JPH0218428A - 粒状の膨張可能重合体 - Google Patents

粒状の膨張可能重合体

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JPH0218428A
JPH0218428A JP1129032A JP12903289A JPH0218428A JP H0218428 A JPH0218428 A JP H0218428A JP 1129032 A JP1129032 A JP 1129032A JP 12903289 A JP12903289 A JP 12903289A JP H0218428 A JPH0218428 A JP H0218428A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （技術分野） 本発明は、高い熱成形耐性を有する任意形状の発泡材料
予備成形体製造のために適する新規の粒状膨張可能重合
体に関するものである。
ポリスチレン発泡材料は、絶縁材料及び包装材料産業に
おいて大きな重要性を占めている。しかしながら、これ
は熱成形耐性においてまだ不満足な点がある。
（従来技術） 西独特許出願３２２０８５６号公開公報から、９５乃至
２０重量％のスチレン重合体と５乃至８０重量％のポリ
フェニレンエーテルの混合物粒状体にペンタンを混和し
、次いでこれを押出すことにより熱成形耐性の比較的高
い発泡体材料の製造方法が公知である。しかしながら、
この発泡体材料は素状体乃至板体の形態で製造され得る
に過ぎない。
この方法は任意形態の発泡材料予備成形体の製造には適
しない。
また少なくとも５０重量％のポリスチレン、０．０６乃
至１５重量％のポリフェニレンエーテル及び０．０５乃
至３重量％の芳香族ホスフｙ）から成る混合物の溶融体
に、発泡剤として弗素炭化水素を混和し、次いで押出す
ことによりことに低い密度の発泡体材料を製造する方法
が、ヨーロッパ特許出願２４１２５８号公開公報から公
知である。この場合芳香族ホスファートは可塑剤として
作用し、発泡体材料に不満足な熟成形耐性をもたらす。
また発泡剤としての弗素炭化水素は、大気オゾン層を破
壊するので環境に障害を及ぼす。さらに押出し法は任意
形態の発泡体材料予備成形体の製造に適しない。
そこで本発明の目的乃至課題は、高い熱成形耐性を示し
、発泡剤含有粒状体を膨張させ、融若させて任意形態の
成形体とする、粒状の膨張可能重合体を開発することで
ある。また他の課題乃至目的は、発泡材料粒体の膨張に
より、ことに低い粉末密度をもたらし、また単位時間当
たり高い作業速度で発泡させ得る粒状膨張可能重合体を
開発することである。さらに他の課題乃至目的は、比較
的低温において、比較的低圧下に処理され得る粒状膨張
可能重合体を開発することである。
（発明の要約） しかるにこの目的乃至課題は、スチレン重合体及びポリ
フェニレンエーテルを主体とする粒状膨張可能重合体で
あって、発泡剤として、一方において脂肪族或は脂環式
炭化水素と、他方において芳香族炭化水素、アルコール
、ケトン、エーテル゛、エステル及び／或はクロル炭化
水素とから成る混合物を含有する本発明によるポリマー
粒状体により達成乃至解決され得ることが見出された。
本発明の対象は、（ａ）２０乃至９４．９重量％のスチ
レン重合体と、（ｂ）０．１乃至７５重量％のポリフェ
ニレンエーテルと、　（ｃ）　（ｃ１）３乃至７個の炭
素原子を有する脂肪族或は脂環式飽和炭化水素及び（ｃ
２）７乃至８個の炭素原子を有する芳香族飽和炭化水素
、２乃至４個の炭素原子を有するアルコール、３乃至５
個の炭素原子を有するケトン、４乃至６個の炭素原子を
有する環式エーテル、４乃至６個の炭素原子を有する脂
肪族エーテル、４乃至６個の炭素原子を有するエステル
及び／或は１乃乃至２個の炭素原子ならびに２乃至３個
の塩素原子を有するクロル炭化水素から成り、（ｃ１）
：　（ｃ２）の重量割合が５０＝１乃至１：１である、
５乃至２０重量％の発泡剤混合物と、場合によりさらに
（ｄ）宵動量の慣用添加剤を含有する粒状の膨張可能重
合体である。
またスチレン重合体（ａＬポリフェニレンエーテル（ｂ
）及び場合によりを動量の慣用添加剤（ｄ）の緊密な混
合物粒状体を、水゛性懸濁液中において、（ｃ１）３乃
至７個の炭素原子を有する脂肪族或は脂環式飽和炭化水
素及び（ｃ２）７乃至８個の炭素を有する芳香族飽和炭
化水素、２乃至４個の炭素原子を有するアルコール、３
乃至５個の炭素原子を有゛するケトン、４乃至６個の炭
素原子を有する環式エーテル、４乃至６個の炭素原子を
有する脂肪族エーテル、４乃至６個の炭素原子を有する
エステル及び／或は１乃至２個の炭素原子ならびに２乃
至３個の塩素原子を有するクロル炭化水素から成る発泡
剤混合物（ｃ）により、１００乃至２５０℃の温度にお
いて加圧下に含浸させることを特徴とする方法も本発明
の対象である。
さらに、膨張可能重合体の製造に際して得られた高熱！
！濁液を低圧雰囲気中において放圧するか或は！！濁液
の冷却後に発泡剤含有粒状体を分離し、加熱ガスで処理
して発泡させることにより、密度５乃至２００ｋｇ／■
３の発泡剤含有粒状体の装造方法も本発明の対象である
。
（発明の槽数） 本発明においてスチレン重合体と称するのは、ポリスチ
レンと、少なくともスチレン５０重量％を重合させたス
チレン共重合体とを意味する。このコモノマーとしては
、例えばα−メチルスチレン、核ハロゲン置換スチレン
、アクリルニトリル、１乃至８個の炭素原子を有する（
メタ）アクリル酸のエステル、Ｎ−ビニルカルバゾール
、マレイン酸無水物及び／或はさらに少量の、ｍ合可能
二重結合２個を有する化合物、例えばブタジェン、ジビ
ニルベンゼン或はブタンジオールシアクリラードが挙げ
られる。
本発明におけるスチレン重合体としては箋さらにいわゆ
る耐８７　”Ｊ性ポリスチレン、すなわち少なくとも５
０重量％の重合スチレン分と、微細に分散されたポリブ
タジェン、ポリイソプレン、スチレン／ブタジェンゴム
、アクリラートゴムなどのゴム分を有する重合体も含ま
れる。また市販のＡＢＳ及び＾ＳＡスチレン共重合体も
適当である。
膨張可能重合体は、これらのスチレン重合体を２０乃至
９４．９重量％、好ましくは３０乃至９３重量％、こと
に４０乃至８０重量％含有する。
ポリフェニレンエーテルとしては、市販のポリ−（２，
８−ジメチル−１，４−フェニレンオキシド）を０．１
乃至７５重量％、ことに２乃至８５重量％使用するのが
適当である。１０重量％までの蛍を使用する場合、発泡
材料粒体の膨張によりことに低い粒子密度のものが得ら
れる。このような材料から得られる発泡体の熱成形耐性
はポリフェニレンエーテル含有量の増大と共に高められ
る。
本発明による膨張可能重合体は、発泡剤として、単に僅
かな可塑剤的作用有する組成分（ｃ　１）と重要な可塑
剤的作用有する組成分（ｃ２）との混合物を含有する。
組成分（ｃ１）としては、炭素原子３乃至７個の脂肪族
或は脂環式飽和炭化水素、例えハフロパン、フラン、ｎ
−ペンタン、ｉ−ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シク
ロヘキサン及びメチルシクロヘキサン或はその混合物が
挙げられる。組成分（ｃ２）としては、炭素原子７乃至
８個の芳香族飽和炭化水素、例えばトルエン、キシレン
、炭素原子２乃至４個のアルコール、例えばエタノール
、プロパツール、ｉ−プロパツール、ｎ−ブタノール、
ｉ−ブタノール、ｔ−ブタノール、炭素原子３乃至５個
のケトン、例えばアセトン、メチルエチルケトン、ジエ
チルケトン、炭素原子４乃至６個の環式エーテル、例え
ばジオキサン、ジメチルジオキサン、テトラヒドロフラ
ン、炭素原子４乃至６個の脂肪族エーテル、例えばジエ
チルエーテル、ジイソプロピルエーテル、炭素原子４乃
至６個のエステル、例えばエチルアセタ−ト、メチルプ
ロピオナート、プロピルアセタート、ブチルアセタート
及び／或は炭素原子ｌ乃至２個、塩素原子２乃至３個の
クロル炭化水素、例えばメチレンクロリド１．クロロホ
ルム、ジクロルエタン、トリクロルエタンならびにその
混合物が使用される。
このような発泡剤は膨張可能重合体中に５乃至２０重量
％、ことに７乃至１８重量％含含有れる。組成分（ｃ１
）対（ｃ２）の量割合は５０：１乃至１；１、ことに２
０；１乃至２：１であるのが好ましい。
可塑化作用有する膨張剤組成分（ｃ２）は膨張可能重合
体の軟化点を降下させ、低温における発泡及び単位時間
当たりの高い処理速度を可能ならしめる。膨張可能重合
体の発泡後も、発泡材料粒体は原則的にな詔少量の発泡
剤組成分（ｃ２）を含有しており、従って容易に融着し
て成形体になされ得る。
膨張可能重合体は、さらに慣用の助剤、例えば染料、顔
料、帯電防止剤、滑剤、難燃化剤及び充」１剤を通常の
を動量を含存し得る。
適当な難燃化剤は、例えばヘキサブロムシクロドデカン
、モノクロルペンタブロムシクロヘキサン、トリスノニ
ルフェニルホスファイト、トリフェニルホスフィンオキ
シトである。
難燃化剤の有効量は重合体（ａ）及び（ｂ）の合計量に
対し０．５乃至８重量％、ことに２乃至６重量％である
。
各組成分は膨張可能重合体中において実質的に均質に分
配含有される。本発明による膨張可能重合体は粒状体で
あって、一般に球形、真珠伏或は水滴状形態をなす。そ
の平均径は０．２乃至４−１ことに０．３乃至３■■が
好ましい。
本発明による膨張可能重合体の製造は、スチレンポリマ
ーとポリフェニレンエーテルの混合物粒状体を、水性懸
濁液中において、高温、高圧下に発泡剤混合物により含
浸させることにより行われる。
この場合、まずスチレン重合体とポリフェニレンエーテ
ル及び場合によりさらに添加剤を、例えばエクストルー
ダを使用して緊密に混合することから開始される。混合
物は平均径０．２乃至４１■、ことに０．３乃至３−箇
の粒状体とする。押出された材料の熱切断或は冷切断に
よる顆粒がこのために適当である。
発泡剤による含浸は、耐圧撹拌装置中において行われる
。一般に重合体１００部に対して９ｏ乃至３５０部、こ
とに１００乃至３００部の水から成る水性懸濁液中にお
いて処理する。
重合体粒体の粘着を阻止するため、公知の！！濁助剤、
例えば酸化アルミニウム微細粉、塩基性炭酸マクネシウ
ム、塩基性炭酸カルシウム、燐酸カルシウム、カオリン
などの存在下に処理する。懸濁助剤としては、さらに水
性相の粘度を著しく高めるための慣用の水溶性重合体、
例えばポリビニルピロリドン及びポリビニルアルコール
も使用される。またスチレン懸濁液重合体の液相から得
られる微細粉懸濁液重合体も適当である。
懸濁助剤は一般に水１００部に対し０．１乃至１０部、
ことに０．１乃至４．０部の量で使用される。
懸濁液は発泡剤と共に重合体が軟化する温度まで加熱さ
れる。この軟化温度は、少なくとも部分的に冷状態に在
り或は加熱処理の間に重合体粒体中に拡散されている発
泡剤の存在下において、純粋の重合体混合物の軟化温度
よりも低い。最適温度は事前試験により容易に決定され
るが、−数的に１００乃至２５０℃の間に在る。含浸処
理の間、圧力は水及び発泡剤の蒸気圧により決定される
が、−数的に８乃至６０バールの間に在る。
軟化温度に到達した後、さらに若干時間、例えばｌ乃至
１００分間この温度に維持する。しかる後、冷却し、膨
張可能重合体を懸濁液から分離し、場合により洗浄し、
乾爆する。
しかしながら、膨張可能重合体を分離することな（、容
器中の圧力、温度を一定に維持したまま、高熱懸濁液を
圧力容器下方端から排出し、放圧することもできる。粒
体は低圧下に放圧され、直ちに発泡する。次いでこれを
水性相から分離し、場合により洗浄し、乾煽する。
膨張可能重合体を高熱気体、例えば水蒸気、加！ＩＩ窒
素或は空気により処理することにより発泡材τ１粒体が
得られる。気体の温度は、膨張可能重合１本の軟化点よ
り高くされる。発泡は、約１００″Ｃの蒸気温度で慣用
の発泡装置中ＰＰＥ約３０％までの装填量で行われる。
これより高いＰＰＥ装填員では１８０℃までの蒸気温度
と、余熱予備発泡を必要とする。
発泡材料粒体は冷却後、さらに１回或は複数回品熱ガス
処理して発泡させることができる。得られる発泡材料粒
体の密度は５乃至２００ｋｇ／ｉ３、ことに１０乃至１
００　ｋｇ／ｍ３である。
得られた発泡材料粒体は、任意形態の発泡材料予備成形
体の製造に極めて適当である。その製造のため非気密性
の型に粒体を装填して、軟化点以上の温度に加熱する。
これにより材料粒体は軟化し、膨張し、融着して成形型
の内形に相当する成形体をもたらす。
発泡材料粒体及びこれから製造される予備成形体は、良
好な熱成形耐性と低い密度を有する。これは絶縁材料及
び包装材料として、またさらに他の多くの用途に使用さ
れ、暖、冷熱絶縁性、高強度、熱成形耐性及び低密度に
おいて秀れている。
以下の実施例によりさらに詳細に本発明を説明するが、
ここで使用される部はすべて重量部である。
実施例１乃至４ 圧力容器に平均粒径１．２■−の、下用の表１に示され
る組成のポリスチレン／ポリフェニレンエーテル顆粒１
００部を、水１２０部ならびにトリカルシウム水スフ１
−ト粉末！、５部及びナトリウムドデシルベンゼンスル
ホナート０．１５部と共に装填する。全体を撹拌しつつ
１２５℃に加熱し、この温度に達した後２時間にわたり
発泡剤としてテトラヒドロフラン及びペンタン、（ｎ−
ペンタン７５％、インペンタン２５％）を添加する。し
かる後１２５℃に８時間維持する。次いで冷却し、水性
相から粒体を分離する。粒体の粘普を阻止するための残
存トリカルシウム水スフ１−トを除くため３０％硝酸で
洗浄する。生成物の特性を下用の表２に示す。
実施例５乃至６ 実施例１と同様にして、ただし可塑化発泡剤としてテト
ラヒドロフランの代わりにジイソプロピルエーテルを使
用（表１）して処理する。生成物の特性を表２に示す。
実施例７乃至８ 実施例１と同様にして、ただし可塑化発泡剤としてテト
ラヒドロフランの代わりにメチルエチルケトンを使用し
、含浸温度を１３０℃として処理する。詳細は表１参照
。発泡剤含浸顆粒の発泡特性を表２に示す。
実施例９乃至１０ 実施例１乃至４と同様にして、ただし可塑化発泡剤とし
てテトラヒドロフランの代わりにｎ−ブチルアセタート
（表１）を使用し、１２０℃で含浸を行って処理する。
生成物の特性を表２に示す。
対比例１１ 実施例７と同様にして、ただし可塑化発泡剤■を添加せ
ず、ペンタンのみを含浸させる。発泡粒体の粒子密度の
高いことを特徴とする不良発泡特性の生成物が得られる
。詳細は表２参照。
熱成形耐性の測定は、発泡材料成形体は、残留可塑剤放
散のため、それぞれ８０”Ｃの乾燥室内に３日間保持し
て行われる。
実施例１２乃至１４ 耐圧撹拌容器に水２７０部、懸濁助剤トリカルシウムホ
スファ−トロ部及び表面活性剤ナトリウムドデシルベン
ゼン０．０３部を装填する。撹拌下に、６０ｆｆＩｆｆ
ｉ％のポリフェニレンエーテル及ヒ４０重量％の耐８７
　ｍ性ポリスチレン（ブタジェンゴム分９％）から成る
、粒径１．７ｍ■に造粒された重合体混合物１００部を
添加する。重合体混合物は２５０℃／２１．６ｋｇで測
定して７　（ｇ／１０’うのメルトインデックスを有す
る。
可塑化発泡剤組成分（ｃ２）の添加後（ただし対比例と
しての実施例１２では不添加）ｎ−ブタン２１部を添加
し、含浸温度に加熱し、この温度に３０分間維持する。
窒素圧入下に内容物を排出し、この温度で数時間受領容
器中に保持する。
生成発泡粒体をトリカルシウムホスファート除去のため
硝酸で処理し、中性化洗浄し、乾燥する。
実施例 部　　　発泡剤（ｃ２）　　　　含浸温度　　　　粉末
密度℃　　　　直後　ｇ／７！後発泡 （対比例）　　　−−１７７１１５ １３５ｉ−ブタノール　　　　＋７７　　　　８４　　
　　　、：１８１４　　　　５　　　ｉ−フｏハノ−ル
１８５　　　　５０　　　　３５生成直後の発泡粒体を
１７０”Ｃに予備加熱した発泡体４中において１７５℃
の過熱蒸気で１．５分間後発泡処理して粉末密度をさら
に小さ（する。
実施例１５乃至１７ 実施例１２乃至１４と同様にして、ただしポリフェニレ
ンエーテル７５重量％と残余量のポリスチレンから成る
重合体混合物（メルトインデックス２．４　（ｇ／１０
’　）を使用して処理する。
実施例　　　部　　　発泡剤（ｃ２）　　　　含浸温度
　　　　粉末密度”Ｃｇ／ノ （対比例）−−１９５１２８ １６１ｐ−キシレン　　　　１９５　　　　　　　６３
１７　　　１　　　ｐ−キシレン　　　　２０６　　　
　　　　５２実施例工８乃至２１ 耐圧撹拌容器に、界面活性剤としてポリビニルピロリド
ンを使用して製造された懸濁重合ポリスチレンのｌ・！
過漿液（なお０．８重量％のスチレンエマルジョン重合
体を含有）１８０部を装置１４　Ｌ、　、さらに０．２
部のナトリウムピロホスファートと、実施例１２乃至１
４に記載されたポリフェニルエーテルと耐８１７　撃性
ポリスチレンの重合体混合物粒体１００部を添加する。
発泡剤（ｃ１）として１４部のｎ／ｉ−ペンタン混合物
（７５／２５）乃至ｎ−ペンタン、可塑化発泡剤（ｃ２
）を添加する（ただし対比例としての実施例１８及び２
０では不添加）撹拌下にそれぞれの含浸温度に加熱し、
この温度に３０分間保持する。冷却後、発泡性粒体を水
洗し、乾燥する。
１７０°に予熱した容器中において、１７５℃に過熱し
た水蒸気を２分間導入して発泡させる。
（対比例）　　ペンタ／　　〜　　　　−２３５７，９
４１１９ペンタ７　　４ｉ−プＯ／４／−ル２１０　　
　　７．＋　　　　　　　３８（対比例）　　へブタン
　　−−２３５１０，８３０２Ｉへブタン−エタン−ル
２０８　　　　９．４　　　　　３２実施例１３．１４
．１５．１７乃至２１により得られた発泡材料粒体を、
１７ｏ乃至１８０　’Ｃに予備加熱した非気密性型中に
おいて１７５℃の過熱水蒸気を導入する。球状粒体間の
間隙は発心融着される。型の充填面に応じて設定粉末密
度１０％台下方２０％台上方までの、すなわち２５乃至
８０　ｇ　／ｌの見掛は密度を有する予備成形体が得ら
れる。
例えば粉末密度５０ｇ／ノの発泡材料粒体（実施例１４
）から形成される見掛は密度５５　ｇ　／１の予備成形
体は、０．４ＭＰａによる１０％０％アップセラニオケ
ル圧縮歪ミ（ＤＩＮ５３４２１）　２１１７１°ｃの温
度における熱成形耐性を示す。

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）（ａ）２０乃至９４．９重量％のスチレン重合体
    と、 （ｂ）０．１乃至７５重量％のポリフェニレンエーテル
    と、 （ｃ）（ｃ１）３乃至７個の炭素原子を有する脂肪族或
    は脂環式飽和炭化水素及び （ｃ２）７乃至８個の炭素原子を有する芳香族飽和炭化
    水素、２乃至４個の炭素原子を有するアルコール、３乃
    至５個の炭素原子を有するケトン、４乃至６個の炭素原
    子を有する環式エーテル、４乃至６個の炭素原子を有す
    る脂肪族エーテル、４乃至６個の炭素原子を有するエス
    テル及び／或は１乃至２個の炭素原子ならびに２乃至３
    個の塩素原子を有するクロル炭化水素から成り、 （ｃ１）：（ｃ２）の重量割合が５０：１乃至１：１で
    ある、５乃至２０重量％の発泡剤混合物と、場合により
    さらに （ｄ）有効量の慣用添加剤を含有する粒状の膨張可能重
    合体。
  2. （２）請求項（１）による粒状の膨張可能重合体であっ
    て、粒子の平均径が０．２乃至４ｍｍであることを特徴
    とする膨張可能重合体。
  3. （３）請求項（１）或は（２）による粒状の膨張可能重
    合体であって、組成分（ａ）の含有量が３０乃至９３重
    量％、組成分（ｂ）の含有量が２乃至６５重量％である
    ことを特徴とする膨張可能重合体。
  4. （４）請求項（１）乃至（３）の何れかによる粒状膨張
    可能重合体の製造方法であって、スチレン重合体（ａ）
    、ポリフェニレンエーテル（ｂ）及び場合により有効量
    の慣用添加剤（ｄ）の緊密な混合物粒状体を、水性懸濁
    液中において、（ｃ１）３乃至７個の炭素原子を有する
    脂肪族或は脂環式飽和炭化水素及び（ｃ２）７乃至８個
    の炭素を有する芳香族飽和炭化水素、２乃至４個の炭素
    原子を有するアルコール、３乃至５個の炭素原子を有す
    るケトン、４乃至６個の炭素原子を有する環式エーテル
    、４乃至６個の炭素原子を有する脂肪族エーテル、４乃
    至６個の炭素原子を有するエステル及び／或は１乃至２
    個の炭素原子ならびに２乃至３個の塩素原子を有するク
    ロル炭化水素から成る発泡剤混合物（ｃ）により、１０
    ０乃至２５０℃の温度において加圧下に含浸させること
    を特徴とする方法。
  5. （５）密度５乃至２００ｋｇ／ｍ＾３の発泡材料粒状体
    の製造方法であって、（ａ）スチレンポリマー、（ｂ）
    ポリフェニレンエーテル及び場合により（ｄ）慣用添加
    剤有効量の緊密な混合物粒状体を、水性懸濁液中におい
    て、（ｃ１）３乃至７個の炭素原子を有する脂肪族或は
    脂環式飽和炭化水素及び（ｃ２）７乃至８個の炭素原子
    を有する芳香族飽和炭化水素、２乃至４個の炭素原子を
    有するアルコール、３乃至５個の炭素原子を有するケト
    ン、４乃至６個の炭素原子を有する環式エーテル、４乃
    至６個の炭素原子を有する脂肪族エーテル、４乃至６個
    の炭素原子を有するエステル及び／或は１乃至２個の炭
    素原子ならびに２乃至３個の塩素原子を有するクロル炭
    化水素から成る（ｃ）発泡剤混合物により、１００乃至
    ２５０℃の温度において加圧下に含浸させ、次いで高熱
    懸濁液を低圧雰囲気中において放圧するか或は懸濁液の
    冷却後に発泡剤含有粒状体を分離し、加熱ガスで処理し
    て発泡させることを特徴とする方法。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001139920A (ja) * 1999-11-16 2001-05-22 Toppan Forms Co Ltd 感圧接着剤組成物およびそれを用いた感圧接着性シート

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3904370A1 (de) * 1989-02-14 1990-08-16 Basf Ag Perlfoermige expandierbare formmassen mit hoher waermeformbestaendigkeit und verfahren zu ihrer herstellung
US5262445A (en) * 1989-09-23 1993-11-16 Basf Aktiengesellschaft Heat distortion resistant, expandable styrene polymers having a high capacity for expansion
US5173514A (en) * 1989-09-23 1992-12-22 Basf Aktiengesellschaft Heat distortion resistant, expandable styrene polymers having a high capacity of expansion
US5091256A (en) * 1989-12-27 1992-02-25 General Electric Company Polyphenylene ether foams from low I.V. polyphenylene ether expandable microparticles
US5064869A (en) * 1989-12-27 1991-11-12 General Electric Company Polyphenlene ether foams from low i.v. polyphenylene ether expandable microparticles
DE4005164A1 (de) * 1990-02-17 1991-08-22 Basf Ag Schaumstoffplatten mit hoher waermeformbestaendigkeit
BR9101167A (pt) * 1990-04-06 1991-11-05 Dow Chemical Co Composicao polimerica espumavel,processo para produzir um produto de espuma e produto de espuma
US5189072A (en) * 1990-04-06 1993-02-23 The Dow Chemical Company Polymeric composition comprising transient foam control agent
CA2041537A1 (en) * 1990-05-30 1991-12-01 Walter R. Harfmann Method for production of styrenic foam using an alcohol-alkane blowing agent composition
US5189071A (en) * 1992-04-06 1993-02-23 The Dow Chemical Company Polymeric composition comprising transient foam control agent
DE4236579A1 (de) * 1992-06-04 1993-12-09 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffplatten mit hoher Druckfestigkeit aus Styrolpolymerisaten
EP0681522B1 (en) * 1993-01-26 1999-05-26 The Dow Chemical Company Enlarged cell foam and method of making same
DE4416861A1 (de) * 1994-05-13 1995-11-16 Basf Ag Expandierbare Styrolpolymerisate
DE19540420A1 (de) * 1995-10-30 1997-05-07 Bayerische Motoren Werke Ag Formkörper für eine Sonnenblende
US6545729B1 (en) * 2000-08-18 2003-04-08 Mitsubishi Digital Electronics America, Inc. Foam cabinetry for electronic devices
US20040209968A1 (en) * 2001-05-07 2004-10-21 Jos Bastiaens Flame retardant expandable poly(arylene ether)/polystyrene compositions and preparation thereof
ITMI20020584A1 (it) * 2002-03-20 2003-09-22 Polimeri Europa Spa Composizioni a base di polimeri vinilaromatici espandibili a migliorata espandibilita'
IT1393962B1 (it) 2009-05-05 2012-05-17 Polimeri Europa Spa Articoli espansi con ottima resistenza allo irraggiamento solare e ottime proprieta' termoisolanti e meccaniche
EP2465893B1 (en) * 2009-08-13 2014-01-15 Asahi Kasei Chemicals Corporation Expandable beads and molded body using the same

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2681321A (en) * 1950-02-27 1954-06-15 Basf Ag Production of porous materials from film-forming organic thermoplastic masses
US3018257A (en) * 1959-10-26 1962-01-23 American Cyanamid Co Method of preparing expandable resins comprising dissolving said resin in a miscibleblend of organic liquids
US3175985A (en) * 1961-05-11 1965-03-30 Monsanto Co Foamed polymers and process for preparing same
JPS5234662B2 (ja) * 1974-08-06 1977-09-05
US4274637A (en) * 1979-01-31 1981-06-23 Questor Corporation Golf ball having cellular cover
DE3220856A1 (de) * 1981-06-04 1982-12-23 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von schaumstoffen
US4661302A (en) * 1986-04-07 1987-04-28 The Dow Chemical Company Expandable polymeric composition and method
US4734441A (en) * 1986-04-07 1988-03-29 The Dow Chemical Company Expandable polymeric composition and method
US4705811A (en) * 1986-04-07 1987-11-10 The Dow Chemical Company Expandable polymeric composition and method
US4727093A (en) * 1986-10-27 1988-02-23 General Electric Company Low density particles of polyphenylene ether resins
US4728674A (en) * 1986-11-03 1988-03-01 General Electric Company Modified polyphenylene ether resins having improved foamability and methods of making the same
US4857390A (en) * 1987-06-26 1989-08-15 General Electric Company Low density extruded foam having high compressive strength

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001139920A (ja) * 1999-11-16 2001-05-22 Toppan Forms Co Ltd 感圧接着剤組成物およびそれを用いた感圧接着性シート

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Publication number Publication date
US4927859A (en) 1990-05-22
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JP2688248B2 (ja) 1997-12-08
DE3817631A1 (de) 1989-11-30

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