JPH02190845A - 写真フィルムパトローネ用容器キャップ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、写真フィルムパトローネ用容器キャップに関
するものである。

〔従来の技術〕

従来写真フィルムパトローネ用容器キャップは低温での
柔軟性確保、容器本体との嵌合密封性確保、圧縮強度確
保、及び射出成形の際のパリや糸引き、ゲート跡を小さ
くするために密度が０．９２７ｇ／ｃｄ　（ＡＳＴＭ　
Ｄ−１５０５）、メルトインデックス（八ＳＴＭＤ−１
２３８、以後ＭＩと表示）が４．０ｇ／１０分の高圧法
分岐状低密度ポリエチレン（以後ＬＤＰＥと表示）樹脂
が使用されていた。

そして、これらは透明性が劣るためと射出成形時に滞留
樹脂が着色し、成形経時と共に射出成形容器キャップに
斑点状の着色故障が発生するため、通常カーボンブラッ
ク等を添加して着色し、着色故障が目立たないようにし
ていた。

また、実公昭５８−４６４１３号公報には金属薄葉素材
を成形してなる写真フィルムパトローネ用容器本体とそ
の容器キャップが開示されている。

本発明者も密度が０．９１８〜０．９３０ｇ／ｃｄ、　
Ｍ　Ｉが７〜４０ｇ／１０分で脂肪酸アミド系滑剤を０
．０５〜１重量％含有する曲げ剛性が１２００〜１４０
０Ｋｇ／ｃｍ”であるＬＤＰＥ樹脂を用いて成形した写
真フィルムパトローネ用容器キャップを開示した（特開
昭６２−２９１６３９号公報）。

〔発明が解決しようとする課凹〕

しかしながら、射出成形時のつき出し性を良くし、かつ
薄くても曲げ剛性を確保するために流動性を犠牲にした
従来のＭＩが４．０ｇ／１０分のＬＤＰＥ樹脂を使用し
た容器キャップの場合は、成形故障（ショートショット
、反り、捩れ、変形等）が多く、かつ高温成形を必要と
するために熱安定性が小さい。また、無着色の容器キャ
ップの場合は、通常ホットランナ−使用の多数個取り射
出成形方法で連続成形しているとスクリュー、マニホル
ド、ホットランナ−等に滞留しているＬＤＰＥ樹脂が褐
色や黒褐色に着色し、少しづつ押し出されて容器キャッ
プに不安定且つ不均一分布で着色故障として発生する。

無着色の透明又は半透明の容器キャップでは故障率も３
〜１０％と多く検査により抜き取っている。着色品でも
淡色では目立つためカーボンブラックで完全に黒色に着
色したりして商品価値を低下させるだけでなく使用樹脂
も無着色のナチュラル樹脂に比べて２０％以上コストア
ップになっている。

最も問題なのは一度着色故障が発生するとスクリュー及
び金型内の褐色や黒褐色に着色した樹脂を完全に除去し
ないと、連続射出成形後１時停止し再スタート・すると
約６０分間は全キャビティーの全容器キャップに着色斑
点故障が略１００％発生し使用不可となるだけでなく、
連続成形時の故障率３〜１０％に落着くまでに１００分
近くの時間が必要である。さらに問題なのは、着色故障
の中でも樹脂が炭化するまでヤケると固体となり、ホッ
トランナ−やノズル先端につまりショートショットとな
ったり欠落故障となる。

また、ＭＩが低いため樹脂温度を高くする必要があり、
その結果冷却時間が長くなり容器キャップの射出成形サ
イクル時間が長くなって製造コストも高くなっていた。

さらにカーボンブラックで黒色に着色された容器本体と
容器キャップを用いた場合、写真フィルムパトローネが
容器に収納された状態で太陽光下に長時間おかれると容
器本体及びキャップの表面温度上昇による変形だけでな
く容器内の温度が上昇して、写真フィルムの品質が低下
するという問題があった。

また、実公昭５８−４６４１３号公報で開示された金属
薄葉素材の容器は高価な上、容器成形性が悪く、非常に
高価なものになり、はとんど実用化されていない。

特開昭６２−２９１６３９号公報で開示した容器キャッ
プは、従来のＬＤＰＥ樹脂製の容器キャップに比べて成
形故障や樹脂故障が少なく、成形サイクルを短縮したも
のであったが、着色容器キャップ用としては不十分で、
遮光性確保と品種区別の為及び着色故障を目立たなくす
るために、カーボンブラック等の着色物質を添加してい
るが、例えばｐＨ５以下のチャンネルブラックの使用で
は写真感光材料にカブリが発生し、かつ遮光能力も高く
なかった。また、マスターバッチによる着色法を採用し
た場合、マスターバッチ着色樹脂濃度が高くなると、均
一で高品質の着色が困難であった。

本発明はこれらの問題点を解消し、成形サイクルが短縮
できるとともに、写真性を悪化させずに、高倍率で希釈
しても着色剤の分散性が優れ、しかも成形故障の少ない
安価な写真フィルムパトローネ用遮光容器キャップを提
供することを目的とする。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、上記目的を達成するために工、チレンビニル
アセテート共重合体樹脂を使用したマスターバッチ着色
樹脂を用いて、特定組成のポリエチレン樹脂に添加した
樹脂組成物を用いることにより解決した。

すなわち、本発明の写真フィルムパトローネ用容器キャ
ップは、酢酸ビニル含有量が３重量％以上のエチレンビ
ニルアセテート共重合体樹脂を５０〜９０重量％、着色
剤を５〜５ＨＩｌｉ％含むマスターバッチ着色樹脂を１
重量部、メルトフローレートが３〜５０ｇ７１０分、密
度が０．９１５〜０．９４１ｇ／ａＪ、曲げ剛性が１２
００〜４０００Ｋｇ／ｃｍ３のナチュラルポリエチレン
樹脂を１０〜３００！！１部の割合で含み、かつ滑剤又
は界面活性剤のうちいづれか１つ以上を０．０１重量％
以上を含むことを特徴として構成されている。

本発明で使用するマスターバッチ着色樹脂は、少なくと
も酢酸ビニルを３重量％以上含有するエチレンビニルア
セテート共重合体樹脂を５０〜９０重量％と着色剤を５
〜５０重量％含んでいる。

エチレンビニルアセテート共重合体樹脂中の酢酸ビニル
含有量が３重量％未満では着色剤の分散性が悪化する。

マスターバッチ着色樹脂中、エチレンビニルアセテート
共重合体樹脂の含有量が５０重重量未満（着色剤が５０
重量％を越える場合）では着色剤の分散性が悪化し、マ
スターバッチ着色樹脂の流動性が悪く、不均一着色品し
か得られない。

また、着色剤が５重量％未満（エチレンビニルアセテー
ト共重合体樹脂が９０重量％を越える場合）では、ナチ
ュラル樹脂とのブレンドの割合を大きくしないと目的濃
度の着色容器キャップが得られないのでコストが割高と
なる。

本発明に使用可能な着色剤の代表例を以下に記載するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。

各種カーボンブラック、グラファイト、窒化チタン、酸
化鉄、アニリンブラック、亜鉛華、酸化チタン、クレー
、金属粉末（アルミニウム粉末、錫粉末、鉄粉末等）、
アルミニウムペースト、炭酸カルシウム、マイカ、タル
ク、硫酸バリウム、カドミウム顔料、弁柄、コバルトブ
ルー、クロムイエロー、銅フタロシアニン系顔料、モノ
アゾ又はポリアゾ系顔料、カオリン、シリカ、セリサイ
ト、パイロフェライト 本発明で使用するナチュラルポリエチレン樹脂（マスタ
ーバッチ着色樹脂により着色される透明な樹脂）は、エ
チレンガスの重合によって得られたもので、重合する方
法として、高圧法、中圧法及び低圧法があり、それぞれ
のポリエチレン樹脂を含む。高圧法でつくられたポリエ
チレン樹脂を低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）樹脂、中
低圧法でつくられたものを高密度ポリエチレン（ＨＤＰ
Ｅ）樹脂と一般に呼んでいる。またＬＤＰＥとＨＤＰＨ
の中間の密度のものを中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）
樹脂という。この他にエチレンとαオレフィンを低圧法
又は高圧改良法でつくった直鎖状低密度ポリエチレン（
Ｌ−ＬＤＰＥ）樹脂がある。

ＨＤＰＥ樹脂は密度（ＪＩＳ　Ｋ　６７６０試験法）が
０．９４１〜０．９６５ｇ／ｃ（の範囲のものであって
、製造法としては中圧法として（１）フィリップス法、
（２）スタンダード法等があり、低圧法としてはチーグ
ラー触媒を用いて低圧でエチレンを重合する方法等があ
る。

ＬＤＰＥ樹脂は、高圧ラジカル重合法（いわゆる高圧法
）の他、低圧イオン重合法（低圧法）等によって作られ
るが、両者間には製品性能上種々相違点があり、エチレ
ンとαオレフィンを用いた低圧イオン重合法によるコポ
リマーを直鎖状低密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰＥ）樹
脂と称している。ＬＤＰＥ樹脂は、エチレンのみからな
るホモポリマーである。エチレンと他のモノマー例えば
、αオレフィン、酢酸ビニル、アクリル酸、アクリル酸
エステル等との共重合体であるエチレン共重合体樹脂が
ある。

ＬＤＰＥ樹脂は、製造プロセスが分別するとチューブラ
−法とオートクレーブ法の２つになる。

Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂は第３のポリエチレン樹脂と称され、
中低圧法、高圧法両ポリエチレン樹脂の利点を併せもつ
省エネルギー、省資源という時代の要請に合致する低コ
スト、高強度の樹脂である。

この樹脂はエチレンと炭素数が３〜１３個、好ましくは
４〜８個のα−オレフィンを共重合させたコポリマーで
線状の直鎖に短分岐をもった構造の低中密度のポリエチ
レン系樹脂である。最近高圧改良法のＬ−ＬＤＰＥ樹脂
も市販されるようになった。

α−オレフィンとしてはブテン−１、オクテン−１１ヘ
キセン−１，４−メチルペンテン−１、ヘプテン−１な
どが使用される。密度は一般に低中密度ポリエチレン程
度とされているが市販品では０．８７〜０．９５ｇ／ｃ
１ｉＩの範囲内にあるものが多い。

無着色のナチュラルポリエチレン樹脂のメルトフローレ
ー）　（ＪＩＳ　Ｋ　６７６０試験温度１９０°Ｃ１試
験荷重２．１６ｋｇｆとえる。以下ＶＦＲと表示）は、
３〜５０ｇ／１０分である。

無着色のナチュラルポリエチレン樹脂のＭＦＲが３ｇ／
１０分未満では、樹脂の粘度が高く、不均一着色となり
、ショートショット、反り、捩れ、変形等の成形故障を
多発する。また、成形樹脂温度を上げるため成形サイク
ルが長くなる。また、ＭＦＲが５０ｇ／１０分を越える
と、パリや糸引き、ドールリング等の成形故障が多発し
、得られたキャップの高温下での密封性が悪化する。

無着色のナチュラルポリエチレン樹脂の密度（ＪＩＳ　
Ｋ　６７６０）は、０．９１５〜０．９４１ｇ／ｄであ
る。

無着色のナチュラルポリエチレン樹脂の密度が０．９１
５ｇ／ｃＴ１未満では、変形、リブ潰れ等の成形故障が
多発し、得られたキャップの高温下での密封性が悪化す
る。

また、密度が０．９４１ｇ／ｃｆｆｌを越えると、得ら
れたキャップの嵌合強度が強すぎたり、容器本体との嵌
合密封性が悪化したり、寸法が太き目になるとキャップ
で密封することが困難となる。

無着色のナチュラルポリエチレン樹脂の曲げ剛性（ＡＳ
ＴＭ　Ｄ−７４７）は、１２００〜４０００Ｋｇ／ｃｍ
ｆｆである。

１２００Ｋｇ／ｃｍ”未満では嵌合強度が小さく、防湿
性が劣るだけでなく、変形や離型性が悪く冷却時間を長
くしないと成形が困難になる。

４０００Ｋｇ／ｃｍ”をこえると嵌合強度が強くなりす
ぎたり、容器本体との嵌合密封性が悪化し、防湿性が低
下する。

以上のマスターバッチ樹脂とナチュラルポリエチレン樹
脂は、マスターバッチ樹脂１重量部に対して無着色のナ
チュラルポリエチレン樹脂１０〜３００重量部の割合で
含まれる。

１０重量部未満では着色コストがコンパウンド着色に比
べあまり低下せず、混合機設置、均−着色保証検査等が
必要になるのでメリットが少ない。

３００重量部をこえると着色コストはほとんど０に近づ
くが均一着色保証が困難である。

本発明では滑性、帯電防止、樹脂流動性、着色剤の均−
分散等の性質の改良剤として滑剤又は界面活性剤のうち
いづれか１つ以上が０．０１重量％以上添加される。添
加量が０．０１重量％未満では、離型が困難になり、摩
耗し易く、白粉が発生する。

またリブ潰れが多発し帯電量が多くなる。また、滑性効
果の大きいブリードアウトしやすい脂肪酸アミド系滑剤
の場合は添加量が１．０重量％を越える場合はべとつき
が大きくなりごみが付着し易くなり、経時でブリードア
ウトし白粉が発生し、かつスクリュースリップ等の為に
樹脂チャージ時間が長くかかり成形サイクルも長くなる
ので、添加量は可能なかぎり少な目にし、多くても１．
０重量％未満にすることが好ましい。

特にシリコーン系滑剤は着色剤と併用すると着色能力が
２０％以上向上するので好ましい。

写真フィルムに悪影響を与えない市販の代表的滑剤を以
下に記載する。

（１）脂肪酸系滑剤 脂肪酸には飽和脂肪酸と不飽和脂肪酸が含まれる。

（ａ）飽和脂肪酸の代表例を下記に示す。

カプロン酸（ＣｓＨ，、Ｃ００Ｈ）、エナント酸（ＣＪ
＋ｚＣＯＯＨ）、カプリル酸（Ｃ７ＨＩ　５ｃＯＯＨ）
、ペラルゴン酸（Ｃ，ｌ（１７ＣＯＯＨ）、カプリン酸
（Ｃ７Ｈ、９ＣＯＯ１１）、ウンデシル酸（Ｃ，。Ｈ！
、Ｃ００ＩＩ）、ラウリン酸（ＣＩＩＨｚ　３ＣＯＯＨ
）、トリデシル酸（Ｃ＋　ＪｚｓＣＯＯｌ（）、ミリス
チン酸（Ｃ＋　ＪｚｔＣＯＯＨ）、ペンダデシル酸（Ｃ
＋　ＪｚｓＣＯＯｌ）、パルミチン酸（Ｃ＋、５Ｈ３１
ＣＯＯＨ）、ヘプタデシル酸（Ｃ＋　Ｊ：＋５ＣＯＯＨ
）、ステアリン酸（ＣＩ７Ｈ３５ＣＯＯＨ）、ノナデカ
ン酸（Ｃ＋　ａＨｚｔｃＯＯＩＩ）、アラキン酸（Ｃ＋
ｑｆｂｑＣ００１１）、ベヘン酸（Ｃｚ＋ｌｌ４ｓＣＯ
ＯＨ）、リグノセリン酸（ＣｚＪ４ｔＣＯＯＨ）、セロ
チン酸（Ｃ２゜＋１５ＩｃＯＯＨ）、ヘプタコサン酸（
ＣｚＪｓ＋Ｃ００Ｈ）、モンタン酸（ＣｚｓｆｌｓｔＣ
ＯＯＨ）、メリシン酸（ＣｚＪｓｑＣＯＯＨ）、ラフセ
ル酸（Ｃｓ＋Ｈａ＊Ｃ００Ｈ）等がある。

ら）不飽和脂肪酸の代表例を下記に示す。

アクリル酸（ＣＨ，＝ＣｌＩＣ０ＯＨ）、クロトン酸Ｃ
ＣＨ，ＣＨ＝ＣＨＣ００Ｈ（ｔｒａｎｓ））、イソクロ
トン酸（ＣＨ３ＣＨ＝ＣＨＣＯＯＨ（Ｃｉｓ）　）、ウ
ンデシル酸（ＣＨｚ＝ＣＨ（ＣＨｚ）　８ＣＯＯＨ）、
オレイン酸（Ｃ＋ｄｂｓ（：０ＯＨ（Ｃｉｓ））、エラ
イジン酸（Ｃ＋ｔｌｂｓＣＯＯＨ（ｔｒａｎｓ）　）、
セトレイン酸（Ｃｚ＋Ｈ４＋Ｃ００Ｈ）、エルカ酸（Ｃ
ｚ＋Ｌ、Ｃ００Ｈ（Ｃｉｓ））、ブラシジン酸（Ｃｚ＋
Ｈａ＋Ｃ００Ｒ（ｔｒａｎｓ））、ソルビン酸（Ｃｓｌ
（−１ＣＯＯＨ）、リノール酸（Ｃ＋　Ｊｉ＋Ｃ００Ｈ
）、リルン酸（Ｃ＋ｔＨｚｑＣＯＯＩＩ）、アラキドン
酸（Ｃ＋Ｊ！＋Ｃ００Ｆ［）、プロピオール酸（ＣＨ＝
ＣＣＯＯＨ）等 （２）オレイン酸アミド滑剤； アーモスリップＣＰ（ライオン・アクゾ）、ニュートロ
ン（日本錆化）、ニュートロンＥ−１８（日本錆化）、
アマイドＯ（日東化学）、アルフロＥ−１０（日本油脂
）、ダイヤミツド０−２００（日本化成）、ダイヤミツ
ドＣ；−２００（日本化成）等 （３）エルカ酸アミド系滑剤； アルフローＰ−１０（日本油脂）等 （４）ステアリン酸アミド系滑剤； アルフローｓ　−ｔｏ　（日本油Ｍり　、ニュートロン
２（日木精化）、ダイヤミツド２００ビス（日本化成）
等 （５）ステアリルエルカ酸アミド系滑剤；５ＮＴ（日本
錆化■製品）等 （６）ビス脂肪酸アミド系滑剤； ビスアマイド（日本化成）、ダイヤミツド２００ビス（
日本化成）、アーモワックスＥＢＳ　（ライオン・アク
ゾ）等 （７）アルキルアミン系滑剤； エレクトロストリッパーＴＳ−２（花王石鹸）等（８）
ベヘニン酸アミド系滑剤； ＢＮＴ（日本錆化■製品）等 （９）シリコーン系滑剤； 各種グレードのジメチルポリシロキサン（信越シリコー
ン、東しシリコーン） （１０）炭化水素系滑剤； 流動パラフィン、天然パラフィン、マイクロワックス、
合成パラフィン、ポリエチレンワックス、ポリプロピレ
ンワックス、塩素化炭化水素、フルオロカルボン （１１）脂肪酸系滑剤； 高級脂肪酸（Ｃ３２以上が好ましい）、オキシ脂肪酸 （１２）エステル系滑剤； 脂肪酸の低級アルコールエステル、脂肪酸の多価アルコ
ールエステル、脂肪酸のポリグリコールエステル、脂肪
酸の脂肪アルコールエステル（１３）アルコール系滑剤
； 多価アルコール、ポリグリコール、ポリグリセロール （１４）金属石けん； ラウリン酸、ステアリン酸、リシノール酸、ナフテン酸
、オレイン酸等の高級脂肪酸とＬｉ、、Ｍｇ。

Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｃｄ５Ａｊ！、５ｎＳＰｂ等
の金属との化合物 これらの滑剤のなかで、金属石けん及び脂肪酸及び脂肪
酸化合物が安価で滑性向上効果が大きく、且つ着色剤の
分散性同上効果が大きい点で好ましく、シリコーン系が
滑性向上効果と着色剤と併用すると着色能力が２０％以
上向上する。

本発明で用いられる界面活性剤を下記に記載する。

（１）非イオン界面活性剤 ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエ
チレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン
脂肪族アルコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキ
ルフェニルエーテル、ポリオキシエチレングリセリン脂
肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪族アミン、ソル
ビタンモノ脂肪酸エステル、脂肪酸ペンタエリスリット
、脂肪アルコールのエチレンオキサイド付加物、脂肪酸
のエチレンオキサイド付加物、脂肪酸アミノまたは脂肪
酸アミドのエチレンオキサイド付加物、アルキルフェノ
ールのエチレンオキサイド付加物、アルキルナフトール
のエチレンオキサイド付加物、多価アルコールの部分的
脂肪酸エステルのエチレンオキサイド付加物、その他特
公昭６３−２６６９７号公報１２０頁記載の各種非イオ
ン帯電防止剤等。

（２）アニオン界面活性剤 ワシルイン酸硫酸エステルソーダ塩、各種脂肪酸金属塩
、シリルイン酸エステル硫酸エステルソーダ塩、硫酸化
オレイン酸エチルアニリン、オレフィンの硫酸エステル
塩類、オレイルアルコール硫酸エステルソーダ塩、アル
キル硫酸エステル塩、脂肪酸エチルスルフォン酸塩、ア
ルキルスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォン
酸塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、コハク酸エス
テルスルフォン酸塩、リン酸エステル塩等（３）陽イオ
ン界面活性剤 第１級アミン塩、第３級アミン塩、第４級アンモニウム
塩、ピリジン誘導体等 （４）両性界面活性剤 カルボン酸誘導体、イミダシリン誘導体、ベタイン誘導
体等 本発明では射出成形時の固化を早めるために有機造核剤
を使用することができる。

有機造核剤の好ましい代表例を以下に記載する。

ジー（Ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトール、ジー（
２・４−ジメチルベンジリデン）ソルビトール、ジー（
２・４−ジエチルベンジリデン）ソルビトール、ジー（
１・３・５−トリメチルベンジリデン）ソルビトール、
ジ（ペンタメチルベンジリデン）ソルビトール、１・３
・２・４−ジ（メチルベンジリデン）ソルビトール、１
．３−Ｐ−エチルベンジリデン−２，４−Ｐ−メチルベ
ンジリデン−ソルビトール、１．３−Ｐ−メチルベンジ
リデン−２，４−Ｐ　−エチルベンジリデン−ソルビト
ール、１・３−Ｐ−メチルベンジリデン−２・４−Ｐ−
クロロベンジリデンソルビトール、１・３−Ｐ−クロロ
ベンジリデン−２・４−Ｐ−メチルベンジリデンソルビ
トール、１・３−Ｐ−メチルベンジリデン−２・４−Ｐ
−イソプロピルベンジリデンソルビトール、１・３−Ｐ
イソプロピルベンジリデン−２・４−Ｐ−メチルベンジ
リデンソルビトール、■・３−Ｐ−エチルベンジリデン
−２・４−Ｐ−イソプロピルベンジリデンソルビトール
、１・３−Ｐ−クロロベンジリデン＝２・４−Ｐ−イソ
プロピルベンジリデンソルビトール、１・３・２・４−
ジ（エチルベンジリデン）ソルビトール、１・３・２・
４−ジ（プロピルベンジリデン）ソルビトール、１・３
・２・４−ジ（メトキシベンジリデン）ソルビトール、
１・３・２・４−ジ（エトキシベンジリデン）ソルビト
ール、１・３・２・４−ジ（Ｐ−メチルベンジリデン）
ソルビトール、■・３・２・４−ジ（Ｐ−クロルベンジ
リデン）ソルビトール、１・３・２・４−ジ（Ｐ−メト
キシベンジリデン）ソルビトール、１・３．２．４−ジ
（アルキルベンジリデン）ソルビトール等 特に、ジベンジリデンソルビトール化合物が好ましい。

これらのジベンジリデンソルビトール化合物は、０．０
１〜１．０重量％添加することが好ましい。

０．０１重量％未満では添加効果がほとんど発揮されず
、混練経費アップになるだけである。

１．０重量％をこえても増量効果がほとんど発揮されず
、コストアップになるだけである。

また、本発明では、樹脂温度を上昇させたときに樹脂の
着色故障やブツが発生するのを防止する′ために酸化防
止剤を使用しても良い。

酸化防止剤の代表例を以下に示す。

（イ）フェノール系酸化防止剤 ６−む−ブチルー３−メチルフェニール誘導体、２・６
−ジーｔ−ブチル−Ｐクレゾールｔ−ブチルフェノール
）、２・２゛−メチレンビス−（４−エチル−６−ｔ−
ブチルフェノール）、４・４゛−ブチリデンビス（６−
ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、４・４゛−チオビス（
６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、４・４−ジヒドロ
キシジフェニルシクロヘキサン、アルキル化ビスフェノ
ール、スチレン化フェノール、２・ｓ−ジ−ｔ−ブチル
−４−メチルフェノール、ｎ−オクタデシル−３−（３
’・５゛−ジ−ｔ−ブチル−４゛−ヒドロキシフェニル
）プロピネート、２・２゛−メチレンビス（４−メチル
−６−Ｌ−ブチルフェノール）、４・４′−チオビス（
３−メチル−６〜Ｌ−ブチルフェニール）、４・４”−
ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、ステアリル−β（３・５−ジー４−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ｌ・１・３−ト
リス（２〜メチル−４ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェ
ニル）ブタン、１・３・５トリメチル−２・４・６−ト
リス（３・５−ジ−ｔ−ブチル−４ヒドロキシベンジル
）ベンゼン、テトラキス〔メチレン−３（３“・５°−
ジルｔ−ブチル−４゛−ヒドロキシフエニル）プロピオ
ネートコメタン等 （１＋）ケトンアミン縮合系酸化防止剤６−ニトキシー
２・２・４−トリメチル−１・２−ジヒドロキノリン、
２・２・４−トリメチル−１・２−ジヒドロキノリンの
重合物、トリメチルジヒドロキノリン誘導体等 （ハ）アリルアミン系酸化防止剤 フェニル−α−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−β−ナ
フチルアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ′−イソピロピル−Ｐ
−フェニレンジアミン、Ｎ−Ｎ’−ジフェニルーＰ−フ
ェニレンジアミン、Ｎ−Ｎ’−ジ−β−ナフチル−Ｐ−
フェニレンジアミン、Ｎ　−（３“−ヒドロキシブチリ
デン）−１−ナフチルアミン等 （ニ）イミダゾール系酸化防止剤 ２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプトベ
ンゾイミダゾールの亜鉛塩、２−メルカフトメチルベン
ゾイミダゾール等 （本）ホスファイト系酸化防止剤 アルキル化アリルホスファイト、ジフェニルイソデシル
フォスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイ
ト亜リン酸ソーダ、トリノニルフェニルフォスファイト
、トリフェニルフォスファイト等 （へ）チオ尿素系酸化防止剤 チオ尿素誘導体、１・３−ビス（ジメチルアミノプロピ
ル）−２−チオ尿素等 （ト）その他空気酸化に有用な酸化防止剤チオジプロピ
オン酸ジラウリル等 これらの酸化防止剤は、０．０１〜１．５０重量％添加
することが好ましい。添加量が０．０１重量％未満だと
着色故障を有効に防止できるだけの効果がなく混練経費
がかかるだけである。他方、添加量が１．５０３１ｔ％
を越えると酸化・還元作用を利用する感光材料の写真性
に悪影響を与える。

本発明では前述以外の各種の添加剤を必要に応。

じて必要量添加することができる。添加剤の代表例を以
下に記載するが本発明はこれに限定されるものでなく公
知のあらゆる物の中から選択できる。

（添加剤種類）　　　　　（代　表　例）（１）　可塑
剤ｉフタル酸エステル、グリコールエステル、脂肪酸エ
ステル、リ ン酸エステル等 （２）安定剤　　；鉛系、カドミウム系、亜鉛系、アル
カリ土類金属系、有機スズ 系等 （３）難燃剤　　；燐酸エステル、ハロゲン化燐酸エス
テル、ハロゲン（ｔＪＩ、Ｈａ 物、含燐ポリオール等 （４）補強剤　　；ガラスロービング、金属繊維、ガラ
ス繊維、ガラスミルドファ イバー、炭素繊維等 （５）劣化防止剤；紫外線吸収剤、金属不活性化剤、過
酸化物分解剤等 （６）カップリング剤；シラン系、チタネート系、クロ
ム系、アルミニウム系等 （７）各種の熱可塑性樹脂、ゴム等 本発明の容器キャップの形状は、容器本体との組合せで
写真フィルムパトローネを収容しうるちのであれは特に
限定されるものではないが、嵌合密封性を十分に発厚し
、かつ容器キャップの着脱の容易なものがよ（、この点
で第１図から第４図の例のものは好適である。これらの
図において、符号１は容器キャップ１、符号２は容器本
体である。

特に、第１図及び第３図のものは片手で容易に開蓋でき
る利点がある。

また、第３図及び第４図に示すように、容器キャップ１
の外側に凹部３を穿設し、この凹部３にゲート部４を設
けてゲート跡５が突出しないようにすると、外観及び成
形性の点で好ましい。

容器本体は通常は多数個取りの射出成形によって製造す
ればよい。容器キャップも多数個取りの射出成形によっ
て製造すればよい。

射出成形方法は特に限定されるものではなく、例えばホ
ットランナ一方式の通常の射出成形法や金型内真空射出
成形法やスタックモールド方式等によってもよい。

本発明の容器キャップに用いた樹脂組成物は、その地間
様な射出成形品である着色プラスチック製鉢、着色プラ
スチック製スプレー容器、着色洗剤用容器、着色ポリバ
ケツ、洗面器などや特開昭６３−２２３６４０号、実開
昭５４−１３７３４４号、実開昭５９−７７１４４号、
実開昭６２−９９５７１号等のヒンジ付遮光性プラスチ
ックケースや実公昭４４−２８４７３号、特公昭４６−
７５０１等の身蓋嵌合容器、実公昭６１−３６９９５等
の写真フィルム用スプール、実開昭６１−８６３６７等
の帯状感光材料用コア、特開昭６１−１８９９３６号、
特開昭５８−１３２５５５号等の遮光フィルム等のよう
な感光物質用包装材料、農業用遮光フィルムに用いる着
色フィルム等に用いることができる。

〔作用〕

本発明の写真フィルムパトローネ用容器キャップは、マ
スターバッチ着色方法を用いるため、ドライカラー着色
法のように着色剤の飛散がなく、着色が容易である。特
にマスターバッチ着色樹脂としてエチレンビニルアセテ
ート共重合体樹脂を用いたので着色剤の分散が良く、着
色剤の濃度の高いものが得られる。従って高倍率の希釈
が可能で、熱履歴の少ない無着色のナチュラルポリエチ
レン樹脂を多く用いるので着色樹脂の物性が優れた熱分
解等により性能を損なうことが少なく着色できる。そし
て無着色のナチュラルポリエチレン樹脂は高ＶＦＲであ
るため溶融粘度が小さく流動性があるので低温成形が可
能である。

〔実施例〕

本発明品Ｉ 無着色のナチュラルポリエチレン樹脂としてＭＦＲが２
５ｇ／１０分、密度が０．９２６ｇ／ｃｆｆｌ、　Ｄ　
Ｓ　Ｃ法による分子量分布が３．３、曲げ剛性が３００
０Ｋｇ／ｃｍ”のＬＤＰＥ樹脂１９８重量部、マスター
バッチ着色樹脂としてＭＦＲが３０ｇ／１０分、密度が
０．９５８ｇ／ｃｍ、酢酸ビニルを３３重量％含有する
エチレンビニルアセテート共重合体樹脂６０重量％と、
ｐＨ８、平均粒子径２１ｍｇ、吸油量７６戚／１．ＯＯ
ｇのファーネスカーボンブラック４０重量％とからなる
カーボン濃度４０重量％のマスターバッチ着色ＥＶＡ系
樹脂１重量部、オレイン酸アミド０．４重量％、フェノ
ール系酸化防止剤（Ｂ　Ｉ　Ｔ）　０．２重量％、有機
造核剤（ジベンジリデンソルビトール化合物、新日本理
化ＫＫ製）０．４重量％からなるＬＤＰＥ系樹脂組成物
を用い、住友重機■製型絞圧１５０ムの射出成形機（商
品名住友ネスクール）を用いてホットランナ一方式の２
４ケ取金型で第３図の形状の写真フィルムパトローネ用
容器キャップを成形した。

得られた着色容器キャップは、従来品Ｉの着色容器キャ
ップに比べ、写真特性に悪影響を与えず、ショートショ
ットや変形、ブツの発生が大巾に減少した。成形サイク
ルが３０％以上短縮できる優れたものであった。この結
果全数検査の必要もなくなり大巾なコストダウンが達成
できた。

写真感光材料に悪影響を与えず、フジカラー５ＵＰＥＲ
ｌｌＲ４００を容器に入れ、５０°Ｃで乾燥３日間の処
理を行っても異常が無く樹脂焼けが皆無であり、着色が
均一でかつ着色濃度が３０％以上高い、樹脂成形温度を
３０°Ｃ以上下げることができるので成形サイクルを３
０％以上短縮することができる０着色故障が皆無で、シ
ョートショットや変形やブツの発生が大巾に減少し検査
が不用になった。また、マスターバッチ着色樹脂濃度が
従来品のマスターバッチ着色ＬＤＰＥ樹脂の１０倍であ
るため、着色経費が大巾に減じ、成形サイクルの短縮、
樹脂溶融電気代の減少、全数検査の省略、生産性の向上
等の効果とあいまって大巾なコストダウンかを達成でき
た。

本発明品■ 無着色のナチュラルポリエチレン樹脂として、ＭＦＲが
４　ｇ／１０分、密度が０．９２６ｇ／ｃｄ、曲げ剛性
が３１００Ｋｇ／ｃｏ＋”のＬＤＰＥ樹脂１９８重量部
、マスターバッチ着色樹脂として、ＶＦＲが１５ｇ／１
０分、密度が０．９４２ｇ／ｃｄ、酢酸ビニルを３３重
量％含有するエチレンビニルアセテート共重合体樹脂６
０重量％と、ｐＨ８、平均粒子径２０ｍＢ、吸油量１１
０戚／１００　ｇのファーネスカーボンブラック４０重
量％とからなルカーボン濃度４０重量％のマスターバッ
チｉ色ＥＶＡ系樹脂１重量部、オレイン酸アミド０．６
重量％、フェノール系酸化防止剤（ＢＩＴ）０．４重量
％からなるＬＤＰＥ系樹脂組成物を用い、本発明品Ｉと
同一の成形機、金型を用いて写真フィルムパトローネ用
容器キャップを成形した。

得られた着色容器キャップは、従来品Ｉの着色容器キャ
ップに比べ、本発明品Ｉと同様に写真感光材料に悪影響
を与えず、樹脂焼は故障が皆無であり、着色が均一でか
つ着色濃度が３０％以上高い外観に優れたものである。

また成形故障も大巾に減少し、金型からの離型性も良く
、成形サイクルも短縮できた。

写真感光材料に悪影響を与えず、フジカラー５ＵＰＥＲ
ＨＲ４００を容器に入れ、５０°Ｃで乾燥３日間の処理
を行っても異常が無く樹脂焼けが皆無であり、着色が均
一でかつ着色濃度が３０％以上高い。樹脂成形温度を３
０°Ｃ以上下げることができるので成形サイクルを３０
％以上短縮することができる。着色故障が皆無で、ショ
ートショットや変形やブツの発生が大巾に減少し検査が
不用になった。また、マスターバッチ着色樹脂濃度が従
来品のマスターバッチ着色ＬＤＰＥ樹脂の１０倍である
ため、着色経費が大巾に減じ、成形サイクルの短縮、樹
脂溶融電気代の減少、全数検査の省略、生産性の向上等
の効果とあいまって大巾なコストダウンかを達成できた
。

従来品Ｉ ＭＦＲが４ｇ／１０分、密度が０．９２６ｇ／ｃｍ、曲
げ剛性が３０００Ｋｇ／ｃｍｚの無着色のナチュラルＬ
ＤＰＥ樹脂１６重量部と、前記ＭＦＲが４ｇ／１０分の
ＬＤＰＥ樹脂９樹脂９兆 ボンブラック４重量％のマスターバッチ着色ＬＤＰＥ系
樹脂ｌｆｉ量部からなる着色ＬＤＰＥ系樹脂組成物を用
い、本発明品Ｉと同一の成形機、金型を用いて写真フィ
ルムパトローネ用容器キャップを成形した。

〔発明の効果〕

本発明の写真フィルムパトローネ用容器キャップは、着
色剤の分散性が良好で、着色能力が３０％以上も向上し
遮光能力が高い。黒着色濃度が高いので樹脂焼けによる
着色故障が皆無である。

また、射出樹脂温度を従来例より３０℃以上低下できる
うえ、金型からの離型が良く、変形やショートショット
やリブ潰れやキャビティーへの付着が無（成形故障が少
なくなったため成形サイクルを大巾に短縮することがで
きる。この結果１人当りの成形機の持ち台数を３倍以上
にすることができ、且つ無検査化も可能になった。従っ
て着色性に優れた着色容器キャップを安価に得ることが
できる。

【図面の簡単な説明】

図面はいずれも本発明による写真フィルムパトローネ用
容器キャップの実施例と対応する容器本体の断面図であ
り、第１図はゲート部を内側に設けた例で、第２図はゲ
ート部を外側に設けた例で、第３図及び第４図はゲート
部を凹部に設けた例である。 第１図 第２図 ■・・・容器キャップ　　　２・・・容器本体３・・・
凹部　　　　　　　４・・・ゲート部５・・・ゲート跡 第３図 第４図

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 酢酸ビニル含有量が３重量％以上のエチレン・ビニルア
   セテート共重合体樹脂を５０〜９０重量％、着色剤を５
   〜５０重量％含むマスターバッチ着色樹脂を１重量部、
   メルトフローレートが３〜５０ｇ／１０分、密度が０．
   ９１５〜０．９４１ｇ／ｃｍ＾３、曲げ剛性が１２００
   〜４０００Ｋｇ／ｃｍ＾３のナチュラルポリエチレン樹
   脂を１０〜３００重量部の割合で含み、かつ滑剤又は界
   面活性剤のうちいづれか１つ以上を０．０１重量％以上
   を含むことを特徴とする写真フィルムパトローネ用容器
   キャップ