KR970008856B1 - 입자형태의 발포성 중합체 - Google Patents

입자형태의 발포성 중합체

Info

Publication number
KR970008856B1
KR970008856B1 KR1019890007043A KR890007043A KR970008856B1 KR 970008856 B1 KR970008856 B1 KR 970008856B1 KR 1019890007043 A KR1019890007043 A KR 1019890007043A KR 890007043 A KR890007043 A KR 890007043A KR 970008856 B1 KR970008856 B1 KR 970008856B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
particles
aliphatic
blowing agent
polymer
mixture
Prior art date
Application number
KR1019890007043A
Other languages
English (en)
Other versions
KR900018231A (ko
Inventor
베버 하인쯔
닌쯔 엑카르트
발터 만프레트
발베버 디이터
오스티마이어 베르트람
Original Assignee
바스프 악티엔게젤샤프트
방에르트, 바르츠
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 바스프 악티엔게젤샤프트, 방에르트, 바르츠 filed Critical 바스프 악티엔게젤샤프트
Publication of KR900018231A publication Critical patent/KR900018231A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR970008856B1 publication Critical patent/KR970008856B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/16—Making expandable particles
    • C08J9/18—Making expandable particles by impregnating polymer particles with the blowing agent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
    • C08J9/149—Mixtures of blowing agents covered by more than one of the groups C08J9/141 - C08J9/143
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/16—Making expandable particles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/08—Copolymers of styrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2325/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Derivatives of such polymers
    • C08J2325/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08J2325/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08J2325/06—Polystyrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2371/00—Characterised by the use of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2371/08—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
    • C08J2371/10—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
    • C08J2371/12—Polyphenylene oxides
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S521/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S521/91—Plural blowing agents for producing nonpolyurethane cellular products

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

내용없음

Description

입자형태의 발포성 중합체
본 발명은 높은 내열변형성(heat distortion resistance)을 갖는 어떤 형태의 발포 성형물의 제조에 적당하게 되는 입자형태의 신규 발포성 중합체들에 관한 것이다.
폴리스티렌 포옴들은 절연재료 및 포장재료로 시장에서 매우 중요하게 된다. 그렇지만, 이들은 불만족스러운 내열변형성을 갖고 있다.
DE-A 32 20 856호는 높은 내열변형성을 갖는 포움들의 제조방법을 기술하고 있으며, 그 방법에서 95 내지 20중량%의 스티렌중합체와 5 내지 80중량%의 폴리페닐렌 에테르의 혼합물이 펜탄과 용융상태로 혼합된 후 그 혼합물은 압출된다. 그렇지만, 이런 유형의 포움들은 압출물이나 시이트의 형태로 밖에는 제조될 수 없다. 그 방법은 어떤 원하는 형태의 포움 성형물즐의 제조에는 부적당한다.
EP-A- 241 258호는 특히 낮은 밀도를 갖는 포움들의 제조방법을 기술하고 있는데, 그 방법에 있어서 50중량% 이상의 폴리스티렌, 0.06 내지 15중량%의 폴리페닐렌 에테르, 그리고 0.05 내지 3중량%의 방향족 인산염의 혼합물이 플루오로클로로히드로카본 발포제와 용융상태로 혼합된 후 그 혼합물은 압출된다. 방향족 인산염은 가소제로 작용하여 불만족스런 내열변형성을 갖는 포움들을 결과한다. 발포제로 사용된 플루오로 클로로히드로카본은 대기중의 오존층을 손상시키기 때문에 환경을 오염시킨다. 또한, 그 압출과정은 어떤 원하는 형태의 포움 성형물들의 제조에는 부적당하게 된다.
본 발명의 목적은 용접에 의해 더욱더 가공되어 높은 내열변형성을 갖는 어떤 원하는 형태의 성형물들을 산출할 수 있는 포움입자들을 팽창에 의해 얻을 수 있게 하는 입자형태의 발포성 중합체를 제공하는데 있다. 또한, 본 발명의 목적은 발포되었을때 특히 낮은 용적 밀도를 갖는 발포입자들을 산출하며 단위시간당 높은 처리량으로 사전 발포될 수 있는 입자형태의 발포성 중합체들을 제공하는데 있다. 또한, 본 발명의 목적은 비교적 저온 및 저압 하에서 수행될 수 있는, 입자형태의 발포성 중합체의 제조방법을 제공하는데 있다.
본 발명자들은 스티렌중합체와 폴리페닐렌 에테르에 기초하여 한편으로는 지방족 또는 시클로지방족 탄화수소와 다른 한편으로는 방향족 탄화수소, 알콜, 케톤, 에테르, 에스테르 및/또는 클로로탄화수소의 혼합물을 발포제로 함유하는 입자형태의 발포성 중합체에 의해 상기의 목적들이 달성된다는 것을 발견했다.
따라서 본 발명은 a) 20 내지 94.9중량%의 스티렌중합체, b) 0.1 내지 75중량%의 폴리페닐렌 에테르, c) 50:1 내지 1:1의 C1:C2의 중량비로 c1) C3-C7의 지방족 또는 시클로지방족 포화 탄화수소와 c2) C7-C8의 방향족 포화 탄화수소, C3-C5의 케톤, C4-C6의 고리형 에테르, C4-C6의 지방족 에스테르, C4-C6의 에스테르 및/또는 1개 또는 2개의 탄소원자와 2개 또는 3개 염소원자의 클로로탄화수소로 이루어진 5 내지 20중량%의 발포제 혼합물, 그리고 임의의 d) 유효량의 통상적인 첨가물들을 함유하는, 입자형태의 발포성 중합체들을 제공한다.
또한 본 발명은 a) 스티렌중합체 b) 폴리페닐렌에테르 그리고, 필요하다면, d) 유효량의 통상의 첨가물들이 100 내지 250℃의 온도 및 초대기압하에서, c1) C7-C8지방족 또는 시클로지방족 포화탄화수소와 c2) C2-C4알콜, C3-C5케톤, C4-C6고리형 에테르, C4-C6지방족 에테르, C4-C6에스테르 및/또는 1개 또는 2개 탄소원자와 2개 또는 3개 염소원자의 클로로탄화수소로 이루어진 발포제 혼합물 c)로 함침되는, 입자형태의 그와 같은 발포성 중합체들의 제조방법에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 발포성 중합체들의 제조시에 얻어진 뜨거운 현탁액이 저압하의 대기내로 강하되거나 또는 그 현탁액이 냉각된 후 발포제를 함유하는 입자들이 단리되어 가열가스로 처리되어 발포되는, 5 내지 200kg/m3의 밀도를 갖는 포움 입자들의 제조방법에 관한 것이다.
본 발명의 목적들을 위하여, 스티렌 중합체들은 공중합된 단위체들로 50중량% 이상의 스티렌을 함유하는 스티렌 공중합체 및 폴리스티렌이다. 적당한 공단량체들의 예로는 α-메틸스티렌, 핵에서 할로겐화된 스티렌, 아크릴로니트릴, C1-C8(메트)아크릴산의 에스테르, N-비닐카르바졸, 말레산무수물 및/또는 두개의 중합성 이중결합을 갖는 소량의 화합물, 예컨대 부타디엔, 디비닐벤젠 또는 부탄디올 디아크릴레이트가 있다.
본 발명의 목적들을 위하여 또한 스티렌 중합체들은 고충격 폴리스티렌, 즉 50중량% 이상의 공중합된 스티렌을 함유하는 중합체와, 그라프트 베이스(grafting base)로서 또는 미세하게 분할된 상태로서 폴리부타디엔, 폴리이소프렌, 스티렌, 부타디엔고무, 아크릴레이트고무 등과 같은 고무이다. 따라서, 모든 상업적인 ABS 및 ASA 스티렌 공중합체들도 적당하다.
발포성 중합체들은 일반적으로는 20 내지 94.9중량%, 바람직하게는 30 내지 93중량%, 더 바람직하게는 40 내지 80중량%의 스티렌 중합체를 함유한다.
바람직하게 사용된 폴리페닐렌에테르는 0.1 내지 75중량%, 바람직하게는 2 내지 65중량%의 양으로 사용되는 통상의 폴리(2,6-디메틸-1,4-페닐렌옥사이드)이다. 10중량% 이하로 사용되는 경우, 결과의 생성물들은 발포시에 특히 낮은 용적 밀도를 갖는 포움 입자들을 산출한다. 그 생성물들로부터 제조된 포움들의 열변형성은 폴리페닐렌에테르의 함량이 증가할 수록 더 증가한다.
본 발명의 발포성 중합체들은 무시할 수 있을 정도의 가소효과를 갖는 성분 c1)과 중요한 가소효과를 갖는 성분 c2)의 혼합물을 발포제로 함유한다. 프로판, 부탄, n-펜탄, 이소펜탄, 헥산, 헵탄, 시클로헥산 또는 메틸시클로헥산, 또는 이들의 혼합물과 같은 C3-C7지방족 또는 시클로지방족 포화 탄화수소가 성분 c1)으로 사용된다. 톨루엔 또는 크실렌과 같은 C7-C8방향족 포화 탄화수소, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, n-부탄올, 이소부탄올 또는 3차-부탄올과 같은 C2-C4알콜, 아세톤, 메틸에틸케톤 또는 디에틸케톤과 같은 C3-C5케톤, 디옥산, 디메틸디옥산, 또는 테트라히드로푸란과 같은 C4-C6고리형 에테르, 디에틸에테르 또는 디이소프로필에테르와 같은 C4-C6지방족 에테르, 에틸아세테이트, 메틸프로피온에이트, 프로필아세테이트 또는 부틸아세테이트와 같은 C4-C6에스테르 및/또는 메틸렌 클로라이드 클로로포름, 디클로로에탄 또는 트리클로로에탄과 같은 1개 또는 2개 탄소원자 및 2개 또는 3개 염소원자의 클로로탄화수소, 그리고 이들 물질들의 혼합물이 성분 c2)로 사용된다.
발포제는 5 내지 20중량%, 바람직하게는 7 내지 18중량%의 양으로 발포성 중합체에 존재한다. 성분 c1:성분 c2의 중량비는 50:1 내지 1:1, 바람직하게는 20:1 내지 2:1이다.
가소화 발포제 성분 c2는 스티렌 중합체와 폴리페닐렌 옥사이드의 혼합물의 연화점을 감소시켜서 중합체 혼합물이 발포제로 함침되는 온도를 감소시킬 수 있게 만든다. 또한, 이같은 제조온도의 감소는 함침동안의 대응하는 압력감소와도 연관이 있다.
또한, 성분 c2는 발포성 중합체들의 연화점을 감소시키고 더 낮은 온도 및 단위시간당 더 높은 산출량으로 발포를 가능하게 한다. 발포성 중합체의 발포후에, 일반적으로 포움 입자들은 소량의 발포제 성분 c2)를 여전히 함유한다. 그러므로 이들은 특히 쉽게 용접되어 성형물들을 산출할 수 있다.
또한 발포성 중합체들은 보통의 유효량으로 통상의 첨가물, 예컨대 염료, 안료, 대전방지제, 윤활제, 난연제 및 웅전제를 함유할 수도 있다.
적당한 난연제의 실례로는 헥사브로모시클로도데칸, 모노클로로펜타브로모시클로헥산, 트리스노닐페닐포스파이트 및 트리페닐포스핀옥사이드가 있다.
일반적으로 난연제는 중합체 a)와 b)의 합에 기초하여, 0.5 내지 8중량%, 바람직하게는 2 내지 6중량%의 유효량으로 사용된다.
실제적으로 개개의 성분들은 발포성 중합체 내에 균일하게 분포된다. 상기의 중합체들은 입자형태에 있고, 일반적으로는, 구형, 비이드형 또는 방울의 형태이다.
신규의 발포성 중합체들은 높혀진 온도 및 초대기압하에서 수성 현탁액내의 스티렌 중합체, 폴리페닐렌에테르 입자들을 발포제 혼합물로 함침시킴으로써 제조된다.
이러한 과정은 스티렌 중합체와 폴리페닐렌에테르 그리고, 필요하다면, 첨가물들의 친밀 혼합물로부터 출발한다. 그 혼합물은 입자형태에 있어야 하고 0.2 내지 0.4mm, 바람직하게는 0.3 내지 3mm의 평균 직경을 가져야 한다. 압출물들의 고온면 절삭(bot face cutting) 또는 저온면 절삭에 의해 얻어질 수 있는 그래뉼들은 이같은 목적에 적당하다.
발포제로서의 함침은 압력저항 교반용기에서 수행된다. 그 과정은 중합체 100부당 일반적으로는 90 내지 350부, 바람직하게는 100 내지 300부의 물을 사용하여 수성 현탁액으로 수행된다.
중합체 입자들의 달라붙음을 방지하기 위하여, 유리하게 그 과정은 매우 미세하게 분할된 알루미나, 염기성 탄성마그네슘, 염기성 탄산아연, 탄산칼슘, 인산칼슘 또는 규조토와 같은 공지된 현탁제의 존재하에 수행된다. 또한, 수성상의 점도를 상당히 증가시키는 통상의 수용성 중합체, 예컨대 폴리비닐피롤리돈 및 폴리비닐알콜이 적당한 분산제이다. 또한, 스티렌 에멀션 중합의 액체상(혈청)의 미세하게 분할된 에멀션 중합체가 적당하다.
분산제는 물 100부당 일반적으로 0.1 내지 10부, 바람직하게는 0.1 내지 4.0부의 양으로 사용된다.
분산액은 중합체가 연화되는 온도까지 발포제와 함께 가열된다. 실온과 같이 낮은 온도에서 그 일부 또는 전부가 중합체 입자들내로 확산되는 발포제의 존재하에서 또는 가열 과정 동안에, 일반적으로 이같은 연화 온도는 순수 중합체 혼합물의 연화점에 비해 더 낮다. 최적온도는 예비실험에 의해 쉽게 결정될 수 있다. 그것은 100 내지 250℃이다. 본질상, 함침동안의 압력은 물과 발포제의 증기압에 의해 결정되고 일반적으로는 8 내지 60bar이다.
연화점에 도달된 후, 분산액은 약간의 시간 동안, 예컨대 1분 내지 100분 동안 그같은 온도로 유지된다. 그런다음, 그것은 냉각되고, 발포성 중합체는, 필요하다면 세척 및 건조후에, 현탁액으로부터 단리된다.
그렇지만, 포움 입자들은 압력 케틀의 저단부로부터 고온 분산액을 배출하고 케틀 내의 압력 및 온도를 실제적으로 일정하게 유지시키면서 분산액을 강하시킴에 의해서, 발포성 중합체의 중간 단리없이 직접 제조될 수도 있다. 그 입자들은 저압으로 떨어질때 스폰지적으로 발포된다. 이어서 이들은 수성상으로부터 단리되고 필요하다면 세척 및 건조된다.
또한 발포입자들은 발포성 중합체가 고온가스, 예컨대 증기 또는 가열된 질소 또는 공기로 처리되는 경우에 얻어진다. 가스의 온도는 발포성 중합체들의 연화점 이상이다. 약 30% 이하의 PPE 함량인 경우, 발포는 약 100℃의 증기온도로 통상의 발포장치에서 수행될 수 있다. 더 높은 PPE 함량은 180℃ 이상의 증기온도 및 예열된 사전발포장치를 필요로 한다.
냉각 후, 포움 입자들은 고온가스로 이들을 한번 또는 여러번 처리함으로써 더욱더 발포될 수 있다. 결과의 포움 입자들의 밀도는 5 내지 200, 특히 10 내지 100kg/m2이다.
얻어진 포움 입자들은 어떤 원하는 형태의 포움 성형물들의 제조에 아주 적당하다. 이것을 위하여, 포움 입자들은 가스가 새지 않는 시일이 없는 모울드내에 통상의 방식으로 도입되어 거기서 연화점 이상의 온도까지 가열된다. 이러한 과정 동안에, 입자들은 연화되고, 발포되고 용접되어 모울드의 내부형태와 일치하는 성형물을 형성한다.
포움 입자들 및 이것으로부터 제조된 성형물들은 우수한 내열변형성 및 저밀도를 갖는다. 이들은 절연재료 및 포장재료로 사용될 뿐만 아니라 가열절연, 냉각절연, 고강성, 내열변형성 및 저밀도가 요구되는 곳에도 사용된다.
실시예들에 있어서, 부는 중량에 의한 것이다.
[실시예 1 내지 4]
(표 1)에 언급된 조성 및 1.2mm의 평균입자크기를 갖는 100부의 폴리스티렌/폴리페닐렌에테르를 120부의 물 및 1.5부의 인산삼칼슘 및 0.15부의 도데실벤젠술폰산나트륨과 함께 압력 케틀에 도입한다. 전체의 혼합물을 교반하면서 125℃까지 가열하고, 그 온도에 도달하면, 발포제로서 테트라히드로푸란 및 펜탄(75%의 n-펜탄 및 25%의 이소펜탄)을 2시간에 걸쳐 계측 부가한다. 이어서 그 혼합물을 8시간 동안 125℃의 온도로 유지한 후, 냉각하고 수성상으로부터 입자들을 분리한다. 입자들에 붙어있는 과량의 인산삼칼슘을 제거하기 위하여, 30% 진하기의 질산으로 씻는다. 입자들을 씻은 다음 기류중에서 건조시킨다. 결과의 입자들의 성질들은 다음 (표 2)에 요약되어 있다.
[실시예 5 내지 6]
테트라히드로푸란 대신에, 디이소프로필에테르를 가소화 발포제로 사용한다는 것을 제외하곤, 실시예 1과 유사한 과정을 수행한다(표 1). 결과의 생성물들의 성질들은 다음 (표 2)에 보여진다.
[실시예 7 내지 8]
테트라히드로푸란 대신에, 메틸에틸케톤이 가소화 발포제로 사용되고 함침 온도가 130℃까지 증가된다는 것을 제외하곤, 실시예 1과 유사한 과정들을 수행한다. 사항들은 다음 (표 1)에 보여진다. 발포제를 함유하는 그래뉼들의 발포성은 다음 (표 2)에 보여진다.
[실시예 9 내지 10]
테트라히드로푸란 대신에, n-부틸아세테이트가 가소화 발포제로 사용되고(표 1) 함침온도가 120℃로 유지된다는 것을 제외하곤, 실시예 1 내지 4와 유사한 과정들을 수행한다. 결과의 생성물들의 성질들은 다음 (표 2)에 보여진다.
[비교실시예 11]
가소화 발포제(2)의 부가없이 펜탄만을 사용하여 나중의 함침이 수행된다는 것을 제외하곤, 실시예 7과 유사한 과정을 수행한다. 결과의 물질은 발포된 입자들의 증가된 용적밀도에 특징이 있는 빈약한 발포성을 갖는다. 사항들은 다음 (표 2)에 보여진다.
내열변형성을 측정하기 위하여, 잔류 가소제가 제거되도록 발포 성형물들을 건조 오븐내에 80℃의 온도로 3일간 각각 유지한다.
[표 1]
혼합물의 조성
Figure kpo00001
[표 2]
원료물질의 성질 및 발포성 폴리페닐렌 에테르/폴리스티렌 혼합물의 발포성
Figure kpo00002
[실시예 12 내지 14]
270부의 물, 6부의 인산삼칼슘 분산제 및 0.03부의 도데실벤젠술폰산나트륨 계면활성제를 압력저항 교반용기에 도입한다. 1.7mg의 입자중량으로 그래뉼화되었으며 60중량%의 폴리페닐렌에테르와 40중량%의 고충격 폴리스티렌(9%의 부타디엔 고무함유)로 이루어지는 100부의 중합체 혼합물을 교반된 혼합물에 부가한다. 그 중합체 혼합물은 250℃/21.6kg에서 측정하여, 7[g/10분]의 용융흐름지수를 갖는다.
가소화 발포제성분 c2의 부가후에, 21부의 n-부탄올 부가하고, 그 혼합물을 아래에 밝힌 함침온도까지 가열하고 그 온도를 30분간 유지한다. 용기의 내용물을 그 온도에서 몇시간에 걸쳐 수거용기에 강하시키고 질소 분위기에 둔다.
결과의 발포 입자들을 질산으로 처리하여 인산삼칼슘을 제거하고 끝으로 중성 세척하고 건조한다.
Figure kpo00003
직접 형성된 포움 입자들은 170℃까지 예열된 발포기에서 1.5분에 걸쳐 175℃에서 과열증기로 더 낮은 용적밀도까지 후발포될 수 있다.
[실시예 15 내지 17]
2.4[g/10분]의 용융흐름지수를 갖는 75중량%의 폴리페닐렌에테르와 폴리스티렌의 중합체 혼합물이 사용된다는 것을 제외하곤, 실시예 12 내지 14에 기술된 과정을 수행한다.
Figure kpo00004
[실시예 18 내지 21]
계면활성제로서 폴리비닐피롤리돈을 사용하여 수행된 폴리스티렌 중합으로부터의 여과된 혈청 180부를 압력저항 교반용기에 도입하며; 또한 0.8중량%의 스티렌 에멀션중합체가 그안에 존재한다. 실시예 12 내지 14에 기술되었으며 폴리페닐렌에테르와 고충격 폴리스티렌으로 이루어진 100부의 그래뉼중합체 혼합물 및 0.2부의 피로인산나트륨을 부가하고, 발포제로서 14부의 75:25 n-펜탄/이소펜탄 혼합물 또는 n-헵탄 및 필요하다면 가소화 발포제 c2를 부가한다. 교반된 혼합물을 예컨대 235℃까지 가열하고 그 온도를 30분간 유지한다. 냉각후, 발포성 비이드를 물로 씻고 건조시킨다.
이들을 170℃까지 예열된 사전발포기에서 2분간 발포시키면서 175℃로 과열된 증기를 흐르게 한다.
Figure kpo00005
실시예 13, 14, 15 및 17 내지 21에서 얻어진 포움 입자들을, 가스 밀봉이었고 170 내지 180℃까지 예열되는 모울드내에서, 175℃로 예열된 증기로 3분간 성형물들로 전환한다. 발포 과정동안에 구형 입자들 사이의 캐비티들을 채운다. 모울드가 채워지는 정도에 의존하여, 얻어지는 성형물들은 10% 내지 20%의 전체밀도, 즉 25 내지 80g/ℓ의 용적밀도를 갖는다.
예를들어, 50g/ℓ의 용적밀도(실험 14)를 갖는 포움 입자들로부터 제조되며 55g/ℓ의 전체 밀도를 갖는 성형물은 10% 압착에서의 0.4MPa의 압착강도(DIN 53,421) 및 171℃의 내열변형성(DIN 53,424)을 갖는다.

Claims (5)

  1. a) 20 내지 94.9중량%의 스티렌중합체, b) 0.1 내지 75중량%의 폴리페닐렌 에테르, c) c1:c2의 중량비가 50:1 내지 1:1인 5 내지 20중량%의 발포제 혼합물:c1) C3-C7의 지방족 또는 시클로지방족 포화 탄화수소; 및 c2) C7-C8의 방향족 포화 탄화수소, C2-C4의 알코올, C3-C5의 고리형 에테르, C4-C6의 지방족 에테르, C4-C6의 지방족 에테르, C4-C6의 에스테르 및/또는 1개 또는 2개의 탄소원자와 2개 3개 염소원자의 클로로탄화수소, 그리고 d) 유효량의 첨가제를 함유하는 것을 특징으로 하는 입자형태의 발포성 중합체.
  2. 제1항에 있어서, 평균입자직경이 0.2 내지 4mm인 것을 특징으로 하는 입자형태의 발포성 중합체.
  3. 제1항에 있어서, 30 내지 93중량%의 성분 a)와 2 내지 65중량%의 성분 b)를 함유하는 것을 특징으로 하는 입자형태의 발포성 중합체.
  4. 제1항에 따른 입자형태의 발포성 중합체의 제조방법으로서, 100 내지 250℃의 온도 및 대기압 이상의 압력에서 a) 스티렌중합체, b) 폴리페닐렌 에테르 및, d) 유효량의 첨가제들의 균질혼합물을 수성현탁액중의 입자형태로, c1) C3-C7지방족 또는 시클로지방족 포화 탄화수소 및 c2) C7-C8의 방향족 포화 탄화수소, C2-C4알코올, C3-5케톤, C4-C6고리형 에테르, C4-C6지방족 에테르, C4-C6에스테르 및/또는 1개 또는 2개 탄소원자와 2개 또는 3개 염소원자의 클로로탄화수소로 이루어진 발포제, 혼합물 c)에 함침시키는 것을 특징으로 하는 입자형태의 발포성 중합체의 제조방법.
  5. 포움의 밀도가 5 내지 200kg/m3인 포움입자의 제조방법으로서, 100 내지 250℃의 온도 및 대기압 이상의 압력하에, a) 스티렌중합체, b) 폴리페닐렌 에테르 및 d) 유효량의 첨가제들의 균질혼합물을 수성현탁액중의 입자형태로 c1) C3-C7지방족 또는 시클로지방족 포화 탄화수소 및 c2) C7-C8방향족 포화 탄화수소, C2-C4알코올, C3-C5케톤, C4-C6고리형 에테르, C4-C6지방족에테르, C4-C6에스테르 및/또는 1개 또는 2개 탄소원자와 2개 또는 3개 염소원자의 클로로탄화수소로 이루어진 발포제 혼합물 c)에 함침시킨 다음, 뜨거운 현탁액을 낮은 압력하의 대기중에 놓아두거나 그 현탁액을 냉각한 후 발포제를 함유하는 입자들을 단리하고 뜨거운 가스로 처리하여 발포시키는 것을 특징으로 하는 포움 입자들의 제조방법.
KR1019890007043A 1988-05-25 1989-05-25 입자형태의 발포성 중합체 KR970008856B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DEP3817631.9 1988-05-25
DE3817631A DE3817631A1 (de) 1988-05-25 1988-05-25 Expandierbare polymere in partikelform

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR900018231A KR900018231A (ko) 1990-12-20
KR970008856B1 true KR970008856B1 (ko) 1997-05-30

Family

ID=6355027

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019890007043A KR970008856B1 (ko) 1988-05-25 1989-05-25 입자형태의 발포성 중합체

Country Status (6)

Country Link
US (1) US4927859A (ko)
EP (1) EP0343473B1 (ko)
JP (1) JP2688248B2 (ko)
KR (1) KR970008856B1 (ko)
DE (2) DE3817631A1 (ko)
ES (1) ES2052808T3 (ko)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3904370A1 (de) * 1989-02-14 1990-08-16 Basf Ag Perlfoermige expandierbare formmassen mit hoher waermeformbestaendigkeit und verfahren zu ihrer herstellung
US5262445A (en) * 1989-09-23 1993-11-16 Basf Aktiengesellschaft Heat distortion resistant, expandable styrene polymers having a high capacity for expansion
US5173514A (en) * 1989-09-23 1992-12-22 Basf Aktiengesellschaft Heat distortion resistant, expandable styrene polymers having a high capacity of expansion
US5064869A (en) * 1989-12-27 1991-11-12 General Electric Company Polyphenlene ether foams from low i.v. polyphenylene ether expandable microparticles
US5091256A (en) * 1989-12-27 1992-02-25 General Electric Company Polyphenylene ether foams from low I.V. polyphenylene ether expandable microparticles
DE4005164A1 (de) * 1990-02-17 1991-08-22 Basf Ag Schaumstoffplatten mit hoher waermeformbestaendigkeit
BR9101167A (pt) * 1990-04-06 1991-11-05 Dow Chemical Co Composicao polimerica espumavel,processo para produzir um produto de espuma e produto de espuma
US5189072A (en) * 1990-04-06 1993-02-23 The Dow Chemical Company Polymeric composition comprising transient foam control agent
CA2041537A1 (en) * 1990-05-30 1991-12-01 Walter R. Harfmann Method for production of styrenic foam using an alcohol-alkane blowing agent composition
US5189071A (en) * 1992-04-06 1993-02-23 The Dow Chemical Company Polymeric composition comprising transient foam control agent
DE4236579A1 (de) * 1992-06-04 1993-12-09 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffplatten mit hoher Druckfestigkeit aus Styrolpolymerisaten
EP0681522B1 (en) * 1993-01-26 1999-05-26 The Dow Chemical Company Enlarged cell foam and method of making same
DE4416861A1 (de) * 1994-05-13 1995-11-16 Basf Ag Expandierbare Styrolpolymerisate
DE19540420A1 (de) * 1995-10-30 1997-05-07 Bayerische Motoren Werke Ag Formkörper für eine Sonnenblende
JP2001139920A (ja) * 1999-11-16 2001-05-22 Toppan Forms Co Ltd 感圧接着剤組成物およびそれを用いた感圧接着性シート
US6545729B1 (en) * 2000-08-18 2003-04-08 Mitsubishi Digital Electronics America, Inc. Foam cabinetry for electronic devices
US20040209968A1 (en) * 2001-05-07 2004-10-21 Jos Bastiaens Flame retardant expandable poly(arylene ether)/polystyrene compositions and preparation thereof
ITMI20020584A1 (it) * 2002-03-20 2003-09-22 Polimeri Europa Spa Composizioni a base di polimeri vinilaromatici espandibili a migliorata espandibilita'
IT1393962B1 (it) 2009-05-05 2012-05-17 Polimeri Europa Spa Articoli espansi con ottima resistenza allo irraggiamento solare e ottime proprieta' termoisolanti e meccaniche
BRPI1011186A2 (pt) * 2009-08-13 2016-11-29 Asahi Kasei Chemicals Corp contas expandíveis, corpo moldado, e, método de produção para o mesmo

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2681321A (en) * 1950-02-27 1954-06-15 Basf Ag Production of porous materials from film-forming organic thermoplastic masses
US3018257A (en) * 1959-10-26 1962-01-23 American Cyanamid Co Method of preparing expandable resins comprising dissolving said resin in a miscibleblend of organic liquids
US3175985A (en) * 1961-05-11 1965-03-30 Monsanto Co Foamed polymers and process for preparing same
JPS5234662B2 (ko) * 1974-08-06 1977-09-05
US4274637A (en) * 1979-01-31 1981-06-23 Questor Corporation Golf ball having cellular cover
DE3220856A1 (de) * 1981-06-04 1982-12-23 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von schaumstoffen
US4661302A (en) * 1986-04-07 1987-04-28 The Dow Chemical Company Expandable polymeric composition and method
US4705811A (en) * 1986-04-07 1987-11-10 The Dow Chemical Company Expandable polymeric composition and method
US4734441A (en) * 1986-04-07 1988-03-29 The Dow Chemical Company Expandable polymeric composition and method
US4727093A (en) * 1986-10-27 1988-02-23 General Electric Company Low density particles of polyphenylene ether resins
US4728674A (en) * 1986-11-03 1988-03-01 General Electric Company Modified polyphenylene ether resins having improved foamability and methods of making the same
US4857390A (en) * 1987-06-26 1989-08-15 General Electric Company Low density extruded foam having high compressive strength

Also Published As

Publication number Publication date
EP0343473A2 (de) 1989-11-29
KR900018231A (ko) 1990-12-20
EP0343473A3 (en) 1990-03-07
US4927859A (en) 1990-05-22
DE3817631A1 (de) 1989-11-30
JP2688248B2 (ja) 1997-12-08
DE58902323D1 (en) 1992-10-29
JPH0218428A (ja) 1990-01-22
EP0343473B1 (de) 1992-09-23
ES2052808T3 (es) 1994-07-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR970008856B1 (ko) 입자형태의 발포성 중합체
US5137927A (en) Composite foams of low thermal conductivity
US4303757A (en) Process for producing expandable thermoplastic resin beads using polypropylene as nucleus
WO2004087798A1 (en) Expandable vinylaromatic polymers and process for their preparation
US6414041B1 (en) Expandable styrene polymers containing graphite particles
EP0049171B1 (en) Expandable styrene polymer particles, a method of producing the particles and foamed styrene polymer articles obtained from the particles
NO750884L (ko)
US3956203A (en) Manufacture of particulate expandable styrene polymers requiring shot minimum residence times in the mold
US3975327A (en) Particulate, expandable self-extinguishing styrene polymers showing good processability
FI63048C (fi) Expanderbar icke-ihopklumpande styrenpolymer
US6455599B1 (en) Process for the preparation of expanded polyvinylarene particles
US4409338A (en) Process for forming fast-cool vinyl aromatic expandable polymers
AU631899B2 (en) Process for the preparation of expandable beads
JPH0547579B2 (ko)
KR950010981B1 (ko) 발포되는 스티렌중합체 및 스티렌중합체 포움
JPS6310181B2 (ko)
KR100594911B1 (ko) 팽창가능한 폴리비닐아렌 입자의 제조방법
CA1137700A (en) Particulate styrene polymers containing blowing agent
US4424285A (en) Process for forming fast-cool vinyl aromatic expandable polymers
CA1120650A (en) Process for producing expandable thermoplastic resin beads
US4020022A (en) Process for producing particles of expandable styrene polymers and articles of cellular structure formed from said particles
JPH09278924A (ja) スチレンと１，１−ジフェニルエテンとの共重合体を基礎とする発泡材料
JPS5910376B2 (ja) 低密度の泡状物質に膨張可能なスチロ−ル重合物
KR100682241B1 (ko) 발포성 폴리스티렌계 수지, 그의 제조방법 및 상기 수지입자로 제조된 발포 성형품
JPH08198997A (ja) 発泡性ビニル系樹脂粒子

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
G160 Decision to publish patent application
E701 Decision to grant or registration of patent right
NORF Unpaid initial registration fee