JPH02188583A - ２，６―ポリアルキルピペリジン置換ビスラクタム、ならびにこれを使用する、有機物質、ことに合成樹脂用の安定剤及び安定方法ならびにこれにより安定化された物質 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （技術分野） 本発明は新規なビスラクタム、ならびにこれを使用する
、有機物質、ことに合成樹脂用の安定剤、ならびにこれ
により安定化された物質に関するものである。

（従来技術） ポリアルキルピペリジン誘導体が有機ポリマーを光及び
熱による分解から保護することが公知である。

しかしながらこの公知の化合物では、往々にしてポリオ
レフィン及び／或はその他の合成樹脂との相容性、保護
効果の持続性、該化合物の固有の色、高温でポリマーに
混入する際の安定剤の揮発性及び熱分解傾向に関して不
溝足な点がある。

そこで、この分野の技術的課題は、上述した欠点を示さ
ない新規な安定剤を提供することである。

（発明の要約） しかるにこの技術的課題は、以下の一般式（式中、Ｒ′
、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は互いに無関係にそれぞれＣ＋　
−Ｃａアルキルを意味するが、或はＲ′とＲ２及び／或
はＲ３とＲ４が結合してペンタメチレン基を形成し、Ｒ
″は水素、カルポニ・ルーＣｒ　−’Ｃａアルキル −Ｃ，。フェニルアルキル（この場合フェニル核は置換
されていないか、或は１乃至２個のＣ　ｒ−Ｃ　４アル
キル、Ｃ．−Ｃ４アルフキシ、弗１塩素或４を臭素で置
換されている）、Ｃ，−Ｃ３シアンアルキル、Ｃ　ｓ−
　Ｃ　４ヒドロキシアルキル或はＣ２−Ｃａアミノアル
キルを意味する）の、本発明によるビスラクタム或はそ
の酸付加塩もしくは水加物により解決される。

上記化合物（Ｉ）は、その有機物質、ことに合成樹脂及
びラッカー結合剤との良好な相容性の故に、これらのた
めの安定剤として適当である。この無色の化合物は非揮
発性であり、安定であって高温で合成樹脂に添加される
ことができる。

本発明化合物は、特に、ポリオレフィン、ことにエチレ
ンポリマー及びプロピレンポリマーの安定剤、ポリウレ
タン及びラッカーの安定剤として適当である。

（発明の構成） 式（り中のＲ１％Ｒ１１１Ｒ３及びＲ４が意味するアル
キル基としては、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル
、イソプロピル、ｎ−ブチル或はイソブチルが挙げられ
る．また隣接する２個のＲ１とＲ２及び／或はＲ３とＲ
４は結合してテトラ或はペンタメチレンを形成すること
もできる。

Ｒ１，　ｌｌｊｌ，　Ｒ３及びＲ４はことにメチルを意
味するのが好ましい。

Ｒ６が意味するアルキル基は直鎖であっても分枝であっ
てもよい。具体的には例えばメチル、エチル、プロピル
、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、インペンチル、ｎ−ヘキ
シル、ｎ−ヘプチル或はｎ−オクチルが挙げられる。こ
とに好ましいのはメチルである。

Ｒ５が意味するカルボニルアルキル基としては、例えば
プロピオニル、ブタノイル、ペンタノイル、ヘキサノイ
ル、ヘプタノイル、オクタノイル、さらにはベンゾイル
、ことにアセチルが挙げられる。Ｒ６のフェニルアルキ
ル基としては、）ｉニルエチル、ことにベンジルが挙げ
られる。

フェニル核で置換されているフェニルアルキル基Ｒ６と
しては、例えば３−及び４−メトキシベンジル、３−及
び４−メトキシフェニルエチル、３−及び４−クロルベ
ンジル、３−及（Ｒ４−クロルフェニルエチル、３−及
び４−エトキシベンジル、３−及び４−エトキシフェニ
ルエチル、３−及び４−メチルベンジル、ことに３−及
び４−メチルベンジルが好ましい。シアンアルキルＲ６
としては、例えばシアンエチル、ことにシアンメチルが
好ましい。

ヒドロキシアルキル及びアミノアルキルＲ６としては、
例えば３−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチル
、２−ヒドロキシエチル、３−アミノプロピルが挙げら
れる。これらのうち２−ヒドロキシエチル及び２−アミ
ノエチルが好ましいが、ことに好ましいのは水素である
。

新規化合物（Ｉ）は、西独特許出願公開２３２５４２９
号公報と同様に、溶媒を使用し或は使用することなく、
また触媒を使用し或は使用することなく、以下の化合物
（ｎ）を以下のアミン（ＩＩＩ）でアミツリシス処理す
ることにより得られる。溶媒及び触媒を使用するこくな
く、ｉｏｏ乃至２２０℃、ことに１２０乃至１５０℃の
温度で、過剰量アミンを使用して処理するのが好ましい
。

（ｘｒｌ　　　　　　　　　　（ＩＩり２個のＲＩＳが
共に水素である式（Ｉ）の化合物は、それ自体公知の方
法で、例えばアルキル化、アシル化、マイクル付加、シ
ア／メチル化或はヒドロキシアルキル化によりＲＩＳの
一方のみが水素の化合物（Ｉ）になされ得る。

本発明化合物（Ｉ）は、遊離塩基の形態で、水加物とし
て、或は塩として存在し得る。適当な陰イオンは、例え
ば無機酸、カルボン酸及びスルホン酸からもたらされる
。塩としては゛カルボン酸塩及びスルホン酸塩が好まし
い。

無機陰イオンとしては、例えばクロリド、プロミド、ス
ルフ１−ト、メタスルフアート、テトラフルオルボラー
ト、ホスフ１−ト及びローダニドが挙げられる。

カルボン酸陰イオンとして、ホルミアート、アセタート
、プロピオナート、ヘキサノアート、シクロヘキサノア
ート、マロナート、ステアラード、ハルミタート、ドデ
シルベンゾアート、ベンゾアート、アクリラート、メタ
クリラート、シトラード、マロナート、スクシナート、
ならびにポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、　ｃｏｏ
１１基３０００までの、（メタ）アクリル酸から得られ
る共重合体の陰イオンが挙げられる。

スルホン酸陰イオンは、例えばベンゾスルホナート、ト
シラート、メチルスルホナートである。

安定化されるべき合成樹脂には、化合物（Ｉ）を、重合
体形成の前、その間或はその後に、Ｏ１旧乃至５重量％
、ことに０．０２乃至２重量％添加する。

本発明化合物と安定化されるべき合成樹脂との混合物を
調製するためには、安定剤その他の添加剤を重合体に混
和するすべての公知法が採用され得る。

安定化合成樹脂は、本発明化合物（Ｉ）のほかに、さら
に他の添加剤、例えば酸化防止剤、追加的な光安定剤、
金属不活性化剤、帯電防止剤、難燃化剤、さらには顔料
、充填剤を含存し得る。

本発明化合物のほかに合成樹脂に添加されるべき酸化防
止剤及び光安定剤は、例えば立体障害フェノールを主体
とする化合物、硫黄及び／或は燐含存安定助剤である。

この種のフェノール性酸化防止剤は、例えば２、Ｅｌ−
ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−メチルフェノール、ｎ−オ
クタデシル−β−（３，５−ジーｔａｒｔ−ブチルー４
−ヒドロキシフェニル）−プロピオナート、１．１．３
−）リス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェニル）−ブ逮ン、１：　３．５−）ジメ
チル−２，４，θ−トリス−（３，５−ジーｔｅｒｔ−
ブチルー４−ヒドロキシベンジル）−ペンゾール、１．
３．５−）リス−〔β−（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチ
ルー４−ヒドロキシフェニル）−プロピオニルオキシエ
チル〕−イソシアヌラート、１．３．５−）リス−（２
，６−シメチルー３−ヒドロキシ−４−ｔｅｒｔ−ブチ
ルベンジル）−イソシアヌラート及びペンタエリトリッ
トーテトラキスー〔β−（３，５−ジーｔｅｒ　ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオナートであ
る。

燐含有酸化防止剤としては、例えば）リス−（ノニル−
フェニル）−亜燐酸塩、ジステアリルペンタンエリトリ
ブトジ亜燐酸塩、トリス−（２，４−ジーｔｅｒｔ−ブ
チルフェニル）−亜燐酸塩、トリス−（２−ｔｅｒｔ−
ブチル−４−メチルフェニル）−亜燐酸塩、ビス−（２
，４−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ベンタエリト
リットジ亜燐酸塩、テトラキス−（２，４−ジーｔｅｒ
ｔ−ブチルフェニル）−４，４″−ビフエ二レンジ亜燐
酸塩が挙げられる。

硫黄台を酸化防止剤としては、例えばジラウリルチオジ
プロビオナート、ジミリスチルチオジプロビオナート、
ジステアリルチオジプロピオナート、ペンタエリトリッ
トテトラキス−（β−ラウリルチオプロピオナート）、
ペンタエリドリフトテトラキス−（β−へキシルチオプ
ロピオナート）が挙げられる。

本発明化合物と共に使用され得るさらに他の酸化防止剤
及び光安定剤は、例えば２−　（２’−ヒドロキシフェ
ニル）−ベンズトリアゾール、２−ヒドロキシベンゾフ
ェノン、ヒドロキシ安息香ＦＩＲフェニルエステル、α
−シアノ桂皮ａｍ導体、二、ケル化合物１、ベンズイミ
ドアゾールカルボン酸アニリド及び／或はオキサール酸
アニリドである。

本発明化合物により安定化されるべき何機重合体として
は、例えばモノオレフィン及びジオレフィンポリマー、
例えば低密度及び高密度ポリエチレン、低密度線形ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブ
テン−１、ポリイソプレン、ポリブタジェンならびにモ
ノオレフィン或はジオレフィンの共重合体及びこれらの
混合物が挙げられる。

さらに、モノオレフィン乃至ジオレフィンの他の　ビニ
ル七ツマ−との共重合体、例えばエチレン／アルキルア
クリラート共重合体、エチレン／アルキルメタクリラー
ト共重合体、エチレン／ビニルアセタート共重合体、エ
チレン／アクリル酸共重合体、ポリスチレン、スチレン
もしくはα−メチルスチレンと、ジエン或はアクリル誘
導体との共重合体、例えばスチレン／ブタジェン共重合
体、スチレン／アクリルニトリル共重合体、スチレン／
エチルメタクリラート共重合体、スチレン／ブタジェン
／エチルアクリラート共重合体、スチレン／アクリルニ
トリル／メタクリラート共重合体、＾ＢＳポリマー、Ｎ
ＢＳポリマーなど、ハロゲン含有ポリマー、例えばポリ
ビニルクロリド、ポリビニルアルコール、ポリビニリデ
ンフルオリドならびにこれらの共重合体、α、β−不飽
和酸及びその誘導体から得られるポリマー、例えばポリ
アクリラート、ポリメタクリラート、ポリアクリルアミ
ド、ポリアクリルニトリル、不飽和アルコール及びアミ
ン乃至そのアクリル誘導体或はアセタールから得られる
ポリマー、例えばポリビニルアルコール、ポリビニルア
ルコ−ル、ポリウレタン、ポリアミド。ポリ尿素、ポリ
エステル、ポリカルボナート、ポリスルホン、ポリエー
テルスルホン及びポリエーテルケトンも本発明化合物に
より安定化される対象となる。

本発明化合物により安定化され得る有機ポリマーとして
は、さらにフェス類、ことに焼付はラッカー、中でも自
動車用の、ことに二層塗装ラッカーが挙げられる。この
場合にも上述した酸化防止剤及び光安定剤を添加するこ
とができる。

本発明による化合物は固体伏或は溶解状態でラッカーに
添加され得る。化合物（Ｉ）のラッカー組成物に対する
良好な溶解性は極めて有利である。

実施例１ １０ｇの２，８−ジオキサ−シス−ビシクロ（３，３，
０）オクタ−３，７−ジオン（製法、「テトラヘドロン
Ｊ　３８，３２１（１９８０）参照を、８０１１の４−
アミノ−２，２，８，６−テトラメチルビペリジン中、
３時間１２０℃について５．５時間１５０℃に加熱した
。冷却後、２５０１１の石油エーテルを添加し、得られ
る沈澱物を吸引濾別し、石油エーテルで洗浄し、エタノ
ールと共に沸騰加熱し、 吸引濾別した。

これにより以下の 式で表される化合物２４．０ｇを融点２５７℃の白色固
体として得た。

計算値 Ｃ６６，０ Ｈ１０，２ Ｎ　１２．８ ０１１．０ 実測値 Ｃ６５，９ Ｈ１０，１ Ｎ１２．８ ０１１．４

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. （１）以下の一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３及びＲ＾４は互いに無
   関係にそれぞれＣ＿１−Ｃ＿４アルキルを意味するか、
   或はＲ＾１とＲ＾２及び／或はＲ＾３とＲ＾４が結合し
   てテトラ或はペンタメチレン基を形成し、Ｒ＾５は水素
   、カルボニル−Ｃ＿１−Ｃ＿８アルキル、ベンゾイル、
   Ｃ＿１−Ｃ＿８アルキル、Ｃ＿７−Ｃ＿１＿０フェニル
   アルキル（この場合フェニル核は置換されていないか、
   或は１乃至２個のＣ＿１−Ｃ＿４アルキル、Ｃ＿１−Ｃ
   ＿４アルコキシ、弗素、塩素或は臭素で置換されている
   ）、Ｃ＿１−Ｃ＿３シアンアルキル、Ｃ＿２−Ｃ＿４ヒ
   ドロキシアルキル或はＣ＿２−Ｃ＿３アミノアルキルを
   意味する）のビスラクタムならびにその酸付加塩及び水
   加物。
2. （２）請求項（１）による化合物において、式（ I ）
   中のＲ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３及びＲ＾４がメチルを意味
   することを特徴とする化合物。
3. （３）請求項（１）或は（２）による化合物において、
   式（ I ）中のＲ＾５が水素を意味することを特徴とす
   る化合物。
4. （４）請求項（１）、（２）或は（３）の何れか１つに
   よる化合物の有機物質安定化剤。
5. （５）請求項（１）、（２）或は（３）の何れか１つに
   よる化合物の合成物質安定化剤。
6. （６）請求項（１）、（２）或は（３）の何れか１つに
   よる化合物のポリオレフィン、ポリウレタン、ＡＢＳ或
   はポリアミド安定化剤。
7. （７）請求項（１）、（２）或は（３）の何れか１つに
   よる化合物のラッカー安定化剤。
8. （８）請求項（１）、（２）或は（３）の何れか１つに
   よる化合物を含有する金属イオン不活性化剤。
9. （９）請求項（１）、（２）或は（３）の何れか１つに
   よる化合物を少なくとも１種類含有する安定化有機物質
   。