CN103849089A - 一种全雾面柔性线缆复合材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种全雾面柔性线缆复合材料,其由以下重量份数的原料制成:聚氯乙烯树脂粉75~90份;三嵌段聚烯烃共聚物SEBS4~6份;不含锑类的环保阻燃体系6~10份;增塑剂10~20份;热稳定剂5~10份;抗氧剂2~3份;矿物填料20~30份;所述的不含锑类的环保阻燃体系,其由以下重量份数的原料制成:磷酸盐环保阻燃材料20~30份;有机硅系阻燃材料15~20份;镁-铝系无机阻燃材料35~45份;钛酸酯偶联剂5~10份。本发明还公开了制备上述的全雾面柔性线缆复合材料的制备方法。
Description
技术领域
本发明涉及线缆制造领域,具体涉及一种全雾面柔性线缆复合材料及其制备方法。
背景技术
过去,线缆业生产的线缆往往以表面光亮为荣。为此,线缆业除要求PVC(聚氯乙烯)电缆料的生产厂提供的颗粒在挤出时应表面光亮外,还往往通过提高挤出温度等方法来达到表面光亮的目的;然而,随着时间的推移,线缆业的美学观发生了变化,目前众多线缆生产者、销售者、使用者(特别是三资企业)提出希望PVC(聚氯乙烯)电缆料行业生产的塑料挤出成缆后外观能具有柔和的"亚光"效果,从这一要求考虑,PVC(聚氯乙烯)电缆料行业未能达标。
由于线缆的应用领域不同而对电缆料的要求也不一样。例如,随着汽车工业的发展,汽车用线缆业日益增多,汽车用低压电缆有刮磨次数的要求,为此汽车线缆生产商对PVC(聚氯乙烯)电缆料提出了耐磨性的要求,通常的电缆料远远不能满足要求,这就要求PVC(聚氯乙烯)电缆料的配方研制人员使用新的材料研制新的配方,以满足汽车线缆商的要求。汽车高压点火线的用量也很大,它不同于其它线缆的特殊要求是要进行电线表面放电试验,因而要求PVC(聚氯乙烯)电缆料具有较高的体积电阻率,同时鉴于使用方面的要求,汽车线缆商还要求高压点火线要柔软有弹性,而对于PVC(聚氯乙烯)电缆料来说,要柔软有弹性,就要增加更多的增塑剂,而更多增塑剂的加入又意味着体积电阻率的下降,这本身是一对矛盾,如何解决和处理好这一矛盾,是汽车线缆业对PVC(聚氯乙烯)电缆料提出的又一要求。
目前国内外作为数据传输线缆的外被料的主要材料有两种:一种是使用软质聚氯乙烯,一种是使用以TPE(TPE是一种具有橡胶的高弹性,高强度,高回弹性,又具有可注塑加工的特征的材料)为代表的低烟无卤料。
聚氯乙烯是无定形的线型、非结晶的聚合物,基本无支链,链节排列规整。聚合度n的数目一般为500~20000。聚氯乙烯树脂为白色粉末,相对密度约1.4。聚氯乙烯塑料有较高的机械力学强度,良好的化学稳定性和耐酸碱性能。聚氯乙烯是五大通用塑料品种之一,在世界五大塑料中的产量仅次于聚乙烯。聚氯乙烯因其良好的绝缘性、阻燃性及优良的加工性能广泛的用于电线电缆护套料和绝缘料。普通普通的聚氯乙烯电线电缆料存在使用范围小,柔软度不足、表面消光性能不佳、低温脆性、易老化降解、增塑剂易迁移、抗氧性不足等缺陷,制约了聚氯乙烯材料在高档产品或特殊环境中电线电缆绝缘层护套的应用,特别是人民日常生活中需经常接触的数据传输线缆。
热塑性弹性体(TPE)是一种具有橡胶的高弹性,高强度,高回弹性的三嵌段共聚物复合弹性体材料。具有环保无毒安全,硬度范围广,有优良的着色性,触感柔软,耐候性,抗疲劳性和耐温性,电气性能优良(体系电阻率在1016Ω/CM以上,PVC树脂的体积电阻一般只在1011Ω/CM左右),加工性能好,无须硫化,可以循环使用降低成本。使用TPE押出的线材手感较好,柔软不僵硬,表面具有很好的消光性,雾面感很强。TPE受生产技术和工艺的影响,目前其价格较高,普通非阻燃的TPE的价格比PVC的价格要高出2~3倍,TPE属于易燃材料,燃烧时火焰较大且具有滴落性,加之TPE的比重较小(ρ<1.0g/cm3),与比重较大的阻燃剂(ρ>2.0g/cm3)相混合时,因比重相差较大造成分散性不好造成阻燃性能不稳定。阻燃TPE料价格更加昂贵。
受TPE材料的价格影响,现在国内雾面柔软数据线外被材料的研发方向主要朝着三个方向进行,一是以普通PVC树脂为基体材料加入高聚合度的PVC树脂(聚合度大于1700)来改善数据线外被的消光性能以达到雾面效果,此方法对数据线的外观效果有很大帮助,且对于PVC的其他性能具有增强效果,如力学机械性能会变好。但是只有当高聚合度PVC的加入量达到40%时才会呈现出最佳性能,这样导致加工较为困难。二是通过加入一种聚合物雾面剂对PVC进行改善雾面效果。此类方法也是目前行业内较为流行的改性方法。该类雾面剂的主要成分是一种改性类苯乙烯,一般加入量为3~4份。但加入后因与PVC相容性不佳,容易在数据线表面聚集形成一层膜状物质包覆线材表面,并且容易脱离,让人生产厌恶感。三是通过降低塑化温度使PVC胶料塑化不良,在押出线材的时出现熔体破裂,在线材表面呈现褶皱、不平整的现象,呈现出一种假性雾面效果,此方法是以牺牲胶料的塑化来达到表观效果的,而胶料塑化不良会导致机械力学性能、阻燃、电力性能等变差。
发明内容
针对现有技术的不足,本发明提供了一种解决上述问题的全雾面柔性线缆复合材料及其制备方法。
本发明为实现上述问题而采用的技术方案为:
一种全雾面柔性线缆复合材料,其由以下重量份数的原料制成:
所述的不含锑类的环保阻燃体系,其由以下重量份数的原料制成:
所述的聚氯乙烯树脂粉,其分子量为1000~1800,K值为60~80,聚合度为1200~1500。
所述的三嵌段聚烯烃共聚物SEBS,与聚氯乙烯树脂粉、不含锑类的环保阻燃体系、增塑剂、热稳定剂、抗氧剂、矿物填料,通过熔融共混的方式对聚氯乙烯树脂粉进行改性。
所述的三嵌段聚烯烃共聚物SEBS,其为经充油处理后的三嵌段聚烯烃共聚物SEBS,通过SEBS与白油的质量比为:SEBS:白油=1.5:3进行充油处理。
所述的增塑剂,其为偏苯三酸三辛酯、环氧大豆油中的一种或及其组合;所述的热稳定剂,其为聚氯乙烯复合热稳定剂,是三碱式硫酸铅、二碱式亚磷酸铅、硬脂酸钙中的一种及其组合;所述的抗氧剂,其为2.4二叔丁基苯基-亚磷酸三酯、硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二硬脂醇酯中的一种及其组合;所述的矿物填料,其为氢氧化镁、氢氧化铝中的一种或及其组合。
一种制备上述的全雾面柔性线缆复合材料的制备方法,其具体包括如下步骤:
(1)SEBS的充油处理
SEBS与白油按照质量比:SEBS:白油=1.5:3进行充油处理,获得充油处理后的SEBS,放置16~22h;
(2)制备不含锑类的环保阻燃体系
(21)环保阻燃体系的制备的原料准备
按照如下重量份数准备如下原料:
(22)阻燃材料的表面处理
将步骤(21)准备的镁-铝系无机阻燃材料、钛酸酯偶联剂加入到低温恒温搅拌反应浴中,在温度为-10℃~10℃,搅拌速度为100~150r/min的条件下,搅拌15~25min;利用钛酸酯偶联剂对镁-铝系无机阻燃材料进行表面处理,得到中间产物A;
(23)获取环保阻燃体系
将步骤(22)得到的中间产物A、与步骤(21)准备的磷酸盐环保阻燃材料、有机硅系阻燃材料,加入到高速混合机中,在温度45℃~55℃的条件下,搅拌速度为200~250r/min的条件下,搅拌10~15min;获得不含锑类的环保阻燃体系;
(3)制备全雾面柔性线缆复合材料的原料准备
按照如下重量份数准备如下原料:
(4)高速混合处理
将步骤(3)准备的聚氯乙烯树脂粉、不含锑类的环保阻燃体系、热稳定剂、抗氧剂、矿物填料加入到高速混合机中,在温度在45℃~55℃,搅拌速度为1500~2000r/min的转速的条件下进行搅拌,搅拌15~25min,获得混合均匀的中间产物B;
(5)高温捏合处理
将步骤(3)中准备的增塑剂、以及步骤(1)充油处理的SEBS、以及步骤(4)获得的中间产物B,加入到个高温真空捏合机中,在温度为350℃~450℃,搅拌速度为1500~3000r/min的转速条件下进行捏合,捏合25~35min;获得中间产物C;
(6)塑化造粒
将步骤(5)获得的中间产物C置于双螺杆挤出机中,在温度250℃~300℃的条件下熔融挤出,造粒干燥。
所述的聚氯乙烯树脂粉,其分子量为1000~1800,K值为60~80,聚合度为1200~1500。
所述的三嵌段聚烯烃共聚物SEBS,与聚氯乙烯树脂粉、不含锑类的环保阻燃体系、增塑剂、热稳定剂、抗氧剂、矿物填料,通过熔融共混的方式对聚氯乙烯树脂粉进行改性。
所述的增塑剂,其为偏苯三酸三辛酯、环氧大豆油中的一种或及其组合;所述的热稳定剂,其为聚氯乙烯复合热稳定剂,是三碱式硫酸铅、二碱式亚磷酸铅、硬脂酸钙中的一种及其组合。
所述的抗氧剂,其为2.4二叔丁基苯基-亚磷酸三酯、硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二硬脂醇酯中的一种及其组合;所述的矿物填料,其为氢氧化镁、氢氧化铝中的一种或及其组合。
本发明的有益效果为:
对三嵌段共聚物进行充油、复混,形成聚烯烃热塑性弹性体材料,再以此复混的弹性体材料对PVC树脂粉进行改性,形成粉-粉混合。不仅能够均匀分散于PVC混合材料中,并且可有效的利用网络结构的弹性改善PVC的直链型分子结构,从而达到线缆的全雾面柔性能。
本发明添加聚烯烃类热塑性弹性体,使得弹性体改善了PVC的分子链卷曲状态,让PVC与TPE两种聚合物呈现“海-岛”结构,在胶料内部分散均匀。从而实现PVC的玻璃化转变温度降低,在常温下变得更加柔软。另外,由于两种聚合物的折射率相差较大,使得光线在线材表面不再是呈现出镜面反射状,光线在线材表面呈现漫反射,所以线材呈现出雾面效果。并且在线材押出时可以将塑化温度降低5~8℃,有效的优化工艺并节约能耗,同时可以使胶料塑化效果更佳,从而使线材表面即平整且有全雾效果。
本发明不再是采用添加雾面剂可使用高聚合度的PVC树脂粉来过到雾面的效果,而是采用三嵌段聚烯烃弹性体复合材料对PVC混合粉料进行改性。
由于加入嵌段聚烯烃弹性复合材料可的弹性嵌段为连续相,加入以粉-粉状态进行高速捏合,不仅可以让多种聚合高分子均匀的分布,并且可以带动塑化不充分的部分PVC结构,降低塑化温度5-8℃。
使用本材料所生产出的线缆,不仅具有全雾面的视觉效果和柔性手感,同时还具备强度高、韧性好、耐磨、耐寒、耐油、耐水、耐老化、耐气候等特性,此外,还具有高防水性、透湿性、防风、防寒、抗菌、防霉、保暖、抗紫外线等许多优异的功能。
下面结合附图与具体实施方式,对本发明进一步说明。
附图说明
图1为本发明的制备工艺流程图;
具体实施方式
实施例1:
参见图1,本发明提供了一种全雾面柔性线缆复合材料,其由以下重量份数的原料制成:
所述的不含锑类的环保阻燃体系,其由以下重量份数的原料制成:
所述的聚氯乙烯树脂粉,其分子量为1000~1800,K值为60~80,聚合度为1200~1500。
所述的三嵌段聚烯烃共聚物SEBS,与聚氯乙烯树脂粉、不含锑类的环保阻燃体系、增塑剂、热稳定剂、抗氧剂、矿物填料,通过熔融共混的方式对聚氯乙烯树脂粉进行改性。
所述的三嵌段聚烯烃共聚物SEBS,其为经充油处理后的三嵌段聚烯烃共聚物SEBS,通过SEBS与白油的质量比为:SEBS:白油=1.5:3进行充油处理。
所述的增塑剂,其为偏苯三酸三辛酯、环氧大豆油中的一种或及其组合;所述的热稳定剂,其为聚氯乙烯复合热稳定剂,是三碱式硫酸铅、二碱式亚磷酸铅、硬脂酸钙中的一种及其组合;所述的抗氧剂,其为2.4二叔丁基苯基-亚磷酸三酯、硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二硬脂醇酯中的一种及其组合;所述的矿物填料,其为氢氧化镁、氢氧化铝中的一种或及其组合。
一种制备上述的全雾面柔性线缆复合材料的制备方法,其具体包括如下步骤:
(1)SEBS的充油处理
SEBS与白油按照质量比:SEBS:白油=1.5:3进行充油处理,获得充油处理后的SEBS,放置16~22h;
(2)制备不含锑类的环保阻燃体系
(21)环保阻燃体系的制备的原料准备
按照如下重量份数准备如下原料:
(22)阻燃材料的表面处理
将步骤(21)准备的镁-铝系无机阻燃材料、钛酸酯偶联剂加入到低温恒温搅拌反应浴中,在温度为-10℃~10℃,搅拌速度为100~150r/min的条件下,搅拌15~25min;利用钛酸酯偶联剂对镁-铝系无机阻燃材料进行表面处理,得到中间产物A;
(23)获取环保阻燃体系
将步骤(22)得到的中间产物A、与步骤(21)准备的磷酸盐环保阻燃材料、有机硅系阻燃材料,加入到高速混合机中,在温度45℃~55℃的条件下,搅拌速度为200~250r/min的条件下,搅拌10~15min;获得不含锑类的环保阻燃体系;
(3)制备全雾面柔性线缆复合材料的原料准备
按照如下重量份数准备如下原料:
(4)高速混合处理
将步骤(3)准备的聚氯乙烯树脂粉、不含锑类的环保阻燃体系、热稳定剂、抗氧剂、矿物填料加入到高速混合机中,在温度在45℃~55℃,搅拌速度为1500~2000r/min的转速的条件下进行搅拌,搅拌15~25min,获得混合均匀的中间产物B;
(5)高温捏合处理
将步骤(3)中准备的增塑剂、以及步骤(1)充油处理的SEBS、以及步骤(4)获得的中间产物B,加入到个高温真空捏合机中,在温度为350℃~450℃,搅拌速度为1500~3000r/min的转速条件下进行捏合,捏合25~35min;获得中间产物C;
(6)塑化造粒
将步骤(5)获得的中间产物C置于双螺杆挤出机中,在温度250℃~300℃的条件下熔融挤出,造粒干燥。
所述的聚氯乙烯树脂粉,其分子量为1000~1800,K值为60~80,聚合度为1200~1500。
所述的三嵌段聚烯烃共聚物SEBS,与聚氯乙烯树脂粉、不含锑类的环保阻燃体系、增塑剂、热稳定剂、抗氧剂、矿物填料,通过熔融共混的方式对聚氯乙烯树脂粉进行改性。
所述的增塑剂,其为偏苯三酸三辛酯、环氧大豆油中的一种或及其组合;所述的热稳定剂,其为聚氯乙烯复合热稳定剂,是三碱式硫酸铅、二碱式亚磷酸铅、硬脂酸钙中的一种及其组合。
所述的抗氧剂,其为2.4二叔丁基苯基-亚磷酸三酯、硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二硬脂醇酯中的一种及其组合;所述的矿物填料,其为氢氧化镁、氢氧化铝中的一种或及其组合。
实施例2:
本实施例提供的全雾面柔性线缆复合材料及其制备方法,其步骤与实施例1基本相同,其不同之处在于:
一种全雾面柔性线缆复合材料,其由以下重量份数的原料制成:
所述的不含锑类的环保阻燃体系,其由以下重量份数的原料制成:
所述的聚氯乙烯树脂粉,其分子量为1300,K值为70,聚合度为1350。
所述的增塑剂,其为偏苯三酸三辛酯;
所述的热稳定剂,其为三碱式硫酸铅;
所述的抗氧剂,其为2.4二叔丁基苯基-亚磷酸三酯;
所述的矿物填料,其为氢氧化镁。
一种制备上述的全雾面柔性线缆复合材料的制备方法,其具体包括如下步骤:
(1)SEBS的充油处理
SEBS与白油按照质量比:SEBS:白油=1.5:3进行充油处理,获得充油处理后的SEBS,放置18h;
(2)制备不含锑类的环保阻燃体系
(21)环保阻燃体系的制备的原料准备
按照如下重量份数准备如下原料:
(22)阻燃材料的表面处理
将步骤(21)准备的镁-铝系无机阻燃材料、钛酸酯偶联剂加入到低温恒温搅拌反应浴中,在温度为7℃,搅拌速度为120r/min的条件下,搅拌20min;利用钛酸酯偶联剂对镁-铝系无机阻燃材料进行表面处理,得到中间产物A;
(23)获取环保阻燃体系
将步骤(22)得到的中间产物A、与步骤(21)准备的磷酸盐环保阻燃材料、有机硅系阻燃材料,加入到高速混合机中,在温度50℃的条件下,搅拌速度为225r/min的条件下,搅拌10min;获得不含锑类的环保阻燃体系;
(3)制备全雾面柔性线缆复合材料的原料准备
按照如下重量份数准备如下原料:
(4)高速混合处理
将步骤(3)准备的聚氯乙烯树脂粉、不含锑类的环保阻燃体系、热稳定剂、抗氧剂、矿物填料加入到高速混合机中,在温度在45℃,搅拌速度为1700r/min的转速的条件下进行搅拌,搅拌20min,获得混合均匀的中间产物B;
(5)高温捏合处理
将步骤(3)中准备的增塑剂、以及步骤(1)充油处理的SEBS、以及步骤(4)获得的中间产物B,加入到个高温真空捏合机中,在温度为400℃,搅拌速度为1500r/min的转速条件下进行捏合,捏合25min;获得中间产物C;
(6)塑化造粒
将步骤(5)获得的中间产物C置于双螺杆挤出机中,在温度250℃的条件下熔融挤出,造粒干燥。
实施例3:
本实施例提供的全雾面柔性线缆复合材料及其制备方法,其步骤与实施例1、2基本相同,其不同之处在于:
一种全雾面柔性线缆复合材料,其由以下重量份数的原料制成:
所述的不含锑类的环保阻燃体系,其由以下重量份数的原料制成:
所述的聚氯乙烯树脂粉,其分子量为1800,K值为60,聚合度为1500。
所述的增塑剂,其为环氧大豆油;
所述的热稳定剂,其为三碱式硫酸铅、二碱式亚磷酸铅、硬脂酸钙中的组合;
所述的抗氧剂,其为2.4二叔丁基苯基-亚磷酸三酯、硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二硬脂醇酯中的组合;
所述的矿物填料,其为氢氧化镁、氢氧化铝中的组合。
一种制备上述的全雾面柔性线缆复合材料的制备方法,其具体包括如下步骤:
(1)SEBS的充油处理
SEBS与白油按照质量比:SEBS:白油=1.5:3进行充油处理,获得充油处理后的SEBS,放置16h;
(2)制备不含锑类的环保阻燃体系
(21)环保阻燃体系的制备的原料准备
按照如下重量份数准备如下原料:
(22)阻燃材料的表面处理
将步骤(21)准备的镁-铝系无机阻燃材料、钛酸酯偶联剂加入到低温恒温搅拌反应浴中,在温度为-10℃,搅拌速度为100r/min的条件下,搅拌25min;利用钛酸酯偶联剂对镁-铝系无机阻燃材料进行表面处理,得到中间产物A;
(23)获取环保阻燃体系
将步骤(22)得到的中间产物A、与步骤(21)准备的磷酸盐环保阻燃材料、有机硅系阻燃材料,加入到高速混合机中,在温度45℃的条件下,搅拌速度为200r/min的条件下,搅拌15min;获得不含锑类的环保阻燃体系;
(3)制备全雾面柔性线缆复合材料的原料准备
按照如下重量份数准备如下原料:
(4)高速混合处理
将步骤(3)准备的聚氯乙烯树脂粉、不含锑类的环保阻燃体系、热稳定剂、抗氧剂、矿物填料加入到高速混合机中,在温度在50℃,搅拌速度为2000r/min的转速的条件下进行搅拌,搅拌15min,获得混合均匀的中间产物B;
(5)高温捏合处理
将步骤(3)中准备的增塑剂、以及步骤(1)充油处理的SEBS、以及步骤(4)获得的中间产物B,加入到个高温真空捏合机中,在温度为350℃,搅拌速度为2000r/min的转速条件下进行捏合,捏合30min;获得中间产物C;
(6)塑化造粒
将步骤(5)获得的中间产物C置于双螺杆挤出机中,在温度300℃的条件下熔融挤出,造粒干燥。
实施例4:
本实施例提供的全雾面柔性线缆复合材料及其制备方法,其步骤与实施例1、2、3基本相同,其不同之处在于:
一种全雾面柔性线缆复合材料,其由以下重量份数的原料制成:
所述的不含锑类的环保阻燃体系,其由以下重量份数的原料制成:
所述的聚氯乙烯树脂粉,其分子量为1000,K值为80,聚合度为1200。
所述的增塑剂,其为环氧大豆油;
所述的热稳定剂,其为聚氯乙烯复合热稳定剂,是三碱式硫酸铅、硬脂酸钙中的组合;
所述的抗氧剂,其为2.4二叔丁基苯基-亚磷酸三酯、硫代二丙酸二月桂酯的组合;
所述的矿物填料,其为氢氧化铝中。
一种制备上述的全雾面柔性线缆复合材料的制备方法,其具体包括如下步骤:
(1)SEBS的充油处理
SEBS与白油按照质量比:SEBS:白油=1.5:3进行充油处理,获得充油处理后的SEBS,放置22h;
(2)制备不含锑类的环保阻燃体系
(21)环保阻燃体系的制备的原料准备
按照如下重量份数准备如下原料:
(22)阻燃材料的表面处理
将步骤(21)准备的镁-铝系无机阻燃材料、钛酸酯偶联剂加入到低温恒温搅拌反应浴中,在温度为10℃,搅拌速度为150r/min的条件下,搅拌15min;利用钛酸酯偶联剂对镁-铝系无机阻燃材料进行表面处理,得到中间产物A;
(23)获取环保阻燃体系
将步骤(22)得到的中间产物A、与步骤(21)准备的磷酸盐环保阻燃材料、有机硅系阻燃材料,加入到高速混合机中,在温度55℃的条件下,搅拌速度为250r/min的条件下,搅拌12.5min;获得不含锑类的环保阻燃体系;
(3)制备全雾面柔性线缆复合材料的原料准备
按照如下重量份数准备如下原料:
(4)高速混合处理
将步骤(3)准备的聚氯乙烯树脂粉、不含锑类的环保阻燃体系、热稳定剂、抗氧剂、矿物填料加入到高速混合机中,在温度在55℃,搅拌速度为1500r/min的转速的条件下进行搅拌,搅拌25min,获得混合均匀的中间产物B;
(5)高温捏合处理
将步骤(3)中准备的增塑剂、以及步骤(1)充油处理的SEBS、以及步骤(4)获得的中间产物B,加入到个高温真空捏合机中,在温度为450℃,搅拌速度为3000r/min的转速条件下进行捏合,捏合35min;获得中间产物C;
(6)塑化造粒
将步骤(5)获得的中间产物C置于双螺杆挤出机中,在温度275℃的条件下熔融挤出,造粒干燥。
实施例5:
本实施例提供的全雾面柔性线缆复合材料及其制备方法,其步骤与实施例1、2、3、4基本相同,其不同之处在于:
一种全雾面柔性线缆复合材料,其由以下重量份数的原料制成:
所述的不含锑类的环保阻燃体系,其由以下重量份数的原料制成:
所述的聚氯乙烯树脂粉,其分子量为1500,K值为75,聚合度为1400。
所述的增塑剂,其为偏苯三酸三辛酯、环氧大豆油中的组合;
所述的热稳定剂,其为聚氯乙烯复合热稳定剂,是三碱式硫酸铅、二碱式亚磷酸铅、硬脂酸钙中的组合;
所述的抗氧剂,其为2.4二叔丁基苯基-亚磷酸三酯、硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二硬脂醇酯中的组合;
所述的矿物填料,其为氢氧化镁、氢氧化铝中的组合。
一种制备上述的全雾面柔性线缆复合材料的制备方法,其具体包括如下步骤:
(1)SEBS的充油处理
SEBS与白油按照质量比:SEBS:白油=1.5:3进行充油处理,获得充油处理后的SEBS,放置20h;
(2)制备不含锑类的环保阻燃体系
(21)环保阻燃体系的制备的原料准备
按照如下重量份数准备如下原料:
(22)阻燃材料的表面处理
将步骤(21)准备的镁-铝系无机阻燃材料、钛酸酯偶联剂加入到低温恒温搅拌反应浴中,在温度为4℃,搅拌速度为125r/min的条件下,搅拌17min;利用钛酸酯偶联剂对镁-铝系无机阻燃材料进行表面处理,得到中间产物A;
(23)获取环保阻燃体系
将步骤(22)得到的中间产物A、与步骤(21)准备的磷酸盐环保阻燃材料、有机硅系阻燃材料,加入到高速混合机中,在温度50℃的条件下,搅拌速度为225r/min的条件下,搅拌12.5min;获得不含锑类的环保阻燃体系;
(3)制备全雾面柔性线缆复合材料的原料准备
按照如下重量份数准备如下原料:
(4)高速混合处理
将步骤(3)准备的聚氯乙烯树脂粉、不含锑类的环保阻燃体系、热稳定剂、抗氧剂、矿物填料加入到高速混合机中,在温度在47℃,搅拌速度为1700r/min的转速的条件下进行搅拌,搅拌22min,获得混合均匀的中间产物B;
(5)高温捏合处理
将步骤(3)中准备的增塑剂、以及步骤(1)充油处理的SEBS、以及步骤(4)获得的中间产物B,加入到个高温真空捏合机中,在温度为450℃,搅拌速度为2500r/min的转速条件下进行捏合,捏合27min;获得中间产物C;
(6)塑化造粒
将步骤(5)获得的中间产物C置于双螺杆挤出机中,在温度280℃的条件下熔融挤出,造粒干燥。
本发明的有益效果为:
对三嵌段共聚物进行充油、复混,形成聚烯烃热塑性弹性体材料,再以此复混的弹性体材料对PVC树脂粉进行改性,形成粉-粉混合。不仅能够均匀分散于PVC混合材料中,并且可有效的利用网络结构的弹性改善PVC的直链型分子结构,从而达到线缆的全雾面柔性能。
本发明添加聚烯烃类热塑性弹性体,使得弹性体改善了PVC的分子链卷曲状态,让PVC与TPE两种聚合物呈现“海-岛”结构,在胶料内部分散均匀。从而实现PVC的玻璃化转变温度降低,在常温下变得更加柔软。另外,由于两种聚合物的折射率相差较大,使得光线在线材表面不再是呈现出镜面反射状,光线在线材表面呈现漫反射,所以线材呈现出雾面效果。并且在线材押出时可以将塑化温度降低5~8℃,有效的优化工艺并节约能耗,同时可以使胶料塑化效果更佳,从而使线材表面即平整且有全雾效果。
本发明不再是采用添加雾面剂可使用高聚合度的PVC树脂粉来过到雾面的效果,而是采用三嵌段聚烯烃弹性体复合材料对PVC混合粉料进行改性。
由于加入嵌段聚烯烃弹性复合材料可的弹性嵌段为连续相,加入以粉-粉状态进行高速捏合,不仅可以让多种聚合高分子均匀的分布,并且可以带动塑化不充分的部分PVC结构,降低塑化温度5-8℃。
使用本材料所生产出的线缆,不仅具有全雾面的视觉效果和柔性手感,同时还具备强度高、韧性好、耐磨、耐寒、耐油、耐水、耐老化、耐气候等特性,此外,还具有高防水性、透湿性、防风、防寒、抗菌、防霉、保暖、抗紫外线等许多优异的功能。
使用本发明的材料所生产出的线缆的技术指标:
以TPE添加量为6PHR为上限,对普通PVC进行改性,改性后的PVC线缆料得表面在不降低塑化温度,不影响胶料塑化效果的前提下达到表面全雾效果或是磨砂效果,并且使触感柔软,不僵硬。且使胶料的其他性能不受影响,如老化可以通过UL标准,阻燃可以过VW-1等级。
UL80℃老化:老化条件113℃*168H,老化前断裂伸长率≥100%,抗张强度≥1.05Kgf/mm2,老化后伸长率残率≥65%,抗张残率大于等于75%。
UL105℃老化:老化条件136℃*168H,老化前断裂伸长率≥100%,抗张强度≥1.05Kgf/mm2,老化后伸长率残率≥65%,抗张残率大于等于75%。
本发明的相关材料的性能及价格对照表格,如下表1所示:
TPE与PVC及本发明材料性能对比表
但以上所述仅为本发明的较佳可行实施例,并非用以局限本发明的专利范围,故凡运用本发明中记载的步骤的其他实施例,及所作的等效变化,均包含在本发明的保护范围内。
Claims (10)
2.根据权利要求1所述的全雾面柔性线缆复合材料,其特征在于:所述的聚氯乙烯树脂粉,其分子量为1000~1800,K值为60~80,聚合度为1200~1500。
3.根据权利要求1所述的全雾面柔性线缆复合材料,其特征在于:所述的三嵌段聚烯烃共聚物SEBS,与聚氯乙烯树脂粉、不含锑类的环保阻燃体系、增塑剂、热稳定剂、抗氧剂、矿物填料,通过熔融共混的方式对聚氯乙烯树脂粉进行改性。
4.根据权利要求1所述的全雾面柔性线缆复合材料,其特征在于:所述的三嵌段聚烯烃共聚物SEBS,其为经充油处理后的三嵌段聚烯烃共聚物SEBS,通过SEBS与白油的质量比为:SEBS:白油=1.5:3进行充油处理。
5.根据权利要求1所述的全雾面柔性线缆复合材料,其特征在于:所述的增塑剂,其为偏苯三酸三辛酯、环氧大豆油中的一种或及其组合;所述的热稳定剂,其为聚氯乙烯复合热稳定剂,是三碱式硫酸铅、二碱式亚磷酸铅、硬脂酸钙中的一种及其组合;所述的抗氧剂,其为2.4二叔丁基苯基-亚磷酸三酯、硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二硬脂醇酯中的一种及其组合;所述的矿物填料,其为氢氧化镁、氢氧化铝中的一种或及其组合。
6.一种制备权利要求1所述的全雾面柔性线缆复合材料的制备方法,其特征在于:其具体包括如下步骤:
(1)SEBS的充油处理
SEBS与白油按照质量比:SEBS:白油=1.5:3进行充油处理,获得充油处理后的SEBS,放置16~22h;
(2)制备不含锑类的环保阻燃体系
(21)环保阻燃体系的制备的原料准备
按照如下重量份数准备如下原料:
(22)阻燃材料的表面处理
将步骤(21)准备的镁-铝系无机阻燃材料、钛酸酯偶联剂加入到低温恒温搅拌反应浴中,在温度为-10℃~10℃,搅拌速度为100~150r/min的条件下,搅拌15~25min;利用钛酸酯偶联剂对镁-铝系无机阻燃材料进行表面处理,得到中间产物A;
(23)获取环保阻燃体系
将步骤(22)得到的中间产物A、与步骤(21)准备的磷酸盐环保阻燃材料、有机硅系阻燃材料,加入到高速混合机中,在温度45℃~55℃的条件下,搅拌速度为200~250r/min的条件下,搅拌10~15min;获得不含锑类的环保阻燃体系;
(3)制备全雾面柔性线缆复合材料的原料准备
按照如下重量份数准备如下原料:
(4)高速混合处理
将步骤(3)准备的聚氯乙烯树脂粉、不含锑类的环保阻燃体系、热稳定剂、抗氧剂、矿物填料加入到高速混合机中,在温度在45℃~55℃,搅拌速度为1500~2000r/min的转速的条件下进行搅拌,搅拌15~25min,获得混合均匀的中间产物B;
(5)高温捏合处理
将步骤(3)中准备的增塑剂、以及步骤(1)充油处理的SEBS、以及步骤(4)获得的中间产物B,加入到个高温真空捏合机中,在温度为350℃~450℃,搅拌速度为1500~3000r/min的转速条件下进行捏合,捏合25~35min;获得中间产物C;
(6)塑化造粒
将步骤(5)获得的中间产物C置于双螺杆挤出机中,在温度250℃~300℃的条件下熔融挤出,造粒干燥。
7.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于:所述的聚氯乙烯树脂粉,其分子量为1000~1800,K值为60~80,聚合度为1200~1500。
8.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于:所述的三嵌段聚烯烃共聚物SEBS,与聚氯乙烯树脂粉、不含锑类的环保阻燃体系、增塑剂、热稳定剂、抗氧剂、矿物填料,通过熔融共混的方式对聚氯乙烯树脂粉进行改性。
9.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于:所述的增塑剂,其为偏苯三酸三辛酯、环氧大豆油中的一种或及其组合;所述的热稳定剂,其为聚氯乙烯复合热稳定剂,是三碱式硫酸铅、二碱式亚磷酸铅、硬脂酸钙中的一种及其组合。
10.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于:所述的抗氧剂,其为2.4二叔丁基苯基-亚磷酸三酯、硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二硬脂醇酯中的一种及其组合;所述的矿物填料,其为氢氧化镁、氢氧化铝中的一种或及其组合。
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