JPH02191651A - 防燃性および防煙性ケーブル絶縁および外被組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、火炎の広がりおよび煙の発生に対する改良さ
れた抵抗ならびに改良された物理的性質を有するポリマ
ー組成物に関する。このような組成物は、導電体、例え
ば、ワイヤおよびケーブルのための一次絶縁および保護
外被の形成において有用であり、そして、また、光学繊
維の緩衝のために適当である。さらに詳しくは、本発明
は、熱および煙の放出速度が減少し、そして改良された
低温耐衝撃性および動的熱安定性を有する、火炎および
煙抵抗性に関する。

データおよび情報の瞬間的伝達は今日要求されているた
めに、コンピューター、ワードプロセス、電子データ伝
達、センサーおよび遠隔通信装置への依存は以上な速度
で増加している。技術の出現は、この装置をインターフ
ェースおよびネットワークを可能とし、統合された通信
システムの開発に導いた。このようなシステムは拘束さ
れた区域、例えば、高いビルディング、船、航空機、列
車、ドリリングプラットフォーム、および鉱山における
設置が増加している。これらの電子構成成分を結合する
ために、数百メートルのワイヤおよびケーブルをこれら
の構造体および区域を通して設置することが必要である
。典型的には、ワイヤおよびケーブルを空気ハンドリン
グブレナム（空気ｈａｎｄｌｊ、ｎｇ　ｐｌｅｒ＋ｕＩ
ｌ）およびワイヤおよびケーブルの配電線を通して設置
することは便利な実施である。

ブレナムおよび配電線はこれらの設備を通して連続する
ので、設備および外被材料は低い火炎の広がりおよび煙
発生の性質ならびに種々のマイナスになるような環境条
件下に種々の性能の性質を有することが、安全のために
必須である。

ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）は、伝統的に、その固有の難
燃性をもつため、ワイヤおよびケーブルの絶縁のための
選択される材料であった。ｐｖｃは最も低い発火性のポ
リマー材料の１つであり、そしていったん発火すると、
最も低い燃焼性の１つである。他の望ましい属性は、機
械的靭性、化学的腐食に対する抵抗性、およびすぐれた
誘電性を包含する。さらに、ＰＶＣは比較的低いコスト
である。しかしながら、欠点はＰＶＣは剛性であり、柔
軟性を欠くということである。温度の極限に暴露される
と、ＰＶＣはその高い加熱たわみおよび低温脆化に対す
る抵抗性を失う。他の欠点は、１）　Ｖ　Ｃは可ぜ化添
加剤を使用しないと加工温間において高度に粘性であり
、したがって配合および加工が困難であるということで
ある。したがって、可塑剤をＰｖＣに加工の間に添加し
て、加工特性および鰻終生成物の柔軟性を改良する。し
かしながら、ワイヤおよびケーブルの絶縁の用途に可塑
剤を使用することは、可塑剤が難燃性を減少し、煙の発
生を増加し、絶縁材料の誘電性を障害するということに
おいて制限される。

これらの欠点を克服するために、ＰｖＣを塩素化ポリオ
レフィン、とくに塩素化ポリエチレン、（ｃＰＥ）とブ
レンドすることは知られている。例えば、米国特許筒３
，８４５゜１６６号は、ＰＶＣ，塩素化ポリオレフィン
、ポリエチレンおよび架橋剤からなる、ワイヤおよびケ
ーブルの絶縁組成物を開示している。この熱硬化性組成
物は、さらに、種々の添加剤、例えば、顔料、酸化防止
剤、安定剤などを含有することができる。

米国特許筒４，１２９，５３５号は、難燃性ＰＶＣ７４
ルム組成物を開示している。フィルムは、ＰＶＣ２塩素
化ポリエチレン、ホスフェートエステル可塑剤、水酸化
マグネシウム充填材ならびにホウ酸亜鉛および三酸化ア
ンチモン難撚剤のブレンドからなる。

米国特許筒４，２８０，９４０号ニオイテ、ＰｖＣおよ
び２つの異なる塩素化ポリエチレンの混合物からなる熱
可塑性組成物が開示されている。この組成物は、さらに
、添加剤、例えば、熱および光安定剤、紫外線吸収剤、
滑剤、可塑剤、顔料および静電防止剤を含有することが
できる。

米国特許筒４，５５６．６９４号は、クロロスルホン化
ポリエチレンおよび塩素化ポリエチレンを添加すること
によって、ＰＶＣの低温性質を改良する方法を開示して
いる。この特許は、ＣＰＥおよびクロロスルホン化ポリ
エチレンの間の相乗効果が低温脆化性を改良するために
必要であることを教示している。

しかしながら、これらの組成物は、すぐれた火炎および
煙抵抗性およびすぐれた低温性能、例えば、脆化温度の
組み合わせが達成されないという欠点をもつ。さらに、
中程度および高い剪断速度における動的熱安定性（ＤＴ
Ｓ）は前述の組成物について劣っている。

絶縁したワイヤおよびケーブルに難燃性を提供する他の
方法は、難燃性外被材料で絶縁した一次導体を包むこと
を包含する。米国特許筒４．４０１，８４５号は、ポリ
（フッ化ビニリデン）のコーティング（ＰＶＤＦ）、ポ
リ（テトラフルオａｌチＬ、　７）　（ＦＴＰＥ）のシ
ースで絶縁された導体の束、絶縁された導体の束および
ＰＶＤＦの外側の保護外被を取り囲む含浸ガラス繊維の
ラップから構成されたケーブルを開示している。フルオ
ロポリマーはすぐれた火炎および煙抵抗性を有するが、
ＰＶＤＦの固有に高い誘電率は多くの用途、例えば、遠
距離通信において使用するワイヤのだめの一次絶縁のた
めにそれを不適当とする。

先行技術のフルオロポリマーのケーブル絶縁構成体の欠
点ノイくツかは、ＰＶＣ／ＰＴＦＥ／ＰＶＤＦ絶縁ケー
ブルの構成体の出現で克服された。米国特許筒４．６０
５，８１８号において、ｐｖｃコーティング、ＰＴＦＥ
含浸織製ガラスのシース、およびＰＶＤＩＩの外側の保
護外被で絶縁された、少なくとも１つの導体が開示され
ている。このケーブル構成体はすぐれた誘電性、火炎お
よび煙抵抗性を提供するが、改良された火炎および煙抵
抗性をもつワイヤおよびケーブルの絶縁がなお要求され
ている。

より厳格な火炎および安全の基準は定められているので
、ワイヤおよびケーブルの絶縁は、優秀な物理的性質を
維持すると同時に、きわめて改良された火炎および煙抵
抗性を要求するであろう。

しまたがって、優秀な物理的性質を有すると同時に、改
良された火炎の広がりおよび煙の発生の特性を有する、
低いコスＩ・のワイヤおよびケーブルの絶縁組成物含浸
要求されている。

したがって、本発明の目的は、すぐれた物理的性質を維
持すると同時に、優秀な火炎および煙抵抗性を示し７、
そして通常の製作方法により比較的低いコス［・で容易
に加工可能である、絶縁および外被組成物を提供するこ
とである。

本発明の他の目的は、広い範囲の環境条件下に耐久性が
ある、難燃性絶縁および外被組成物を提供することであ
る。

本発明のほかの目的は、改良された低温脆化性を有する
絶縁および外被組成物を提供することである。

なお、本発明の他の目的は、優秀な動的熱安定性をもつ
絶縁および外被組成物を提供することである。

本発明の他の目的は、導電体上に容易に押出すことがで
きる、難燃性ポリ塩化ビニル組成物を提供することであ
る。

本発明のなお他の目的は、ケーブルのための難燃性外被
材料を提供することである。

本発明の他の目的は、高い酸素指数、熱の放出の低い速
度および低い煙の発生を有する、ワイヤおよび）ｒ−プ
ルの絶縁および外被材料を提供することである。

なおさらに、本発明の他の目的は、優秀な難燃性、物理
的性質、電気的性質および加工性を有する、ワイヤおよ
びケーブルの絶縁および外被材料を提供することである
。

これらの目的および他の目的は、成分：ａ）ハロゲン化
ビニル基材ポリマー ｂ）塩素化ポリエチレン、 Ｃ）臭素化芳香族フタレート可塑剤、 ｄ）三酸化アンチモン、三酸化モリブデン、アルミニウ
ム三水和物、アミンモリブｙ−ト、シュウ酸銅、ホウ酸
亜鉛、酸化マグネシウム中の酸化亜鉛の固溶体、炭酸カ
ルシウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、ア
ルミナセラミック球およびそれらの混合物から成る群よ
り選択される少なくとも１種の難燃剤／煙抑制剤、 ｅ）少なくとも１種の安定剤、 ｒ）少なくとも１種の滑剤、および必要に応じて、 ｇ）追加の柔軟剤および／または可塑剤、からなり、そ
して、次の性質； （ｉ　）　０５１１　ＲＨ）？カロリメーターで測定し
て、１０ＨＪ／ｍ２以下の一束２０ｋＷ／ｍ２０ｋＷ／
　％において１５分前に放出される累積熱、および （ｉｉ　）　Ｏ５［Ｉ　ＲＩＩＲ−ｐｙ　ａ　＋）　ｊ
−ター７’Ｌｌテ、４００５１１に／ｍ２以下の一束２
０ｋＷ／ｍ２０に一／／ｍ２において１５分前に放出さ
れる煙、 を有する、ことを特徴とする、改良された難燃性、低い
煙の発生および物理的性質を有するポリマー組成物によ
って達成される。

本発明の組成物は、緊密な混合物の形態で、独特の組み
合わせおよび比率において、上の成分からなる。本発明
の組成物は、従来先行技術において試みられか、あるい
は達成されなかった、成分および比率の組み合わせを有
する。

ＭｉＪＬ±ユヱ二 本発明において利用する基材ポリマーは、ハロゲン化ビ
ニルホモポリマー（例えば、ＰＶＣ）、コポリマーおよ
びホモポリマーおよび／またはコポリマーのブレンドを
包含する。を用なハロゲン化ビニルは、塩化ビニルおよ
び塩化ビニルのポリマーを包含し、前記ポリマーはそれ
を共重合する分子につき約５０重量％まで（グラフトコ
ポリマーの場合）および２５重重量まで（ランダムコポ
リマーの場合）の少なくとも１種の他のビニリデンモノ
マー（すなわち、少なくとも１つの末端ｃｕｔ＝ｃ＝基
を含有するモノマー）を含有することができる。

適当なコモノマーは、例えば、次のものを包含する＝塩
化ビニリｙン、酢酸ビニル、エチルアクリレート、プロ
ピルアクリレート、ブチルアクリレート、ヘキシルアク
リレート、オクチルアクリレート、２−エチル−＼キシ
ルアクリレート、ノニルアクリレート、デシルアクリレ
ート、フェニルアクリレート、ノニルフェニルアクリレ
ート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、
ヘキシルメタクリレート、２−エチルへキシルメタクリ
レート、メトキシ−アクリレート、ブトキシエチルアク
リレート１、エトキシプロピルアクリレート、２−　（
２−エトキシエトキシ）エチル−アクリレートなど。こ
とに好ましいアクリレートモノマーは、ブチルアクリレ
ート、２−エチルへキシルアクリレート、工千ルアクリ
レートなどを包含する。

用語ハロゲン化ビニルは、ここで使用するとき、また、
塩素化ポリ塩化ビニルを包含する。ポリ塩化ビニルポリ
マ・−を塩素化する方法はよく知られている。このよう
な方法は、米国特許第２，９９６，４８９号、米国特許
第３．１６７．５３５号および米国特許第４，０３９，
７３２号に開示されテイル０通常、ｐｖｃは、それが７
０重量％の塩素を含有するまで、塩素化されるが、塩素
含量は７３重量％程度に高くあることができるか、ある
いは必要に応じて軽度に塩素化されること、例えば、５
８〜６４重景％の重量含量に塩素化されることができる
。

柔軟層 本発明において利用する柔軟剤は、組成物のある種の性
質、例えば、周囲温度において測定した低温および伸び
の性質を増強する働きをする。本発明において有用な柔
軟剤は、次のものを包含する：塩素化ポリエチレン（ｃ
ＰＥ）　、エチレン／酢酸ビニルのコポリマー（ＥＶＡ
）　、およびエチレン／酢酸ビニル／一酸化炭素のター
ポリマー（Ｅ／ＶＡ／ＣＯ）またはそれらの混合物、Ｅ
／ＶＡ／Ｃｏのターポリマーは、４０〜８０重量％のエ
チレン、５〜５７重量％の酢酸ビニルおよび３〜３０重
量％の一酸化炭素から成る。このようなターポリマーは
、イー・アイ・デュポン・デ・ニモアス・アンド・カン
パニーから商品名Ｅｌ、ＶＡＬＹ”商業的に入手可能で
ある。

本発明において利用するＥＶＡコポリマーは、この分野
においてよく知られており、そし２て当業者において知
られている方法によりエチレンと共重合した５〜７０重
量％の酢酸ビニルを含有するように調製される。好まし
くは、本発明の目的に対して、ＥＶＡコポリマーは約２
５〜約６０重量％の酢酸ビニルを含有するであろう。

塩素化ポリエチレンは好ましい可塑剤である。

ＣＰＥは直鎮状もしくは分枝鎖状のポリエチレンからつ
くることができ、そして望ましくは、利用する分散手段
に依存して、約２２〜６０重量％の塩素を含有する。Ｃ
ＰＥはポリエチレンの塩素化に便利に使用される方法（
すなわち、溶液、水性分散液、または乾燥した形態のポ
リマーの塩素化）のいずれによっても調製することがで
きる。低いおよび高い密度のポリエチレンの塩素化生成
物は、とくに適当である。利用するＣＰＨのタイプは、
ＣＰＥを基材ポリマーとブレンドする方法（すなわち、
機械的ブレンドまたは均質重合）に依存するであろう、
このような方法は後述する。

１種より多い柔軟剤を含有する柔軟剤のブレンドは、ま
た、本発明の範囲内に入る０例えば、ＣＰＥおよびＥＶ
Ａを一緒に有利に使用することができる。ＣＰＥ対ＥＶ
Ａの比率に関すると、すぐれた結果は４７１〜１：４の
ＣＩＴＥ　：　ＥＶＡ　（７）比率において得られた。

ＣＰＥ対ＥＶＡＯ比は、このようなブレンドを望む場合
、組成物において使用うる充填材の量に依存するであろ
う。一般に、より高い量の充填材の配合は、充填材を十
分にぬらして加工容易な組成物を達成するために、ブレ
ンドにおけるより大きい比率のＥＶＡから利益をえる。

さらに、充填材の濡れは、低い分子量の柔軟剤を使用し
、そして最終生成物の物理的性質を障害する方向に重合
を進行させないで、低分子量のＰＶＣの形成に好都合な
条件下に重合を実施することにより、増大される。

基材ポリマーまたは均質に重合した基材ポリマーとブレ
ンドすることができる可塑剤の量は、基材ポリマーの約
１０〜約ｌＯＯ重量ｐｈｒの範囲である。

前述のように、本発明の基材ポリマーは２つの方法のい
ずれによっても調製することができる。このような方法
はここで説明する。

方ユ［Δ （機械的ブレンド） １つの実施態様において、基材ポリマーを柔軟剤と機械
的にブレンドした後、押し出す、基材ポリマーの樹脂お
よび柔軟剤の樹脂を粉末の形態で協力粉末ブレンダー、
例えば、ヘンシェルミキサーなどにおいてよく混合する
。基材ポリマーおよび柔軟剤の緊密なブレンド後、柔軟
化基材ポリマーをさらに処方に要求される残りの成分と
ブレンドし、次いで乾燥ブレンドを、例えば、バンバリ
ーミキサ−などで熔融ブレンドする。

この方法において利用する好ましい基材ポリマーの樹脂
は、この分野において知られている適当な方法により調
製することができ、懸濁型の樹脂は好ましい、適当な懸
濁樹脂は商業的に入手可能であり、例えば、ＧＥＯＮ”
ビニル樹脂（ＢＦＧｏｏｄｒｉｃｈＣｏｍｐａｎｙから
製造および販売されている）。樹脂、例えば、約０．８
５〜１．０の固有粘度を有するＧＥＯＮ”３０懸濁樹脂
はとくに好ましい。固有粘度は、ＡＳＴＭ手順魔Ｄ　−
１２４３−７９（１９８４年、再承認）に従い測定する
。

この実施Ｂ様の好ましい柔軟剤はＣＰＥである。

好ましく利用することができるＣＰＥの２つの主なタイ
プは、不均質に塩素化されたポリエチレンおよび溶液塩
素化されたポリエチレンである。不均質に塩素化された
ポリエチレンは、平均の塩素の重量％により特徴づけら
れる塩素含量の広い分布を有する。不均質に塩素化され
たＣＰＨの平均の塩素含量は、２５〜４２重量％または
それ以上の間で変化することができる。好ましくは、約
３６重量％の平均塩素含量を有するＣＰＥ樹脂を、この
実施態様において利用する。適当に不均質に塩素化され
たＣＰＥは、ＴＹＲＩＮ”の商品名（Ｄｏｗ　Ｃｈｅｍ
ｉｃａｌＣｏａｉｐａｎｙから）で商業的に入手可能で
ある。代表的ＴＹＲＩＮ樹脂およびエラストマーを下に
記載する。

表−≦孜 五−バ［２５５２３６１１３６１４Ａ　　３６２３Ａ　
　４２１３　　ＣＭＯ１３Ｇ塩素含量　　　　２５　　
３６　　３６　　３６　　４２　　３６（重置％） 比重　　１．０Ｂ　１．１６１．．１６１．１６１．２
２１．１６溶融粘度　　！３．０　８．０　２１．５　
１７．５　１８．５　２１．６−Ｈｐ（ホアズ／１００
０） ＊　エラスマー等級 十　溶融粘度（ｐＰ）は１９０℃および１５０秒、ｌ剪
断速度において測定した。

最も好ましいＣＰＥ樹脂は、ポリエチレンの溶液塩素化
である。溶液塩素化されたポリエチレンは、樹脂生成物
の各々において比較的狭い塩素含量の分布を有する。塩
素含量は、約２５〜約４５重量％、好ましくは約３３〜
約３８重景％の範囲であることができる。ムーニー手順
により測定した粘度は、１００℃において約２０〜約１
１０ＭＬ（１＋　４　）の範囲であることができる。適
当な溶液塩素化したＣＰＥは、イー・アイ・デュポン・
デ・ニモアス・アンド・カンパニーからＩＩＹＰＡＬＯ
Ｎ”の商品名で入手可能である。

方韮Ｊ− （均質重合） 本発明のこの実施態様において、基材ポリマーは柔軟剤
の存在下に形成され、基材ポリマーおよび柔軟剤の均質
なブレンドを生成する。均質性は分子レベルで達成され
るので、基材ポリマーおよび柔軟剤は機械的ブレンドよ
りも比較的相溶性であり、所定の組成物についてよりす
ぐれた物理的性質をもつ組成物が生成する。

好ましい実施態様において、塩化ビニルモノマーをＣＰ
Ｅの存在下に重合し、得られる生成物は１）　　ＣＰｆ
！／ＰＶＣ（７）グラフトコポリマー、２）ＰＶＣホモ
ポリマーおよび３）未反応のＣＰＥの混合物である８本
発明の特定の理論により拘束されたくないが、ＣＰＵ／
ＰＶＣのグラフトコポリマーは最終の組成物においてＰ
ＶＣホモポリマーとＣＰＥ樹脂との間の相溶化剤として
機能すると信じられる。

この実施態様において、重合において利用するＣＰＥの
タイプは臨界的でない。ＣＰＥ樹脂（または他の可塑剤
）は重合温度において塩化ビニル中に分散可能であるこ
とが重要である。これに関して、ＣＰＥは低分子量であ
り、例えば、低分子量のポリエチレンからつ（られ、そ
して好ましくは高度に分枝鎖状であり、例えば、結晶性
をほとんどあるいはまったく含有してはならない、ＣＰ
Ｅの塩素含量は、一般に、２２〜４５重量％、好ましく
は２８〜３８重量％の範囲であるべきである。溶液塩素
化からつ（られたＣＰＥは本発明の組成物において良好
にはたらくことが分かった。溶液塩素化したＣＰＥのム
ーニー手順により測定した粘度は、ｔｏｏ’ｃにおいて
約２０〜約１１５、好ましくは約３０〜約５５ＭＬ　（
１＋　４　）の範囲であることができる。

柔軟化した基材ポリマーは、ＣＰＥを塩化ビニル中に溶
解し、次いで塩化ビニルを重合することによって調製す
ることができる。懸濁重合は好ましい重合方法であるが
、重合は、また、塊状、溶液または乳濁重合により実施
することができる。

懸濁方法において利用する塩化ビニルモノマーの量は、
約６０〜約９５重量ｐｈｍ　、好ましくは約７０〜約９
０重量ｐｈｍの範囲であることができる。ＣＰＨの量は
約５〜約４０重！ｐｈｍ　、好ましくは約１０〜約３０
重量ｐｈｓの範囲であろう。ここにおける目的に対して
、用語ｐｂ＋ｍ　（部／１００部七ツマー）は、重合の
間にモノマーおよびエポキシ化油がその上にグラフトす
ることができる、予備形成したポリマーを包含する。特
定の重合の処方において使用する正確なｐｈｓｉは、最
終のポリマー中に組み込まれる他の成分の少量を包含す
る。

懸濁重合の技術は、この分野においてよく知られており
、次の文献に記載されており、それ以上説明する必要が
ないであろう：　Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆＰＶ
Ｃ＋　ｐｐ、　７６−８５＋　Ｍａｒｃｅｌ　Ｄｅｃｋ
ｅｒ、　Ｉｎｃ、発行（１９７６）。一般に、成分は、
次の成分を含有するする水性媒質中で懸濁重合するｌ）
１種または２種以上の水溶性ポリマー物質、例えば、ポ
リビニルアルコール、メチルセロソルブ、ヒドロキシプ
ロピルメチルセルロース、ドデシルアミン塩酸塩、ラウ
リル硫酸ナトリウム、ラウリルアルコール、ソルビタン
モノオレエートポリオキシエチレン、ノニルフェノキシ
ポリオキシエチレンエタノール、ポリオキシエチレンエ
タノール、ポリエチレンオキシド含有界面活性剤および
非ポリエチレンオキシド含有界面活性剤など、部分的に
加水分解したポリ酢酸ビニル、酢酸とニル−マレイン酸
無水物または部分的に鹸化したポリアルキルアクリレー
トまたはゼラチン、および２）重合開始剤。

ボロシファイア−（ｐｏｒｏｓｊｆ　１ｅｒ）などを特
定の目的で添加することができ、これはブレンドの間に
添加すべき液状可塑剤をポリマー中に吸収される場合で
ある。

適当な重合開始剤は、普通の遊離基開始剤、例えば、有
機ペルオキシドおよびアゾ化合物である。

特定の遊離基開始剤は、共重合する七ツマー材料、コポ
リマーの分子量および量および重合反応の温度に依存す
る。開始剤の使用量に関するかぎり、重合するコモノマ
ーの１００重量部に基づいて、約０．００５〜約０．１
重量部の範囲の量は満足すべきものであることが分かっ
た。コモノマー成分の１００重量部に基づいて、約０．
０１〜約０．０５重量部の範囲の量の開始剤を使用する
ことが好ましい、適当な開始剤の例は、次のものを包含
する：ラウロイルベルレオキシド、ベンツ゛イルペルオ
キシドルシクロへキシルスルホニルペルオキシド、ジア
セチルペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ｔ−
プチルベルオキシドデカノエート、アルファークミルベ
ルオキシドデカノエート、Ｌ−プチルクミルベルオキシ
ネオドデカノエート、ｔ−ブチルペルオキシバレート、
む−ブチルペルオキシアセテート、イソプロピルジカー
ボネート、ジ−ｎ−プロピルペルオキシジカーボネート
、ジーｓｅｃーブチルペルオキシジカーボネート、２．
２′アゾビス−（２．４−ジメチルバレロニトリル）、
アゾビスイソブチロニトリル、ａ　、　ａ’　−アゾ−
ジイソブチレートおよび（−ブチルパーベンゾエートな
ど．選択は反応温度に依存する。

本発明の懸濁重合法は、重合すべき塩化ビニルモノマー
に通常である温度において実施することができる．約り
℃〜約８０℃の範囲の温度を用いることができる。好ま
しくは、約４０’Ｃ〜約７０゛Ｃの温度範囲を用いるこ
とができ、約り０℃〜約６５℃の範囲は最も好ましい。

温度がこれらの範囲にあるかぎり、それは重合の途中に
おいて変化することができる０重合の過程の間の温度の
制御を促進するために、反応の媒質は水、ブライン、蒸
発などにより冷却した冷却表面と接触させて保持する。

これはジャケト付き重合反応器を使用することによっＣ
達成され、ここで冷却媒質はジャケトを通して重合反応
を通じて循環させる。この冷却は必要である。なぜなら
、重合反応のほとんどすべては性質が発熱であるからで
ある。もちろん、加熱媒質をジャケトを通して、必要に
応じて、所望の温度の制御のため、循環させることがで
きることを理解すべきである。

懸濁法において、脱イオン（ＤＭ）水、懸濁剤および柔
軟剤を、撹拌手段を装備した重合反応器に供給する１次
いで、反応器を閉じ、そして排気する。安定剤として約
Ｉ　ＰＰＩｍのエポキシ化油を含有する塩化ビニル七ツ
マ−を添加し、そして柔軟剤が塩化ビニル中に溶解する
まで（約１時間）、成分を６０’Ｃにおいて撹拌し、そ
の後重合開始剤を添加する。適当なエポキシ化油は、例
えば、エポキシ化大豆油（ＢＳＯ）およびエポキシ化ヒ
マシ油（ＥＬＯ）を包含する。エポキシ化油は前述の反
応器へ（７）供給前に塩化ビニルモノマーと予備混合す
ることができるか、あるいは別の供給物として塩化ビニ
ルモノマーと別に添加することができる。重合反応は、
撹拌しながら４０゛Ｃ〜７０℃１より好ましくは５０℃
〜６５℃の温度において、約４２０分間実施し、次いで
短い停止剤を添加して、反応を停止することができる。

短い停止剤の使用は、この分野においてよく知られてお
り、そしてここで論する必要はないであろう、追加の脱
イオン水を、必要に応じて反応の間に、反応器に供給す
ることができる。

樹脂を回収し、残留するモノマーをストリフピングし、
そして乾燥する。

こうして製造されたグラフトコポリマーは、ＰＶＣの１
００重量部当たり、約５〜３５重量部のＣＰＥ、好まし
くは２０〜３０重量部のＣＰＥを含有する。エポキシ化
油の量は、一般に、ＰｖＣの１００重量部当たり約１〜
約３重量部の範囲であろう。

ＣＰＥの碗状化を防止するために、ＣＰＥを粘着防止剤
でダスチングすることができる。驚くべきことには、Ｃ
ＰＥを制御した量の適当な粘着防止剤で、ＣＰＥの反応
器への供給前に、ダスチングすると、得られるＰＶＣ／
ＣＰＥ樹脂の粒子の形態が有意に改良されることが発見
された。適当な粘着防止剤はタルクおよび非晶質シリカ
である。好ましい粘着防止剤は非晶質シリカであり、疎
水性的に処理された非晶質シリカは最も好ましい。

ＣＡＢ−０−ＳＩＬ”　ＴＳ−７２０ヒユームドシリカ
（ｃａｂｏｔＣｏｒｐｏｒａ　Ｌｉｏｎにより製造およ
び販売されている）は、きわめて有効であることが分か
った。典型的なＣＡＢ−０−５ＩＬｌｌＴＳ−７２０は
、Ｃａｂｏｔにより次のとおりであるとして報告されて
いる： 表面積木（ボ／　ｇ　）　　　　　　　１００炭素含量
（重量％）４．５ 湿分＊＊（重量％）０．５ 強熱減量＊＊＊（重量％）７．０ 比重　　　　　　　　　　　　　１．８かさ密度 （ボンド／平方フィート）　　　　２〜３＊　Ｂ、Ｅ、
Ｔ、　　Ｎ、の吸収、７７°に＊＊２時間、１０５″ ＊＊＊２時間、１０００℃０ 前に示したように、疎水性ヒユームドシリカを、樹脂を
反応器する前に、ＣＰＥ樹脂上にダスチングすることが
できる。次いで、０．５重量％まで、好ましくは０．２
〜０．３重量％までのＣＡＢ−０−５ＩＬＩＴＳ−７２
０の粘着防止剤は均一な、均質な球形樹脂を生ずること
が分かった。粘着防止剤はＣＰＥ生ずる上にこの分野に
おいてよく知られた方法によりダスチングすることがで
きる。

追加のＣＰＥを、均質重合法から得られた柔軟化基材ポ
リマー樹脂と機械的にブレンドすることができる。この
ようにして、組成物の柔軟性は所望のレベルに調節する
ことができる。この目的に前述のＴＹＲＥ”　ＣＰＥは
適当であるが、適当な粒子サイズ（例えば、塩化ビニル
中に容易に分散する粒子サイズ）の溶液重合したＣＰＥ
は良好に働くであろう、追加のＣＰＥは柔軟化基材樹脂
と、前述の甘過の粉末混合または融合ブレンドの装置を
使用し、で、機械的ブレンドすることができる。

七［七Ｍ月。

本発明の組成物は、柔軟化基材ポリマーに加えて、また
、Ｈ＠剤および煙抑制剤を含有しなくてはならない、適
当な難撚剤／煙抑制剤とし７て、次の化合物の１種また
は２種以上を利用することができる（量は部７１００部
の基材ポリマー樹脂である）三酸化アンチモン、２〜２
０ｐｈｒ　、好ましくは５〜１０ｐｈｒ　　；シュウ酸
銅、０．２５〜１０ｐｈｒ　、好ましくは０．５〜３ｐ
ｈｒ　　；アミンモリブデート、２〜２０ｐｈｒ　、好
ましくは３〜１０ｐｈｒ　　；三酸化モリブデン、２〜
２０ｐｈｒ　、好ましくは５〜１０ｐｈｒ　；　ＭｇＯ
／ＺｎＯ（ＭｇＯ中のＺｎＯの固溶体（５５重量％のＮ
ｇＯ：４５ＭＷ％のＺｎ０）、０ＮＧＡＲＩ’）”目の
商品名でＡｎｚｏｎ　Ｉｎｃ、から販売されている）、
０．５〜２０ｐｈｒ　、好ましくは１〜１ｐｈｒ；ホウ
酸亜鉛（Ｍ燃剤／煙抑制剤充填材としてまた利用するこ
とができる）　、０．、５〜・５　ｐｈｒ、１〜２重量
ｐｈｒの；アルミニウム三水和物、５〜１５０ｐｈｒ、
好ましくは５〜８０ｐｈｒ　。

難燃剤として上に列挙し、た化合物は、また、煙抑制剤
として機能することができることに注意すべきである。

さらに、難燃剤／煙抑制剤は、また、適当な粒子サイズ
（例えば、５ミクロン以下）を利用するかぎり、煙の発
生をさらに減少するために混入することができることに
、さらに、注意すべきである。したがって、ここで使用
する充填材は、難燃剤および煙抑制剤として、および充
填材として、二重の機能をもつと考えられる。

女定測 本発明の改良された難燃剤／煙抑制剤組成物の他の要求
される成分は、安定剤である。適当な安定剤は、例えば
、次のものを包含する：鉛塩、例えば、三塩基性硫酸鉛
、二塩基性ステアリン酸鉛、二塩基性鉛ホスファイトお
よび二塩基性フタル酸鉛またはそれらの混合物。鉛安定
剤は加工容易のために滑剤で被覆することができ、この
ような安定剤は次の商品名で商業的に入手可能である：
ＤＹｌ’１ｌＯ３ＸＬ”　、　ＴＩ？ＩＢＡＳＥ　ＸＬ
”　、　ＴＲＩＢＡＳＥ　ＸＬ”　。

ＴＲＩＢＡＳＥ　ＥＸＬ”およびＴＲＩＢＡＳｆ’　Ｅ
ＸＬ”　５ｐｅｃｉａｌ（八ｎｚｏｎＩｎｃ、）。本発
明において利用される鉛に基づく安定剤の量は、基材ポ
リマー樹脂の２〜１５Ｔ１量ｐｈｒ、より好ましくは５
〜・１０重量ｐｈｒの範囲であろう。

鉛に基づく安定剤は性能および経済性のために好ましい
が、混合金属塩、例えば、バリウム−カドミウム、バリ
ウム−カドミウム−亜鉛、カルシウム−マグネシウム−
スズ−亜鉛、バリウム−亜鉛、およびカルシウム−亜鉛
を、また、ここにおいて安定剤として利用することがで
きる。他の有用な金属塩の組み合わせは、例えば、スト
ロンチウム−亜鉛、マグネシウム−亜鉛、カリウム−カ
ドミウム−亜鉛およびカリウム−バリウム−カドミウム
である。アンチモンに基づく化合物、例えば、アンチモ
ンのアルキルメルカプチドおよびメルカプト酸エステル
を、また、安定剤として利■することができる。

必要に応じて、適当な静電防止剤を本発明の組成物に混
入して、大気の酸素の存在下における熱への暴露後の物
理的性質の保持を改良することができる０代表的な静電
防止剤は、例えば、３−メチル−６−ｔ−フ゛チルフヱ
ノール／クロトニ／アルデヒド（これはＩＣＩ　Ａｍｅ
ｒｉｃａｓ　Ｉｎｃ、から商品名ＴＯＰ八ＮＯＬ”　Ｃ
Ａで入手可能である）、メヂＬ・ン（３゜５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）メタン（
ｃｉｂａ　Ｇｅｉｇｙ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商
品名ＩＧＡＮＯＸ”　１０１０で販売されている）およ
びジペンタエリスリトールである。

可ＩＭ 加工性を改良しかつ溶融粘度を所望のレベルに減少する
ために、選択した可塑剤は本発明の組成物に要求される
成分である。ある種の可塑剤は、ポリマー組成物の低い
燃焼特性に悪影響を及ぼさないで、利用することができ
ることが発見された。

本発明において利用することができる難燃性可塑剤は、
例えば、次のものを包含する：臭素化芳香族フタレー　
ト、例えば、ＰＹＲＯＮＩＬ”　４５（Ｐｅｎｎｗａｌ
ｔ）およびＧｒｅａｔ　Ｌａｋｅｓ　ＦＲ−４５Ｂ　（
テトラブロモフタル酸ビス（２−エチルヘキシルエステ
ル））：ホスフエート可塑剤、例えば、トリアリールホ
スフＪ、−ト（Ｍｏｎｓａｎｔｏから商品名５ＡＮＴＩ
ＣＩＺＥＲ”　Ｉ５４で販売されている”）　、ＫＲＯ
ＮＩＴＥＸｌｌ（ＦＭＣから）およびＰＨ５ＦＬＥＸ”
　４１Ｐ　（Ｓｔａｕｆｆｅｒから）、およびジアジ−
ルホ、２．７　工１’、例えば、５ＡＮＩＴＩＣＩＺＥ
Ｒ１４８（イソデシルジフェニルホスフェート）　（Ｍ
ｏｎｓａｎ　ｔｏから）。

制限された量の非難燃性可塑剤は、また、本発明の組成
物において利用することができ、その例は、例えば、次
のものを包含する：フタレートエステル、例えば、ＤＯ
Ｐ、　ＤＩＤＰ、　ＤＩＩＰ、混合７，９．１１−７タ
レート、および混合６，８．１０フタレート；ポリエス
テル可塑剤、例えば、ＤＲＡＰＥＸ”　４０９および４
２９（Ｗｉｔｃｏ　Ｃｈｅｍｉｃａｌから）　、ＰＬＡ
ＳＴＯＬＢＩＮ’　９７８９（Ｅｍｅｒｙ　Ｉｎｄｕｓ
ｔｒｉｅｓ）　；ペンタエリスリトールエステル誘導体
、例えば、ＨＥＲＣＯＦＬＥＸ”　７０７（ｌｌｅｒｃ
ｕｌｅｓＩｎｃ、）　　；およびトリメリテート可塑剤
、例えば、トリオクチリルトリメリテートまたはトリイ
ソノニルトリメリテート。利用する可塑剤のタイプおよ
び量は、組成物の所望の物理的性質に依存するであろう
。可塑剤のブレンドの範囲は下に記載する。

豆量■　　　　　　　　　　　　■皿ザ虹と臭素化芳香
族フタレート　　　　　１〜８０トリアリールおよびジ
アリール ホスフェート　　　　　　　　　　　１〜３０フタレー
トエステル　　　　　　　１〜１０ポリエステル　　　
　　　　　　　１−１０ペンタエリスリトールエステル
　　１〜１０前述のように、本発明の組成物は、必要に
応じて、有効量の任意の成分を含有するように調製する
ことができる。こうして、充填剤、滑剤、加工助剤およ
び顔料を、本発明において含めることができる０代表的
な滑剤は、例えば、ステアリン酸、酸化したポリエチレ
ン、パラフィンワックス、グリセロールモノステアレー
トおよび部分的脂肪酸エステルである。滑剤は製造過程
において組成物の潤滑を提供する。これは、構成成分の
すべてが、金属の加工装置に粘着しないで、−緒にブレ
ンドして、均質な混合物となり、加工の間の内部の摩擦
を同時に減少することを保証する。

押出機のスクリューへの組成物のプレートアウトまたは
すべりあるいは加工の間のミルロール上のスリーピング
を最小にするか、あるいは排除するために、加１助剤を
有利に混入することができる。適当な加工助剤は、例え
ば、次のものを包含する：ポリウレタン、例えば、ＥＳ
ＴＡＮＥ”　５７０１および５７０３ポリエステルに基
づく樹脂（ＢＦＧｏｏｄｒｊｃｈＣｏｓ＋ｐａｎｙから
製造および販売されている）およびアクリロニトリル／
ブタジェンラテックスゴム、例えば、ある種のＨＹＣＡ
Ｒ’ゴム（また、ＢＦＧｏｏｄｒｉｃｈＣｏｍｐａｎｙ
から製造および販売されている）。

Ｅｓｔａｎｅ　５７０１および５７０３は、製品の報告
、それぞれ、８６−０８３７ｉ−３３および８６−０８
３７１−０３５に詳しく記載されている。ＨＹＣＡＲア
クリロニトリル／ブタジェンラテックスゴムは、ラテッ
クス製品の報告（Ｌａｔｅｘ　Ｐｒｏｄｕｃｔ　Ｂｕｌ
ｌｅｔｉｎ）Ｌ−１２（Ｊｕｌｙ　１９８４）により完
全に記載されている。これらの報告は、ＢＦグツドリッ
チ・ケミカル・グループ（ＢＦＧｏｏｄｒｉｃｈＣｈｅ
ｍｉｃａｌ　Ｇｒｏｕｐ、オハイオ州４４１３１）から
入手可能である。

顔料、例えば、三酸化チタン、カーボンブラックおよび
モリブデートオレンジなどを、美的面のために、ならび
に光および紫外線遮断およびスクリーニングの目的で添
加することができる。

本発明の組成物に混入することができる充填材は、次の
ものを包含する：炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、
炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、水和酸化アル
ミニウム、例えば、三酸化アルミニウム、（Ａ１．！Ｏ
３・３１１□０）、セラミック微小球（Ｓｉｆｔ／　Ａ
ｌｚ（ｈ合金０−３００ミクロンの粒子サイズ）（商品
名ＺＥＢＯＳＰＩＩＥＲＩ！Ｓ”でＺｅｅｌａｎ　Ｉｎ
ｄｕｓｔｒｊｅｓＩｎｃ、から入手可能である）および
電気等級のか焼カオリン粘土またはそれらの混合物。充
填材は、使用するとき、絶縁組成物の組成物の火炎およ
び煙抵抗特性をさらに増強する働きをする。煙抑制の目
的に充填材を利用するとき、マグネシウム含有化合物は
好ましく、酸化マグネシウムおよび炭酸マグネシウムは
最も好ましい、酸化マグネシウムおよび炭酸マグネシウ
ムの好ましいレベルは約３〜５０重量ｐｈｒの範囲であ
り、約１０〜２５重量ｐｈｒは最も望ましい。炭酸カル
シウム充填材について言及すると、約３．５ミクロンを
越える粒子サイズは組成物の低温脆化に悪影響を及ぼす
ことが分かった。そのうえ、約０．０７ミクロンの平均
粒子サイズは優秀な煙抑制ならびに酸性ガスの抑制特性
を本発明の組成物に付与することが発見された。

本発明の組成物の充填材を利用するとき、基材ポリマー
の１００重量部当たり、ワイヤ絶縁組成物のための充填
材の最大ブレンド量は、約７５重盪ｐｈｒ以下であり、
そして外被組成物のための充填材の最大ブレンド量は１
５０重量ｐｈｒ以下であるべきであることに注意すべき
である。

本発明の組成物中に必要に応じて混入することができる
、ここに開示する成分のレベルは、特記しない限り、臨
界的でないが、ただしこのような量は所望の効果を提供
し、そして組成物の全体特性および性質に悪影響を及ぼ
さないことを条件とする。

成分の均一な混合を提供する任意の方法を使用して、本
発明の組成物を調製することができる。

好ましい手順は、成分のすべてを均質に乾式ブレンドし
、次いで乾燥ブレンドを高温において溶融し、次いで溶
融ブレンドを押出し、冷却し、次いで立方体またはベレ
ットの形態に裁断する工程を包含する。

成分の混合において、柔軟化基材ポリマー（機械的また
は均質重合により得られた）を、まず、強力粉末ブレン
ダー内で安定荊と混合する。次に、金属酸化物の難燃剤
／煙抑制剤および／または充填材の成分および他の非金
属酸化物の充填材を、混合物中で均質に分散させる。次
いで、使用する場合、可塑剤を混入する。液状可塑剤を
利用する場合、組成物は、７乾燥点に到達するまで、例
えば、液体が樹脂組成物中に完全に吸収され、そして乾
燥粉末が再び得られるまで、ブレンドすることが重要で
ある。静電防止剤は、必要とする場合、液状可塑剤中に
混合すべきである。液状可塑剤が処方物中に存在しない
場合、静電防止剤は乾燥粉末組成物中に直接混合するこ
とができる。所望の滑剤はこの時点において混合するこ
とができる。粘土の充填材を組成物中に混合する場合、
それは最後に混合する成分であることに注意すべきであ
る。

早朋に混合しすぎると、摩耗性粘土粒子はミキサー装置
から鉄を摩耗し、こうして組成物の他の成分と悪く反応
して望ましくない変色を生ずることがある。

次いで、均質に混合した乾燥粉末ブレンドを、溶融ミキ
サー、例えば、バンバリーミキサ−または同等の装置ま
たは連続的溶融型ミキサー、例えば、ファール・コンテ
ィニュアス・ミキサー（Ｆａｒｒｅｌ　Ｃｏｎｔｉｎｕ
ｏｕｓ　Ｍｉｘｅｒ）（ＦＣＭ）、ブス・コ・ニーダ−
（Ｂｕｓｓ　Ｋｏ　Ｋｎｅａｄｅｒ）または遊星形ギヤ
押出機で、組成物の融点より高いが成分のいずれの分解
温度より低い温度において溶融配合する０次いで、組成
物を押出し、冷却し、次いで好ましくは立方体またはペ
レットに裁断する。引き続いて、ベレットを普通の導体
絶縁またはジャケットダイ手段を装備した押出機におい
て利用して、絶縁された導電体または外被ケルプルを製
造することができる。絶縁されたワイヤおよびケーブル
を製作する方法は、この分野においてよく知られている
。

このような方法は、例えば、米国特許第４．６０５，８
１８号（開示をここに引用によって加える）に開示され
ている。

本発明の組成物から誘導されたワイヤおよびケーブルの
絶縁および外被は、先行技術において従来達成されたよ
りも、きわめてずぐれた火炎および煙抵抗特性を示すと
同時に、商業的サービス条件下の使用に必要な物理的性
質を達成する。

本発明の範囲内の商業的に存用な組成物における成分お
よび添加剤の特定の組み合わせは、所望の性質および特
定の最終用途に依存し、そして最適の組成物を達成する
ために用途毎に変化するであろう。

以下の例は本発明の実施態様をさらに説明する。

この例は当業者に本発明の範囲内の操作法を示すが、こ
れは本発明の範囲を限定するものではない。

１人上広 以下に本発明の組成物を謂べおよび特徴付けるテストお
よびテスト法を示す。

イン゛スＬθ■　−酸素インデック スは燃焼を持続するに必要な酸素の体積バー＋！：／ト
と規定する。■、０１が大きいほど組成物の難燃性はよ
り良好になる。ＬＯ！は＾ＳＴＭ　Ｏ２８６３−８７Ｌ
ζ適合するよう５ｔａｎｔｏｎ−ＲｅＪｃｒａｆｔ装置
により測定した。

熱および煙放出（ＲＩＩＲ）および（Ｒ５Ｒ）はＡＳＴ
台８９０６−８３テスト基準に合うよう考えられた熱放
出熱量計のオハイオ州立大学（Ｏ２０）速度により測定
した。

サンプルの大きさは垂直方向に１５２．４　Ｘ　１５２
．４　ｘ６、４　ｔｎａであり、２０　、４０および７
０ｋｋｌ、／ｍ２の入射型を有していた。報告した結果
は：Ｓ、ｔＯおよび１５分前に放出された熱（Ｔｌ（ｌ
？、Ｘ分、ＭＪ／ｎｉ）　、熱放出の最大速度（最大Ｒ
ＩＩＲ、ｋ誉／ｍ２）５．１０および１５分前に放出さ
れた煙（丁ＳＲ，Ｘ分、ＳＭに／ｄ）　、煙放出の最大
速度（最大ＲＳＲ、ＳＭＫ　／ｎ↑）燃焼（Ｄ１１／　
ｇ　（Ｆ））および非燃焼（ｒ）＋ｍ／ｇ（ＮＦ）　）
モードの両方での止埋密庄は、ＡＳＴＭ　Ｅ６６２−８
３テスト基準にあうよう考えられたＮａｔｉｏｎａｌＢ
ｕｒｅａｕ　ｏｆ　５ｔａｒ＋ｄａｒｄ（ＮＢＳ）煙チ
ャンバーにより測定した。垂直光通過により観察される
サンプルのグうムあたりの最大光学密度を測定した。

くさび剪断強さ（くさび剪断）は、電線絶縁試験片を切
断するに必要な力（負荷）であり、下式のようにして計
算した。

試験片を成形したシート（２インチ×１７４インチ、最
小寸法厚さ７５ミル）から切り取り、負荷に対する試験
片の変形をプロットする記録器を取すイ・１けた圧縮テ
スト装置ｔ（ＮｎｓｔｒｏｒｉモデルＴＴＣ）の平行な
ジョーの間に入れた。この装置のジョーは上部のくさび
形ジョーおよび下部の平坦なジョーから構成されている
。試験片を縦方向に下部のジョーに沿って入れ、上部の
ジョーの先端が試験片の紺の中心軸と平行にする。破断
負荷は加えた負荷が突然低下する点である。

加工条件に暴露した際の組成物の安定性を測定するため
の動旬悠支定−比は、以Ｆのようにして測定した。

試験片をトルク記録機を取り付けたＢｒａｂｅｎｄｅｒ
Ｐｌａｓｔｉ−Ｃｏｒｄｅｒ（タイプＰＬ−Ｖ１５０）
高剪断ミキサーに入れる。次いで試験片をほぼ通常もし
くは過度の］ニ業加工条件である剪断および温変条件に
暴露する。実験の間小さなテストサンプルを２分間隔で
取り出し、サンプル条件を変えたトルクカーブを観察す
る。トルクの明らかな変化およびテストサンプルの変形
がみられるまで実験を続ける。トルクカーブが３０分以
内に］−昇しない場合、ＤＴＳを〉３０分と記録する。

３０分以前にトルクの上昇が得られた場合、３０’の角
度（トルクチャートのベースラインに対し）が最初の落
ｔするトルクカーブに接する点に垂線を引きおよび３０
°の角度（トルクチャートのベースラインに対し）が実
験の最後において落下およびト昇するトルクカーブに接
する点に他の垂線を引く、３０°の線が落下および上昇
するトルクカーブと接する点は動的熱安定性の開始およ
び終了と考えられる。出発および終了点に引いた垂線の
間の距離は動的熱安定時間を表わす。

±１ノコ、　　　　　　　　　　　　八ＳＴＭ　　Ｏ７
９２−８６脆進１皮（’Ｃ）　　　ＡＳＴＭ　Ｏ７４６
−７９（１９８７）Ｘ藍変ゑ　　　　　ΔＳＴＨＯ２６
３３−８２■張涙嘉（ｐｓｔ）　　　ＡＳＴＭ　０６３
８−８７６１００％モジュラス（ｐｓｔ） ％伸び率 ｔニブｚ１化　　ＡＳＴＭ　Ｏ５７３−８８老化引張強
さ（試験片製造−ＡＳＴＭ　Ｏ４１２）老化１００％モ
ジュラス 老化降伏点 老化％伸び率 ＊　７日間、１２１’Ｃ（ＵＬ　１５８１表５０．１４
５）メルトフロー　　ＡＳＴＭ　Ｏ３３６４−７４（１
９８３）生盪虱五率　　　ＡＳＴＭ　Ｏ２５７−７８（
１９８３）ｊｉｌＥ　　　　　　ＡＳＴＭ　Ｏ１４９−
８１ハロ゛ン　　　　ガスコイル−スト　コイルテスＪ
ＪＪ↓物質の熱分解から発生ずる酸ガスの量を測定する
テストである。この方法は電気加熱した抵抗線のコイル
の作用による物質のサンプルの熱分解を含む０発生した
酸ガス（ＩＩＣｆ）は水溶液に吸収され、塩化物イオン
選択性電極を用いて測定される。

Ｍ上二Ｉ この例は均質重合法による軟化ベースポリマーの製造を
説明する。

表１に示した重合法に従い、脱イオン（Ｄ、Ｍ、）水、
メチルセルロース懸ｉ４Ｊ荊、種々の加水分解したポリ
ビニルアセテート分散体を撹拌機を取り（＝ｊけた反応
器に入れた。これに表■に示した軟化剤成分を加えた０
反応器を酸素でみたし排気し７た。次いで表■に示した
方法に従い塩化ビニルモ、ツマ−（ｖｃｆ）およびエポ
キシ化大豆油（ＥＳＯ）安定剤を加えた。反応器に入れ
る前にＥＳＯはｖＣＥと予備混合しでおく９反応器の内
容物を６５℃で約１時間撹拌し、シＣ１千ツマー中に軟
化剤を分散させる。

温度を調節し、重合開始剤を加え反応を開始させた０反
応を４２０分間行った。

次いで樹脂生成物を回収し、残留モノマーを除去し、洗
浄し、乾燥した。

例」二■ ３８゛Ｃに予備加熱したＨｅｎ５ｃｈｅｌミキサーに軟
化ベースポリマー、安定剤、炎および煙抑制剤、および
加工助剤を表Ｈに示すように加えた。均質なブレンドが
得られるまで６０〜７０゛Ｃにおいて３６００ｒｐｍで
成分を混合した。液体可塑剤をゆっくり加え、軸点に達
するまで混合した０次いで滑剤を加え、組成物の温度が
８５℃〜９１″Ｃに達するまで成分を混合した。この混
合物をＢａｎｂｕｒｙ　ミキサー（漱５０Ｆａｒｒｅｌ
）に移し、６０ｒｐｍで適当な量のＣＰＢと混合した。

温度が１６５℃〜１７７　’Ｃに達するまでこの混合物
を溶融した。次いでこの組成物をシートにし、ブランク
に圧縮成形し、その後のテスト用に試験片を切り取った
。テスト結果を表■に示す。

５１ｉ　ｉ〜１７ 機械混合により煙および炎抑制組成物を製造した０例８
〜１０に示したように粉末混合、溶融、および押出工程
を行った。成分およびテスト結果を表■および■にそれ
ぞれ示す、この化合物をさらに３種の市販入手可能な炎
および煙抑制組成物との比較により調べたＣ表Ｖの例１
５．１６および１７）。

例１３　、１４　、１６および１７の０３ＬＩ熱量計Ｒ
ＨＲおよびＲＳＲデータを図１〜８に示す。２０．４０
および７０ｋＷ／　ｒｒｌにおけるＲＨＲおよびＲ３Ｒ
値は従来の標準（例１６および１７）と比較して本発明
の組成物（例１３および１４）は十分低い。このデータ
は、本発明の組成物が炎抑制および煙オブスクレーショ
ン特性においてすぐれていることを示している。

、、ｔｌＶ 成−一分 舅 量（ｐｈｒ） Ｂ、Ｆ、Ｇｏｏｄｒｉｅｈの商標 溶液塩素化によるＤｕＰｏｎｔ　ＣＰＥ　（３６％Ｃ１
，含量、１１０ＭＬ（１＋　４　）　Ｍｏｏｎｅｙ粘度
、１００’Ｃ λ−ｙ 物 理 特 性 ＋１ ＋５１ １′ｔｕ ０７５ミルダンベル ゛老化７日、＋２１℃ ９例１１ド４ 例１１〜１７に示したようにして炎および煙抑制組成物
を製造し調べた０例１８および１９は市販入手可能な組
成物である。成分および結果を表■および■に示す。

Ｌ’Ａ ■ 量（ｐｈｒ） ｌＩｓ液塩素化により製造したＤｕＰｏｎｔ　ＣＰＥ　
（３６％ｃｚ含量、ＩＩＯＭＬ（１＋　、１　）ムーニ
ーｙ、ｈ度、＋００’Ｃ列りしづｌ八 例１１〜１７に示したようにして炎および煙抑制組成物
を再び製造した。しかし、用いたベースポリマーは塩素
化ポリビニルクロリドであった。ＰＶＣベース組成物（
例２５）を比較のため調べた。成分および結果を表■お
よび■に示す。

側腹Ｖ二コ互 この例はエチレン／ビニルアセテート／一酸化炭素（Ｅ
／Ｖ＾／ＣＯ）のターポリマーおよび軟化剤としてアク
リルニトリルブタジェンゴム（ＮＢＲ）の使用を説明す
る。Ｅ　／ＶＡ／ＣＯターポリマーはＥ、Ｉ。

ＤｕＰｏｎｔ　ｄｅ　Ｎｅｍｏｕｒｓ　＆　Ｃｏ、より
市販のＨＬＶＡＬＯＹ＠として市販入手可能である。ニ
トリルブタジェンゴムはＢＦＧｏｏｄｒｉｃｈより市販
入手可能である。例１１〜１７に示したようにして組成
物を製造と７た。現状の絶縁化合物を比較のため調べた
。成分および結果を表ＸおよびＸＩに示す。

刺１七ンリ この例は本発明の組成物のハロゲン化水素酸ガス発生の
低下を示す、酸ガス発生は前記の１ｅｌｉｃａｌＣｏｉ
ｌテストにおいて１ｌｃｆとして放出される塩素のパー
セントとして測定した。成分および結果を表Ｘ■および
Ｘ■に示ず０例３６および３７は対照サンプルである。

【図面の簡単な説明】

第１図は、実施例１３の組成物についての、熱束２０　
、４０および７０ｋＷ／　ｒｒｆにおける熱放出速度（
ＲＨＲ）を示す。 第２図は、実施例１３の組成物に・ついての、熱束２０
　、４０および７０ｋＷ／ｒＩ′ｆにおける煙放出速度
（Ｒ５ＩＩ＋）を示す。 第３図は、実施例１４の組成物についての、熱束２０　
、４０および７０ｋＷ／イにおける熱放出速度（Ｉｉ’
１ｌＲ）を示す。 第４図は、実施例１４の組成物についての、熱束２０　
、４０および７０にり／ｍ２における煙放出速度（Ｒ２
Ｈ）を示す。 第５図は、従来のＰＶＣワイヤおよびケーブル組成物（
比較例１６）についての、熱束２０　、４０および７０
ｋＷ／ｎｆにおける煙放出速度（ＲＨＲ）を示す。 第６図は、従来のＰＶＣワイヤおよびノｒ−プル組成物
（比較例１６）についての、熱束２０　、４０および７
０ｋＷ／　ｎ（における煙放出速度（Ｒ３Ｈ）を示す。 第７図は、従来のＰＶＣワイヤおよびケーブル組成物（
比較例１７）についての、４熱束２０，４θおよび７０
ｋＷ／ｎｆにおける熱放出速度（ＲＨＲ）を示す。 第８図は、従来のＰＶＣワイヤおよびケーブル組成物（
比較例１７）についての、熱束２０　、４０および７０
ｋＷ／ｎｆにおける煙放出速度＜Ｒ２Ｈ）　を示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、成分： ａ）ハロゲン化ビニル基材ポリマー ｂ）塩素化ポリエチレン ｃ）臭素化芳香族フタレート可塑剤、 ｄ）三酸化アンチモン、三酸化モリブデン、アルミニウ
   ム三水和物、アミンモリブデート、シュウ酸銅、ホウ酸
   亜鉛、酸化マグネシウム中の酸化亜鉛の固溶体、炭酸カ
   ルシウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、ア
   ルミナセラミック球およびそれらの混合物から成る群よ
   り選択される少なくとも１種の難燃剤／煙抑制剤、 ｅ）少なくとも１種の安定剤、 ｆ）少なくとも１種の滑剤、および必要に応じて、 ｇ）追加の柔軟剤および／または可塑剤、 からなり、そして、次の性質： （ｉ）ＯＳＵＲＨＲカロリメーターで測定して、１０Ｍ
   Ｊ／ｍ＾２以下の、束２０ｋＷ／ｍ＾２において１５分
   前に放出される累積熱、および （ｉｉ）ＯＳＵＲＨＲカロリメーターで測定して、４０
   ０ＳＭＫ／ｍ＾２以下の、束２０ｋＷ／ｍ＾２において
   １５分前に放出される煙、 を有する、ことを特徴とする、改良された難燃性、低い
   煙の発生および物理的性質を有するポリマー組成物。 ２、柔軟剤はエチレン／酢酸ビニルのコポリマー、エチ
   レン／酢酸ビニル／一酸化炭素のターポリマーおよびそ
   れらの混合物から成る群より選択される、上記第１項記
   載のポリマー組成物。 ３、安定剤は鉛塩類およびそれらの混合物から選択され
   る、上記第１項記載のポリマー組成物。 ４、可塑剤は、フタレートエステル、脂肪族フタレート
   、ホスフェート、ポリエステル、およびトリアルキルト
   リメリテートおよびそれらの混合物から成る群より選択
   される、上記第１項記載のポリマー組成物。 ５、さらに、滑剤、顔料、加工助剤、充填材およびそれ
   らの混合物から成る群より選択される成分の１種または
   ２種以上を含む、上記第１項記載のポリマー組成物。 ６、成分： ａ）１００重量ｐｈｒのハロゲン化ビニル基材ポリマー ｂ）２０〜１００重量ｐｈｒの少なくとも１種の塩素化
   ポリエチレンの柔軟剤、 ｃ）０．５〜２０重量ｐｈｒの三酸化アンチモン、三酸
   化モリブデン、アルミニウム三水和物、アミンモリブデ
   ート、シュウ酸銅、ホウ酸亜鉛、酸化マグネシウム中の
   酸化亜鉛の固溶体、炭酸カルシウム、水酸化マグネシウ
   ム、酸化マグネシウム、アルミナセラミック球およびそ
   れらの混合物から成る群より選択される少なくとも１種
   の難燃剤／煙抑制剤、 ｄ）１〜８０重量ｐｈｒの臭素化芳香族フタレート可塑
   剤、 ｅ）少なくとも１種の安定剤、 ｆ）少なくとも１種の滑剤、および必要に応じて、 ｇ）追加の柔軟剤および／または可塑剤、 からなり、そして、次の性質： （ｉ）ＯＳＵＲＨＲカロリメーターで測定して、１０Ｍ
   Ｊ／ｍ＾２以下の、束２０ｋＷ／ｍ＾２において１５分
   前に放出される累積熱、および （ｉｉ）ＯＳＵＲＨＲカロリメーターで測定して、４０
   ０ＳＭＫ／ｍ＾２以下の、束２０ｋＷ／ｍ＾２において
   １５分前に放出される煙、 を有する、ことを特徴とする、改良された難燃性、低い
   煙の発生および物理的性質を有するポリマー組成物。 ７、可塑剤は、フタレートエステル、脂肪族フタレート
   、ホスフェート、ポリエステル、およびトリアルキルト
   リメリテートおよびそれらの混合物から成る群より選択
   される、上記第６項記載の組成物。 ８、さらに、顔料、加工助剤、充填材およびそれらの混
   合物から成る群より選択される成分の１種または２種以
   上を含む、上記第６項記載の組成物。 ９、安定剤は鉛塩類およびそれらの混合物から選択され
   る、上記第６項記載の組成物。 １０、ハロゲン化ビニルは塩化ビニルであり、そして柔
   軟剤の存在下に重合される、上記第１項記載のポリマー
   組成物。 １１、柔軟剤は塩素化ポリエチレン、エチレン／酢酸ビ
   ニルのコポリマー、エチレン／酢酸ビニル／一酸化炭素
   のターポリマーおよびそれらの混合物から成る群より選
   択される、上記第１０項記載のポリマー組成物。 １２、前記柔軟剤は塩化ビニルモノマー中に分散性であ
   りかつ約２５〜約４５重量％の塩素含量を有する塩素化
   ポリエチレンである、上記第１０項記載のポリマー組成
   物。 １３、ハロゲン化ビニルは、ポリ塩化ビニル、塩化ビニ
   ルのコポリマー、塩素化ポリ塩化ビニルおよびそれらの
   混合物から成る群より選択される、上記第６項記載のポ
   リマー組成物。 １４、成分：（ａ）１１０〜１４０重量部の柔軟化基材
   ポリマー、前記柔軟化基材ポリマーは塩素化ポリエチレ
   ンの存在下に重合したポリ塩化ビニルからなり、前記塩
   素化ポリエチレンは塩化ビニルモノマー中に分散性であ
   りかつ約２８〜３８重量％の塩素含量および約２０〜１
   １０の範囲ムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）、１００℃）
   を有する、（ｂ）必要に応じて、５〜１００重量ｐｈｒ
   の追加の柔軟剤、（ｃ）２〜１５重量ｐｈｒの少なくと
   も１種の鉛塩安定剤、（ｄ）難撚および／または煙抑制
   量の三酸化アンチモン、アルミニウム三水和物、酸化マ
   グネシウム中の酸化亜鉛の固溶体、メラミンモリグデー
   ト、シュウ酸銅、炭酸マグネシウムおよびそれらの混合
   物から成る群より選択される難燃／煙抑制化合物、（ｅ
   ）１〜８０重量ｐｈｒの臭素化芳香族フタレート可塑剤
   、からなり、そして、次の性質：（ｉ）ＯＳＵＲＨＲカ
   ロリメーターで測定して、１０ＭＪ／ｍ＾２以下の、束
   ２０ｋＷ／ｍ＾２において１５分前に放出される累積熱
   、および （ｉｉ）ＯＳＵＲＨＲカロリメーターで測定して、４０
   ０ＳＭＫ／ｍ＾２以下の、束２０ｋＷ／ｍ＾２において
   １５分前に放出される煙、 を有する、ことを特徴とする、改良された難燃性、低い
   煙の発生および物理的性質を有するポリマー組成物。 １５、柔軟化基材ポリマーは、１００重量ｐｈｒのポリ
   塩化ビニル、５〜３５重量ｐｈｒの塩素化ポリエチレン
   および１〜３重量ｐｈｒのエポキシ化油からなる、上記
   第１４項記載のポリマー組成物。 １６、難燃剤／煙抑制剤は（ａ）５〜１０重量ｐｈｒの
   三酸化アンチモン、（ｂ）１〜７重量ｐｈｒのＺｎＯ中
   のＭｇＯ、（ｃ）５〜５０重量ｐｈｒの三水和アルミニ
   ウム、（ｄ）３〜１０重量ｐｈｒのメラミンモリブデー
   ト、（ｅ）０．５〜３重量ｐｈｒのシュウ酸銅、および
   （ｆ）３〜５０重量ｐｈｒの酸化マグネシウムまたは炭
   酸マグネシウムからなる、上記第１４項記載のポリマー
   組成物。 １７、可塑剤はテトラブロモフタル酸ビス（２−エチル
   ヘキシルエステル）である、上記第１４項記載のポリマ
   ー組成物。 １８、さらに、酸性ガス抑制量の炭酸カルシウムを含む
   、上記第１４項記載のポリマー組成物。 １９、さらに、少なくとも１種の滑剤、顔料化合物、充
   填材および加工助剤およびそれらの混合物を含む、上記
   第１４項記載のポリマー組成物。 ２０、成分： ａ）１００重量ｐｈｒのハロゲン化ビニル基材ポリマー ｂ）２５〜５０重量ｐｈｒの少なくとも１種の塩素化ポ
   リエチレンの柔軟剤、 ｃ）０．５〜２０重量ｐｈｒの三酸化アンチモン、三酸
   化モリブデン、アルミニウム三水和物、アミンモリブデ
   ート、シュウ酸銅、ホウ酸亜鉛、酸化マグネシウム中の
   酸化亜鉛の固溶体、炭酸カルシウム、水酸化マグネシウ
   ム、酸化マグネシウム、アルミナセラミック球およびそ
   れらの混合物から成る群より選択される少なくとも１種
   の難燃剤／煙抑制剤、 ｄ）１〜７５重量ｐｈｒの少なくとも１種の追加の煙抑
   制充填材、 ｅ）少なくとも１種の安定剤、 ｆ）１０〜４０重量ｐｈｒの臭素化芳香族可塑剤、から
   なり、そして、次の性質： （ｉ）ＯＳＵＲＨＲカロリメーターで測定して、１０Ｍ
   Ｊ／ｍ＾２以下の、束２０ｋＷ／ｍ＾２において１５分
   前に放出される累積熱、および （ｉｉ）ＯＳＵＲＨＲカロリメーターで測定して、４０
   ０ＳＭＫ／ｍ＾２以下の一束２０ｋＷ／ｍ＾２において
   １５分前に放出される煙、 を有する、ことを特徴とする、導電体の絶縁組成物。 ２１、少なくとも１種の絶縁された導体からなり、前記
   導体は保護外被中に囲まれており、そして前記外被は、
   （ａ）１００重量ｐｈｒのポリ塩化ビニルまたは塩素化
   ポリ塩化ビニル、（ｂ）２５〜９５重量ｐｈｒの塩素化
   ポリエチレンの柔軟剤、前記塩素化ポリエチレンは約２
   ５〜４２重量％の塩素含量を有する、（ｃ）２〜１５重
   量ｐｈｒの少なくとも１種の鉛塩安定剤、（ｄ）難撚お
   よび／または煙抑制量の三酸化アンチモン、アルミニウ
   ム三水和物、酸化マグネシウム中の酸化亜鉛の固溶体、
   炭酸マグネシウム、メラミンモリグデート、シュウ酸銅
   、およびそれらの混合物から成る群より選択される難撚
   ／煙抑制化合物、（ｅ）２０〜６０重量ｐｈｒの臭素化
   芳香族フタレート可塑剤、からなり、そして、前記外被
   の組成物は、次の性質： （ｉ）ＯＳＵＲＨＲカロリメーターで測定して、１０Ｍ
   Ｊ／ｍ＾２以下の、束２０ｋＷ／ｍ＾２において１５分
   前に放出される累積熱、および （ｉｉ）ＯＳＵＲＨＲカロリメーターで測定して、４０
   ０ＳＭＫ／ｍ＾２以下の、束２０ｋＷ／ｍ＾２において
   １５分前に放出される煙、 を有する、ことを特徴とする、低い煙の難燃性ケーブル
   。 ２２、前記外被組成物の難燃剤／煙抑制剤系は（ａ）５
   〜１０重量ｐｈｒの三酸化アンチモン、（ｂ）１〜７重
   量ｐｈｒのＺｎＯ中のＭｇＯ、（ｃ）５〜５０重量ｐｈ
   ｒの三水和アルミニウム、（ｄ）３〜１０重量ｐｈｒの
   メラミンモリブデート、（ｅ）０．５〜３重量ｐｈｒの
   シュウ酸銅、および（ｆ）３〜５０重量ｐｈｒの酸化マ
   グネシウムまたは炭酸マグネシウムからなる、上記第２
   １項記載のケーブル。 ２３、外被組成物の可塑剤はテトラブロモフタル酸ビス
   （２−エチルヘキシルエステル）である、上記第２１項
   記載のケーブル。 ２４、外被組成物は、さらに、酸性ガス抑制量の炭酸カ
   ルシウムを含む、上記第２１項記載のケーブル。 ２５、外被組成物は、さらに、少なくとも１種の滑剤、
   顔料化合物、充填材および加工助剤およびそれらの混合
   物を含む、上記第２４項記載のケーブル。 ２６、少なくとも１種の絶縁された導体からなり、前記
   導体は保護外被中に囲まれており、そして前記外被は、
   成分：（ａ）１１０〜１４０重量部の柔軟化基材ポリマ
   ー、前記柔軟化基材ポリマーは塩素化ポリエチレンの存
   在下に重合したポリ塩化ビニルからなり、前記塩素化ポ
   リエチレンは塩化ビニルモノマー中に分散性でありかつ
   約２８〜３８重量％の塩素含量および約２０〜１１０の
   範囲ムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）、１００℃）を有す
   る、（ｂ）必要に応じて、５〜１００重量ｐｈｒの追加
   の柔軟剤、（ｃ）２〜１５重量ｐｈｒの少なくとも１種
   の鉛塩安定剤、（ｄ）難燃および／または煙抑制量の三
   酸化アンチモン、アルミニウム三水和物、酸化マグネシ
   ウム中の酸化亜鉛の固溶体、メラミンモリグデート、シ
   ュウ酸銅、炭酸マグネシウムおよびそれらの混合物から
   成る群より選択される難燃／煙抑制化合物、（ｅ）１〜
   ８０重量ｐｈｒの臭素化芳香族フタレート可塑剤、から
   なり、そして、次の性質： （ｉ）ＯＳＵＲＨＲカロリメーターで測定して、１０Ｍ
   Ｊ／ｍ＾２以下の、束２０ｋＷ／ｍ＾２において１５分
   前に放出される累積熱、および （ｉｉ）ＯＳＵＲＨＲカロリメーターで測定して、４０
   ０ＳＭＫ／ｍ＾２以下の、束２０ｋＷ／ｍ＾２において
   １５分前に放出される煙、 を有する、ことを特徴とする、低い煙の難燃性ケーブル
   。 ２７、軟化ベースポリマーがポリビニルクロリドを１０
   ０ｐｈｒ；塩素化ポリエチレンを１０〜３５ｐｈｒ；お
   よびエポキシ化大豆油を１〜３５ｐｈｒを含んでなる、
   請求項２６記載のケーブル外被組成物。 ２８、さらに少なくとも１種の煙抑制充填剤を１〜１５
   ０ｐｈｒ含んでなる、請求項２７記載の外被組成物。