PtCl₂
（C₂H₄）、（CH₃）₂C＝CH₂・PtCl₂、H₂Pt（CN）₄・
5H₂O、Ｈ［PtCl₃（CH₂CN）］、Pt（NH₃）₂
（CNS）₂、PtCl₂・PCl₃、［Pt（NH₃）₄］・［PtCl₄］、
PtCl₂［Ｐ（CH₂CH₃）₃］₂、PtCl₂・Ｐ
（OCH₂CH₃）₂、Pt（OOCH₂SCH₂CH₃）₂、Pt
（CN）₃、（CH₃）₄Pt、（CH₃）₃Pt−Pt（CH₃）₃、 PtCl₂COおよびPtBr₂COである。 高官能性物質は、組成物中に架橋剤として含有
されることができる。 好適な架橋剤としては、１分子中に３またはそ
れ以上の機能性の物質、例えば水酸基などを有す
るものである。 弾性のあるゼラチン様の被包材の調製を意図し
た本発明の組成物は、有利には連鎖伸張および／
または架橋反応が主としてビニール付加反応と関
連し、したがつて発泡を起こすような量の水素を
発生することはないようなものである。 使用される種々の物質の量は、使用される物質
および被包材として要求される性質により、広い
範囲で変えることができる。弾性のある被包材を
調製するために、例えば以下の第１表のような
種々の好ましい物質を、以下の量で用いることも
できる。

【表】

【表】 本発明に使用する容器は、２つの室を有し、こ
こから各成分は噴射用のガスが膜におよぼす作用
により放出される。噴射用のガスは膜と容器表面
との間に入れられており、組成物とともに外に放
出されることはない。好適な噴射剤は、炭化水素
例えばメタン、エチレン、エタン、プロパン、ネ
オペンタンおよび多くのハロゲン化炭化水素、と
くにフツ化炭化水素例えばフツ化メチル、トリフ
ルオロメタン、モノクロロジフルオロメタンおよ
びジクロロジフルオロメタン等がある。 容器中の室は、一方の室の中に他の室が有るよ
うなもの、または二つが隣合つたようなものでも
よい。その構造と配置は、組成物が空気に触れな
いで、容器からその成分の所定の比率で調製され
るように操作できるようになつている。好ましく
は容器は混合ノズルを有し、組成物の成分はここ
を通つて一緒に混合される。室は、１容器あた
り、１回分あるいはより好ましくは、多数回分放
出できるようにしてもよい。プラスチツク、金属
またはガラスの対湿性の室であるほうが好まし
い。本発明に用いる容器は、それぞれ成分の一部
を含有する２つの隣接した室からなつていてもよ
い。一方のまたはそれぞれの成分部分は、オルガ
ノポリシロキサンおよび疎水性フイラーを含有し
てもよい。必要ならばこの室は、その成分を所定
の比率でマニホールドを経て混合ノズルに、順次
室が空になるまで放出するようにしてもよい。 本発明に使用する容器は、好ましくは簡単な手
動操作のものがよく、比較的少量の組成物がいつ
でも必要とされる場合のため十分な組成物を含有
しておくのがよい。本発明の方法は、操作者が最
小の注意で組成物の適正な混合をすることが必要
なとき、空気の混入等による汚染をさけるべきと
きに非常に有利である。 本発明の使用により、被包材組成物を手で混合
する必要がなくなり、傷口に粘着しない、空気透
過性のある、少し吸収性の、少し湿気透過性のそ
して滅菌性の、外科的または内科的処置の被包材
を製造することができる。この組成物は、混合物
を適当な形の基材の上に放出することにより、所
望の形に作ることができる。被包材が、特定の傷
や体の表面の形に一致するようにする必要がある
場合には、この混合物を直接傷や体の表面に放出
し、その場で硬化して、被包材とするのが最も有
利である。もし所望ならば、補強剤や支持剤、例
えば１またはそれ以上のガーゼの層やさやを、組
成物の中にそれが硬化する前に入れて、被包材の
強度や耐久性を増加することもできる。 本発明をより理解しやすくするために、実施例
を以下に示す。 図は、室の上に室があるものを示す。 以下に示す硬化性組成物は、２成分を含有し、
被包材を作るべく混合されたときには、18.5℃±
３℃の室温で硬化することのできるものである。 実施例に使用する組成物１および２は、相互に
混合したとき約18℃で５分以内に硬化し、ゼラチ
ン様被包材を調製するに適したＡ部およびＢ部を
提供する。これらの組成物は、第２表に示す物質
を以下に示す量の重量で含有している。

【表】 使用されたα，ω，アルケニルポリシロキサン
液−１は、25℃における粘度が、1.8〜2.4Pa.sの
高分子量のジメチルビニル末端ブロツクポリジメ
チルシロキサンポリマーである。 使用されたα，ω，アルケニルポリシロキサン
液−２は、25℃における粘度が0.3〜0.5Pa.sの低
分子量のジメチルビニル末端ブロツクポリジメチ
ルシロキサンである。 使用されたアルキルハイドロジエンシロキサン
２は、25℃における粘度が、約0.004〜0.006Pa.s
で、SiH含有量（Ｈとして）約0.69〜0.83％のポ
リジメチルおよびポリメチルハイドロジエンシロ
キサンの共重合体である。 ポリジメチルシロキサン液−１は、25℃におけ
る粘度が0.25〜0.5Pa.sのトリメチル末端ブロツク
物質である。 実施例 １ 実施例に使用した組成物１および２の同じ100
ｇを、図１に示すような室のうえに室がある容器
に収納した。 それぞれの室４０は、金属容器とその出口に固
定されている膜のライニング４２よりなつてい
る。それぞれの容器はその容器壁と膜の間に、10
ｇのフレオンを含み、これはあとで組成物を放出
するために膜に圧力を働かせる噴射剤となる。 それぞれの容器は逆止弁４４で閉じられてお
り、逆止弁はマニホールドブロツク３４のポート
３６，３８に止められている。 ポートは、２成分を混合するミキサーノズルに
通じている。ポートは、逆止弁を開いたとき噴射
剤ガスの作用により、等量の２成分をミキサーノ
ズルに送出するようにしてある。組成物１および
２は、容器を操作したとき、このようにして所定
の量に混合されて、調製放出される。 ノズルから出る組成物は、連続状（beads）で
あり、ノズルから出て５分以内に硬化し、均質で
弾性のある発泡していない製品である。この混合
した硬化性組成物は、ゼラチン様の火傷などの被
包材として、患部に調製放出される。

【図面の簡単な説明】

図は室の上に室があるものをしめす図である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ２成分部分からなる室温で硬化するポリシロ
   キサン組成物を使用して医学的処置用の被包材を
   製造するための物品において、該物品は２室を有
   する容器からなり、該容器の各室の膜の中に組成
   物の１成分部分が収容され、膜と容器の素材との
   間には噴射剤が入れられ、これにより必要なとき
   に膜が噴射剤のガスにより成分を放出するように
   し、該容器はまた該２成分を所定の比率で空気の
   不存在下に混合させ、炭素数２〜４のアルケニル
   基を有するシロキサン単位を有するオルガノシリ
   コンポリマー、シリコンに結合した水素原子を有
   するシロキサン単位を有するオルガノシリコンポ
   リマーおよび触媒を含む混合物を調製するように
   されており、該オルガノシリコンポリマーは、触
   媒の存在下に混合されると室温で化学反応を起こ
   して発泡していないポリシロキサン体となる、被
   包材を製造するための物品。 ２ 組成物は微細粉末状疎水性フイラーを含有し
   ている特許請求の範囲第１項記載の物品。 ３ フイラーは微細粉末状シリカを水の不存在下
   にヘキサメチルジシラザンで処理したものであ
   り、表面積が約100〜250m²/ｇである特許請求の
   範囲第２項に記載の物品。 ４ 容器が、所定の比率の成分が放出されるミキ
   サーノズルを備えている特許請求の範囲第１項か
   ら第３項までのいずれか１項に記載の物品。