JPH07501530A

JPH07501530A - ポリアルキルピペリジン基を有するβ−アミノアクリル酸エステル誘導体

Info

Publication number: JPH07501530A
Application number: JP5509770A
Authority: JP
Inventors: アウミュラー，　アレクサンダー; クラウゼ，　アルフレート; トラウト，　フーベルト
Original assignee: ビーエーエスエフ　アクチエンゲゼルシャフト
Priority date: 1991-11-30
Filing date: 1992-11-20
Publication date: 1995-02-16
Also published as: WO1993011111A1; EP0614458A1; DE4139606A1; US5504211A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】ポリアルキルピペリジン基を有するβ−アミノアクリル酸エステル誘導体本発明は、一般式■ ｎは、１〜５０の数を表し、Ｒ１およびＲ２は、水素、Ｃ３〜ｃ６−アルキル、ポルミル、０２〜Ｃ６−アルカノイル、Ｃ１〜Ｃ１１−アルコキシ、Ｃ５〜ＣＩ−シクロアルコキシ、シアノメチル、２−ヒドロキシエチル、ベンジルまたは式−ＣＲ３＝ＣＨ−Ｇｏ−ＯＲ ’の基を表し、その際Ｒ１およびＲ２は同じかまたは異なっており、がっＲ３は、水素、Ｃ，−ｃｂ−アルキルまたは式−ＣＯ−ＣＲ“の基を表し、かつＲ’　ｉ、ｔ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ，−Ｃ，−シクロアルキル、Ｃ−〜Ｃ □、−アラルキル、フェニルまたはトルイルを表し、Ａは、Ｃ！〜Ｃ１゜−アルキレジ、Ｃ６〜Ｃ，シクロアルキレン、フェニレン、ビフェニレンまたは式の基を表し、式中、ｍは２または３の数を表し、ｎ雪ｌの場合には、Ｙは、水素、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、ホルミル、Ｃ０〜Ｃ３，−アルカノイル、Ｃ２〜Ｃ８−アラルキルまたは式−〇Ｈ＝ＣＨ−Ｇｏ−０−Ｚ（７）基を表し、Ｂは、直接結合を表し、がっＺは、Ｃ１〜Ｃ１，−アルキル、Ｃ６〜ｃ６−シクロアルキル、Ｃ２〜Ｃ１，− アラルキル、フェニル、トルイルまたは式−（ＣＨ，ＣＨ，Ｏ）、Ｈ＊ｆ：＋＊ −［ＣＨ（ＣＨ，）ＣＨ，Ｏ）、Ｈの基を表し、式中、ｐは１〜３゜の数を表し、またｎ　）　ｌの場合には、Ｙは、水素または式％式％Ｂ＋、ｔ、式−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃｏ−０−Ｘ−（７）架橋員を表し、その際、ＺはＢ内のＣ，−Ｃ−二重結合に結合し、Ｘは、Ｃ１〜Ｃｌ８−アルキレン、Ｃ６〜Ｃ１−シクロアルキレン、フェニレン、ビフェニレンまたは式−（ＣＨ，ＣＨ，Ｏ）、ＣＨ，ＣＨ，−または−［ＣＨ（ＣＨりＣＨＩＯＩ　、ＣＨ（ＣＨ，）ＣＨＩ−（７）基ヲ表シ、式中、ｑは１〜３０の数を表し、かつ、Ｚは、式％式％で示される新規のポリアルキルピペリジン基を有するβ−アミノアクリル酸エステル誘導体に関する。

さらに、本発明は、化合物■を用いて光、酸素および熱の作用に対して安定化された有機材料、殊には安定化されたプラスチックおよびラッカーに関する。

有機材料、殊には安定化されたプラスチックおよびラッカーは、公知のように著しく迅速に、なかでも光の作用により破壊される。この破壊は、通常、材料の黄変、変色、電制形成、または脆化として現れる。したがって、光保護剤および安定剤を用いて、光、酸素および熱の作用による有機材料の破壊に対して充分な保護をしなければならない。

この目的で、ヨーロッパ特許出願（ＥＰ−Ａ）第２１３５７０号明細書中には、２個のポリアルキルピペリジン基を環外の窒素原子を介して、４−位置で、グリコールウリル橋により結合させた化合物が記載されている。これらの化合物はポリマーの形であってもよい。これらは、有機材料、殊にプラスチックの安定剤として推奨されている。

従来の技術のこのような薬剤は、しばしばまだ低すぎるプラスチックとの相容性、短期間保護作用、物質の固有色、揮発性および高温での混入の際の安定剤の熱分解のために不充分である。

したがって、本発明の課題は、有機材料に対する効果のある保護をそれ自体にもたらす安定剤の提供にある。

これに従って、冒頭に記載したポリアルキルピペリジン基を有するβ−アミノアクリル酸エステル−誘導体■が見出された。

変数ｎは、有利には１〜１０の数、殊には数１を表す。

基Ｒ１およびＲ２は、有利には水素、メチルまたは式−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃｏ−ＣＲ ’　（式中、Ｒ５はＣ，−Ｃ，−アルキルを表す〕の基を表す。その際Ｒ１およびＲ１は同じか異なっている。

基Ａは、有利には式−（ＣＨ，）　、−Ｃ式中、ｋは２〜１２の数、殊には２〜８の数を表す〕の基である。

殊に有利なのは、一般式１ａ〔式中、Ｒ１、Ｒ２およびＡは、上記のものを表し、Ｒ務はＣ，−Ｃ，−アルキルを表す〕のβ−アミノアクリル酸エステル−誘導体である。

Ｃ２〜Ｃ，−１Ｃ１〜Ｃ１−およびＣ１〜Ｃ０−アルキルと記載されたＲ１−Ｒ６、ＹおよびＺの直鎖状または分枝状のアルキル基として例えばメチル、エチル、ｎ−プロビル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、イソ−ブチル。Ｓ−ブチル、ｔ −ブチル、ｎ−アミル、イソ−アミル、Ｓ−アミル、ｔ−アミル、ネオペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、イソ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、イソ−トリデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ペンタデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−ヘプタデシルおよびｎ　−オクタデシルが好適である。一般に低級アルキル基、なかでもＣ５〜Ｃ４−アルキル基、殊にはメチルおよびエチルが有利である。

Ｃユ〜Ｃ６およびＣ１〜Ｃ１１−アルカノイルと記載されたＲ１およびＲ１、およびＹの直鎖状または分枝状のアルカノイルとして、なかでもアセチルが該当し、その他にもまたプロピオニル、ブチリル、イソ−ブチリル、ペンタノイル、ヘキサノイル、ヘプタノイル、オクタノイル、２−エチルヘキサノイル、デカノイル、ドデカノイル、テトラデカノイル、ヘキサデカノイルおよびオクタデカノイルが該当する。

Ｒ１およびＲ２の直鎖状または分枝状のＣ１〜Ｃ，、−アルコキシ基としては、なかでも０６〜Ｃ３−アルコキシ基、例えばｎ−ヘキソキシ、イソ−ヘキソキシ、ｎ−へブトキシ、イソ−ヘプトキシ、ｎ−オクトキシ、２−エチルヘキソキシおよびイソ−オクトキシが好適であり、その他にもまたメトキシ、エトキシ、ｎ −プロポキシ、イソ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソ−ブトキシ、Ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｎ−ツノキシ、ｎ−デコキシ、ｎ−ウンデコキシおよびｎ−ドデコキシも適当である。

Ｒ１およびＲ２のＣ５〜Ｃ６−シクロアルコキシ基は、なかでもシクロペントキシおよびシクロヘキソキシが有利である。

Ｒ１およびＲｏに式−ＣＲ３＝ＣＨ−Ｃｏ−ＣＲ″の基が存在する場合には、Ｒ３は有利には水素または０１〜Ｃ，−アルコキシカルボニル、例えばなかでもメトキシカルボニルおよびエトキシカルボニル、またＲｏは有利にはＣ，−Ｃ，− アルキル、例えばなかでもメチルおよびエチルである。

Ｒ４およびＺのＣ２〜Ｃ，−シクロアルキル基としては、なかでもシクロペンチルおよびシクロヘキシルが該当し、その他にもまたシクロへブチル、シクロオクチル、メチルシクロペンチル、ジメチルシクロペンチル、メチルシクロヘキシル、エチルシクロヘキシルおよびジメチルシクロヘキシルが該当する。

Ｒ４、ＹおよびＺのＣ７〜Ｃ４−アラルキル基としては、例えばナフチルメチル、ジフェニルメチルまたはメチルベンジル、殊にはＣ１〜Ｃ１，−フェニルアルキル、例えば１−フェニルエチル、２−フェニルエチル、ｌ−フェニルプロピル、２−フェニルプロピル、３−フェニルプロピル、２−フェニルプロブ−２−イル、４−フェニルブチル、２．２−ジメチル−２−フェニルエチル、５−フェニルアミル、ｌＯ−フェニルデシル、１２−フェニルドデシル、またはなかでもベンジルが好適である。

トルイル基としては、オルト−メタ−およびなかでもｐ−トルイルが該当する。

Ｚが式−（ＣＨ，ＣＨ，Ｏ）　、Ｈ＊ｆ：ハ−（ＣＨ（ＣＨ，）ＣＨユ０１ｐＨを表す場合、またはＸが式−（ＣＨ，ＣＨ！Ｏ）　ｑＣＨ，ＣＨｔ−または−［ＣＨ（ＣＨｊ）ＣＨ，Ｏ］　、ＯＨ（ＣＨＩ）　ｃＨ，−を表す場合には、ｐならびにｑは、有利には１．−１０、殊には１〜５の数を表す。

基ＡのＣ２〜Ｃ１□−アルキレン基として、２個のポリアルキルピペリジン基の間の架橋員であって、その環外の窒素原子を介して４−位置で結合させるものは、なかでも式−（ＣＨ２）ｂ−［式中、ｋは２〜１２、殊には２〜８の数を表す］のポリメチレン基、すなわち１．２−エチレン、１．３−プロピレン、１．４ −ブチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、オクタメチレン、ノナメチレン、デカメチレン、ウンデカメチレンおよびドデカメチレンを表す。

ヘキサメチレンおよび１．２−エチレンがこの際に殊に有利である。その地にも、分枝状Ｃ２〜Ｃ１，−アルキレン基、例えば−ＣＨ，ＣＨ（ＣＨ，）　ＣＨ！ −１−ｃＨｚＣ（ＣＨ３）１ＣＨｔ−１ＣＨ、ＣＨ（Ｃ：　Ｈｓ　）−または− ＣＨ！　ＣＨ（ＣＨｓ　）−も適する。

ＡのＣ６〜Ｃ１−シクロアルキレン基としては、殊にはシクロペンチルン、シクロヘキシレン、シクロへブチレン、シクロオクチルン、メチルシクロペンチルン、ジメチルシクロペンチルン、メチルシクロヘキシレン、ジメチルシクロヘキシレン、エチルメチルシクロヘキシレン、１．３−または１．４−ビスメチレン− シクロヘキサンが該当する。

Ａのフェニレンは、オルト−およびなかでもメタ−およびパラ−フェニレンを表す。ビフェニレンとは、なかでも３．３’−１４，４′−および３．４′−ビフェニレン−架橋員である。

ｎ＝１の場合に、Ｙは有利には水素または式−〇Ｈ＝ＣＨ−Ｇｏ−〇−Ｚの基を表し、その際Ｚは殊には０１〜Ｃ４−アルキルを表す、ｎ）１の場合には、Ｙは有利には水素を表す。

ｎ　＞　１の場合に存在する架橋員ＸのＣ２〜Ｃ１８−アルキレン基としては、なかでも式−（ＯＨ，）、−のポリメチレン基〔式中、ｌは２〜１８、殊には２ −８の数を表す〕、例えば、１．２−エチレン、１．３−プロピレン、１，４− ブチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、オクタメチレン、ノナメチレン、デカメチレン、ウンデカメチレン、ドデカメチレン、テトラデカメチレン、ヘキサデカメチレンおよびオクタデカメチレンが適する。メキサメチレンおよび１．２−エチレンがここで殊に有利である。その他にも、分枝状０２〜Ｃ１，−アルキレン基、例えば−ＣＨ，ＣＨ（ＣＨ，）ＣＨ，−１ＣＨｔ　Ｃ（ＣＨｓ　）　：ＣＨ，−１−ＣＨ，ＣＨ（ＣＨ，）−１−ＣＨ，ＣＨ（Ｃ、Ｒ５）−または−ＣＨ，Ｃ（ＣＨ，）ＩＣＨ，ＣＨ，Ｃ（ＣＨ，）、ＣＨ，−であってもよい。

Ｘの０５〜Ｃ３−シクロアルキレン基としては、Ａと同じものが該当する。

Ａのフェニレンおよびビフェニレンの意味として記載したものは、Ｘにも同じく該当する。

ｎ　＞　１の場合に、末端基Ｚは有利には式０式％本発明によるβ−アミノアクリル酸エステル誘導体Ｉは、ｎ＝１の場合に、有利に一般式１■のポリアルキルピペリジン誘導体を、一般式ＩＩＩのプロピオール酸エステルと反応させて製造できる。

（工Ｉｌ　（ＩＩＩＩｎ　）　ｌの場合のβ−アミノアクリル酸エステル誘導体Ｉは、有利に化合物１１を一般式ＩＶのビスプロピオール酸エステルとの重付加により合成される。

この場合、反応は、いかなる溶剤も使用しないか、または不活性有機溶剤中で、水中でまたはこれらの混合物中で行うことができる。

この反応のための不活性な有機溶剤としては、例えば、芳香族化合物１例えばベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、クロロベンゼン、ニトロベンゼンまたはジクロロベンゼン、エーテル、例えばグリコールジメチルエーテル、グリコールジエチルエーテルまたはメチル−ｔ−ブチルエーテル、エテロール（ａｔｈｅｒｏｌ）、例えばグリコールモノメチルエーテル、グリコールモノエチルエーテル、グリコールモノブチルエーテル、アミド、例えばジメチルホルムアミドまたはジメチルアセトアミド、エステル、例えば酢酸ブチルエステル、酢酸エチルエステル、プロピオン酸メチルエステル、安息香酸メチルエステルまたは安息香酸エチルエステル、またはアルコール、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパツール、イソ−プロパツール、ｎ−ブタノール、イソ−ブタノール、ｔ−ブタノールまたはグリコールが該当する。

この場合、有利には、高温例えば４０〜１５０℃、有利には８０−１００℃で、かつ常圧で操作する。

本発明による化合物Ｉは、遊離塩基の形または酸として存在することができる。

好適なアニオンは、例えば無機酸および殊には有機カルボン酸ならびに有機スルホン酸から得られるものである。

無機アニオンとしては、例えば塩素、臭素、硫酸、ジシアンイミド、メトスルフアート、テトラフルオロボラート、ホスフィツトおよびローダニドの各イオンが挙げられる。

カルボン酸アニオンとしては、例えばホルマート、アセタート、プロピオナート、ヘキサノアート、シクロヘキサノアート、ラフタート、ステアラード、ドデシルベンゾアート、アクリラート、メタクリラート、シトラード、マロナートまたはスクシナート、ならびに３０００個以内のＣ０ＯＨ基を有するポリカルボン酸アニオンが該当する。

スルホン酸アニオンは、例えばベンゼンスルホナートまたはトシラートである。

本発明による化合物は、有機材料の光、酸素および熱の作用に対する安定化に好適である。これらは、金属失活剤として有効である。これらは、安定化すべき有機材料に、有機材料に対して０．０１〜５重量％、有利には０．０２〜２重量％の濃度でその製造の前、途中または後で加える。

有機材料としては、例えば化粧品調剤、例えば軟膏およびローション、医薬配合剤、例えば錠剤および座薬、写真撮影用材料、殊には写真用エマルジョン、またはプラスチックおよびラッカーの中間製品、あるいは殊にはプラスチックおよびラッカー自身が考えられる。

さらに、本発明の対象は、光、酸素および熱の作用に対して安定化された有機材料、殊には、化合物■を上記の濃度で含むプラスチックおよびラッカーである本発明による化合物■を、なかでもプラスチックと混合させるためには、安定剤または他の添加物の混和のためのすべての公知の装置および方法が使用できる本発明による化合物Ｉにより安定化された有機材料は、必要ならばさらに別の添加剤、例えば酸化防止剤、光安定剤、金属失活剤、静電防止剤、難燃剤、顔料および充填剤を含むことができる。

本発明による化合物■の他に加えることができる酸化防止剤および光安定剤は、例えば立体障害があるフェノールまたは硫黄またはリンを含む補助安定剤である。

このようなフェノール性酸化防止剤としては、例えば２．６−ジーも一ブチルー４−メチルフェノール、ｎ−オクタデシル−β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４ −ヒドロキシフェニル）−プロピオナート、１，１．３−トリス−（２−メチル −４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）−ブタン、１，３．５−トリメチル−２，４，６−ドリスー（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−ベンゼン、１．３゜５−トリス−（３，５−ジーし一ブチルー４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌラート、１，３．５−トリス−〔β−（３，５−ジ− ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオニルエチル〕−イソシアヌラート、１，３．５−トリス−（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−ｔ−ブチルベンジル）−イソシアヌラートおよびペンタエリトリット−テトラキス−〔 β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオナート〕が挙げられる。

リンを含む酸化防止剤としては、例えばトリス−（ノニルフェニル）−ホスフィツト、ジステアリルベンタエリトリットジホスフィット、トリス−（２，４−ジ −ｔ−ブチル−フェニル）−ホスフィツト、トリス−（２−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ホスフィツト、ビス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−ベンタエリトリットジホスフイットおよびテトラキス−（２，４−ジーし一ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスフィットが該当する。

硫黄を含む酸化防止剤としては、例えばジラウリルチオジプロビオナート、ジミリスチルチオジブロビオナート、ジステアリルチオジプロピオナート、ペンタエリトリットテトラキス−（β−ラウリルチオプロピオナート）およびペンタエリトリットテトラキス−（β−へキシルチオプロピオナート）が挙げられる。

本発明による化合物■と一緒に使用できるその他の酸化防止剤および光安定剤は、例えば２−（２°−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシベンゾフェノン、ヒドロキシ安息香酸のアリールエステル、α−シアノケイ皮酸誘導体、ベンゾイミダゾールカルボン酸アニリド、ニッケル化合物またはシュウ酸ジアニリドである。

本発明による化合物Ｉにより安定化できるプラスチックとしては、例えば下記が挙げられる：モノーまたはジオレフィンのポリマー、例えば低密度または高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、Ｊｌ型ポリブテン−１、ポリイソプレン、ポリブタジェン、ならびにモノ−またはジオレフィンの共重合体または上記のポリマーの混合物。

千ノーまたはジオレフィンと他のビニルモノマーとの共重合体、例えばエチレン −アルキルアクリレート−コポリマー、エチレン−アルキルメタクリレート−コポリマー、エチレン酢酸ビニル−コポリマーまたはエチレン−アクリル酸−コポリマー。

ポリスチレンならびにスチレンまたはα−メチルスチレンとジエンおよび／またはアクリル誘導体とのコポリマー、例えばスチレン−ブタジェン、スチレン−アクリロニトリル（ＳＡＮ）、スチレン−エチルメタクリレート、スチレン−ブタジェン−エチルアクリレート、スチレン−アクリロニトリル−メタクリレート、アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン（ＡＢＳ）またはメチルメタクリレート−ブタジェン−スチレン（ＭＢＳ）。

ハロゲンを含むポリマー、例えばポリ塩化ビニルまたはポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデンならびにこれらのコポリマー。

α、β−不飽和酸およびその誘導体から誘導される特表千７−５０１５３０　（７）ポリマー、例えばポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリアクリルアミドおよびポリアクリロニトリル。

不飽和アルコールおよびアミンから、ならびにそのアクリル誘導体またはアセタールから誘導されるポリマー、例えばポリビニルアルコール、およびポリ酢酸ビニル。

ポリウレタン、ポリアミド、ポリ尿素、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホンおよびポリエーテルケトン。

さらに、本発明による化合物Ｉを用いてラッカー被覆、例えば工業的塗装を安定化できる。この中には、焼き付は塗装であフて、この中では自動車塗装、有利には２層塗装が殊に有利である。

本発明による化合物Ｉは、固体状または溶解した形状でラッカーに加えることができる。そのラッカー系への優れた溶解度が、この場合に特に有利である。

有利には、本発明による化合物Ｉは、ポリアミドならびにＡＢＳ−およびＳＡＮポリマー、殊にはこれらから成る成形材料、およびラッカー被覆の安定に使用される。

その他の有利な応用分野では、ポリプロピレンおよびポリアミド、殊にはこれらから成る繊維の安定化に優れている。

本発明による化合物■は、通常の種類のプラスチックとの優れた相容性により、また通常のラッカー系との優れた溶解度および優秀な相容性により優れている。

これらは通常無色またはごくわずかの固有色を持つだけであり、通常のプラスチックおよびラッカーの加工温度で安定であり、揮発性はなく、特にこれを用いて処理した材料の長期保護時間を生じさせる。

本発明は下８己の実施例でさらに説明する。製造条件は、最適化はされていない。

例ＩＮ、Ｎ’−ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−へキサメチレンジアミン７８゜８ｇを、エタノール３００ｍ１中に入れた。撹拌しながらプロピオール酸エチルエステル４０ｇを室温で滴下し、これにより温度は５０℃に上昇した。引き続き１時間沸騰まで加熱し、その後５℃に冷却し、水６００ｍ１を滴下し、これにより白色の結晶が生じた。濾別および乾燥の後、式の化合物１１２ｇが、融点１２２〜１２９℃の無色の固体として単離された。化合物は、アセトニトリルからの再結晶によりさらに精製し、これにより融点は１２６〜１３０℃に上昇した。

分析値計算値　Ｃ，６９，Ｉ　Ｈｌｏ、６　Ｎ　９．５分析値　Ｃ，６８，８Ｈｌｏ、６　Ｎ　９．４実施例２ａプロピオール酸９６ｇ、Ｉ、６−ヘキサンジオール６６．６ｇおよび濃硫酸０．２ｍｌをｎ−ヘキサン６００ｍ１中で１３時間水分離器を付けて水が分離しなくなるまで加熱した。冷却後は２相となった。下方の相に水１１を加えて１時間室温で撹拌し、これにより無色の固体が分離した。濾別および乾燥の後、式の融点４５〜４７℃のビスプロピオール酸エステル１１５ｇを得た。

実施例２ｂジメチルホルムアミド５０ｍ１中のＮ、Ｎ’　−ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−へキサメチレンジアミン１９．７ｇの溶液に。

５０℃でジメチルホルムアミド３０ｍ１中の実施例２ａのビスプロピオール酸エステルＩ１．１ｇを加えた。

これにより内部温度は７６℃に上昇した。４時間７０℃に静置したのち、室温に冷却し、激しく撹拌しながら反応混合物に水１．５１を滴下した。析出した沈殿物を濾別し、真空中で乾燥させた０式のオリゴマー２３．４ｇが、融点１０５℃で得られた。

ｎの平均値は７．１であった。

分析値計算値　Ｃ，７０，ｌ　Ｈｌｏ、５　Ｎ　９．１分析値　Ｃ，６８，８Ｈｌｏ、５　Ｎ　９．２実施例３エタノール３００ｍ１中のＮ、Ｎ″−ビス−（２゜２．６．６−テトラメチル− ４−ピペリジニル）−へキサメチレンジアミン７８．８ｇの溶液に、冷却せずにプロピオール酸エチルエステル８０ｇを１時間以内に滴下し、これにより、温度は２０℃から５８℃に上昇した。還流しながら２時間加熱した後、５℃に冷却し、沈殿物を濾別し、冷エタノール１００ｍ１で後洗浄し、１００℃、水ジエツト真空中で乾燥させた０式％式％の化合物１３２．５ｇを、融点１８４〜１８７℃の無色の固体として得た。

分析値計算値　０．６７、Ｉ　Ｈ９，５Ｎ　７．１分析値　Ｃ，６７，０Ｈ９，６Ｎ　７．２フロントページの続き（７２）発明者　トラウド、ツーベルトドイツ連邦共和国　Ｄ−６７２４ドウーデンホーフェン　ミランシュトラーセ　６

Claims

【特許請求の範囲】

１．一般式Ｉ ▲数式、化学式、表等があります▼Ｉ〔式中、ｎは、１〜５０の数を表し、Ｒ１およびＲ２は、水素、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、ホルミル、Ｃ２〜Ｃ６−アルカノイル、Ｃ１〜Ｃ１２−アルコキシ、Ｃ５〜Ｃ６−シクロアルコキシ、シアノメチル、２−ヒドロキシエチル、ベンジルまたは式−ＣＲ３＝ＣＨ−ＣＯ−ＯＲ４の基を表し、その際、Ｒ１およびＲ２は同じかまたは異なっており、かつＲ３は、水素、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルまたは式−ＣＯ−ＣＲ４の基を表し、かつＲ４は、Ｃ１〜Ｃ１４−アルキル、Ｃ５〜Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ −アラルキル、フェニルまたはトルイルを表し、Ａは、Ｃ２〜Ｃ１２−アルキレン、Ｃ５〜Ｃ６シクロアルキレン、フェニレン、ビフエニレンまたは式▲数式、化学式、表等があります▼，▲数式、化学式、表等があります▼，▲数式、化学式、表等があります▼，▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学式、表等があります▼，の基を表し、式中、ｍは２または３の数を表し、ｎ＝１の場合には、Ｙは、水素、Ｃ１〜Ｃ１６−アルキル、ホルミル、Ｃ２〜Ｃ１８−アルカノイル、Ｃ７〜Ｃ１８−アラルキルまたは式−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−Ｚの基を表し、Ｂは、直接結合を表し、かつＺは、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ５〜Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ７〜Ｃ１８− アラルキル、フェニル、トルイルまたは式−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｐＨまたは−〔ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ〕ｐＨの基を表し、式中、ｐは１〜３０の数を表し、またｎ＞１の場合には、Ｙは、水素または式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の基を表し、Ｂは、式−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−Ｘ−の架橋員を表し、その際、ＺはＢ内のＣ −Ｃ−二重結合に結合し、Ｘは、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキレン、Ｃ５〜Ｃ８−シクロアルキレン、フェニレン、ビフエニレンまたは式−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑＣＨ２ＣＨ２−または−〔ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ〕ｑＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−の基を表し、式中、ｑは１〜３０の数を表し、かつ、Ｚは、式 ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学式、表等があります▼ の基を表す〕の新規のポリアルキルピペリジン基を有するβ−アミノアクリル酸エステル誘導体。
２．ｎが１〜１０の数を表す、請求項１記載のβ−アミノアクリル酸エステル誘導体。
３．Ｒ１およびＲ２が同じかまたは異なり、かつ水素、メチルまたは式−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−ＣＲ５〔式中，Ｒ５はＣ１〜Ｃ４−アルキルを表す〕の基を表す、請求項１または２記載のβ−アミノアクリル酸エステル誘導体。
４．Ａが、式−（ＣＨ２）ｋ−〔式中、ｋは２〜１２の数を表す〕の基を表す、請求項１から３までのいずれか１項記載のβ−アミノアクリル酸エステル誘導体。
５．請求項１から４までのいずれか１項記載の一般式Ｉａ ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ１、Ｒ２およびＡは、上記のものを表し、Ｒ５はＣ１〜Ｃ４−アルキルを表す〕の、β−アミノアクリル酸エステルー誘導体。
６．有機材料の量に対して０．０１〜５重量％の１種以上の請求項１から５までのいずれか１項記載のβ−アミノアクリル酸エステル１を含む光、酸素および熱の作用に対して安定化された有機材料。
７．プラスチックならびにラッカーの量に対して０．０１〜５重量％の１種以上の請求項１から５までのいずれか１項記載のβ−アミノアクリル酸エステルＩを含む光，酸素および熱の作用に対して安定化されたプラスチックまたはラッカー。
８．有機材料の光保護剤および安定剤としての、請求項１から５までのいずれか１項記載のβ−アミノアクリル酸エステルＩの使用。
９．プラスチックおよびラッカーの光保護剤および安定剤としての、請求項１から５までのいずれか１項記載のβ−アミノアクリル酸エステルＩの使用。
１０．請求項１から５までのいずれか１項記載のβ−アミノアクリル酸エステルＩを使用する有機材料の光、酸素および熱の作用に対する安定化の方法。
１１．請求項１から５までのいずれか１項記載のβ−アミノアクリル酸エステルＩを使用するプラスチックおよびラッカーの光、酸素および熱の作用に対する安定化の方法。