JPH02178312A - ゴム変性スチレン系樹脂の連続的製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はゴム変性スチレン系樹脂の連続的製造方法に関
する。さらに詳しくはゴム変性スチレン系樹脂を塊状も
しくは溶液重合法で連続的に製造する方法においてゴム
状重合体を分散粒子化する方法に関する。

［従来の技術］ 従来０．１〜１０−の平均径を有するゴム状屯合体粒子
を分散したゴム変性スチレン系樹脂を連続的に製造する
ことは広く行なわれている。製品中のゴム状重合体粒子
の大きさは衝撃強度、光沢等の性能に大きな影響を！１
えるのて、粒子径の調節Ｉ埜釣はゴム変Ｍスチレン系樹
脂製造技術の中でも極めて重要な位置を、Ｉｉめている
。ゴム状重合体を含む相（ゴム相）を分散粒子に転換す
る操作として、中４Ｙ体の重合体への転化率の比較的低
い段階で強いＲ２拌を施こす方法は公知である。また、
かかる−［：程において、攪拌槽型反応器を用いること
も４）公＋ｌｌ′＋６２−９２４５号により知られてい
る。

しかしながら、近ａＶゴム変性スチレン系樹脂の用途の
拡大に４ｆう市場からの高性能製品の要求およびより効
−イに的製法による低コス］・生産志向の高まりに対応
するために１連続的製造法におけるゴム状重合体の分散
粒子化に関して、次のような課題の解決か要請されてい
る。

（］）単一の製造装置て衝ａ物性及び成形物の表面光沢
等の市場の要求性能のバランスに応したヤ均粒子−径、
ゴム含有ｉｌ）及び／またはゴムの種類の異なる銘柄を
自在に製造できること。例えば性分１１／１６２−９２
４５の方法は簡便な方法てはあるか、粒子ｔ￥を０．６
８Ｌ以Ｆにするのに多大な攪拌動力を要する一部、の改
善。

（２）衝撃物性、光沢性俺及びその他の成形物の外観性
能をより良くするために粒子化操作の段階での１（大粒
子（フィッシュアイとしであるいは成形物の外観不良と
して観察される）の発生を防＋Ｊ−０ ・般に、ゴム変性スチレン系樹脂の中に分散されたゴム
状重合体の粒子形状及び大きさは、ゴム状重合体を含む
ゴム相か連続相をなす状態から不連続相をなす状態に転
換する際の条件、即ち、分散粒子に転換する操作（本発
明てはこの操作を粒子化操作という）を行う際の条件に
よって決定される。ゴム変性スチレン系樹脂の連続的製
造方法においては、この粒子化操作が反応液体の移動操
作及び重合操作と並行して実施されるので、通常のスチ
レン系樹脂の連続的製造方法やゴム変性スチレン系樹脂
の回分的製造方法に比して難度か高く、そのためにこれ
までに複雑な操作を要する幾つかの解決方法か提案され
ている。例えば特公昭５２−２９７９３では粒子化に先
たち予備グラフト化と称する予備的重合を行う方法、時
開ＩＪｉ’１５１−７７９４では反応転化率か３０〜８
０％のＴπ合液を原料と混合するＪｊ法、また特公昭５
９−１７７２５では重合液の一部を原寧ｌ系に循場する
方法が提案されている。

又、生成したゴム粒子に分散機を用いて剪断処理を施し
、所望の粒子径のゴム粒子をもつゴノ・変性スチレン−
アクリロニトリル樹脂を得る方法も特公昭４’ｌ−１８
４７７に提案されている。この方法においては、ライン
ミキサーを用いてゴム粒子に剪断処理を施した葎に、架
橋剤を添加して１５０〜２００℃でゴムの架橋と重台の
完結をＩｉ１時に行なっている。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明の目的は粒子−径をコントロールするのに多大の
攪拌動力を要せず、又複雑な操作を・海せずに、極めて
効率的に、所望の粒子径のゴム粒−ｒをもつ外観良好な
ゴム変性スチレン系樹脂を製造するが法を提供すること
にある。

［課題を解決するための手段］ すなわち、本発明は、スチレン−５ａｔｐｑ体にゴム状
重合体を溶解した原料溶液を’Ｊ１反応槽へ連続的に供
給して、該単量体かゴム状重合体か分散粒子に転換する
のに必要な単量体転化率以上になるよう重合を行ない、
該第１反応槽より原料溶液供給紙に相当する量の反応液
を連続的に取り出し、該反応液を、第１反応槽とｆＲ２
反応槽の間に設けられたポンプて強制的に循環させるラ
イン及びそのラインの途中のゴム状重合体の分散粒子に
剪断をかけるためのラインミキサーよりなる循環ライン
に送って処理し、該循環ラインで処理された反応液をつ
づいて第２反応槽に連続的に供給して重合を継続するか
、あるいはさらに必要に応じて第３反応槽以降の反応槽
に供給して重合を継続させることよりなるゴム変性スチ
レン系樹脂の連続的塊状または溶液重合法において、 （Ａ）第１反応槽中で反応液のしめる容積をＶラインミ
キサーの容積をＶ２とした時 Ｖ２／Ｖ、　＜０．２ をみたしており （Ｂ）循環ラインての単位時間当りの循環ｆｉｔ　Ｆ　
２を原料溶液の単位時間当りの供給量Ｆ１に対１．５　
＜Ｆ２／Ｆ、　＜３０ になるように循環し、 （Ｃ）第２反応槽が完全混合攪拌槽型反応槽て、該反応
槽ての単量体転化率か２５重量％以−ヒに保たれている ことを特徴とする外観良好なゴム変性スチレン系樹脂の
連続的製造方法である。

本発明における原料のスチレン系単擾体としては、例え
ばスチレン、メチルスチレン、エチルスチレン、イソプ
ロピルスチレン、ブチルスチレン等のアルキルスチレン
、クロルスチレン、ソロムスチレン等のビニル基置換ま
たは核置換のハロゲン化スチレン、ハロゲン化アルキル
スチレン等のスチレン系小町体が少なくとも１種用いら
れ、特にスチレン、アルファメチルスチレン、バラメチ
ルスチレンか好ましく用いられる。

本発明において、スチレン系単量体は共重合可能な他の
単量体と併用してもよく１例えばアクリロニトリル、メ
タクリロニトリル等のシアン化ビニル単量体、アクリル
酸、メタクリル酸及びそれらのアルキルエステル等の一
種以上を併用することかできる。

本発明でいうゴム状重合体とは室温においてゴム状を呈
している物質であればよく、例えばポリブタジェンゴム
、スチレン−ブタジェン共重合体ゴム、ツロツクスチレ
ンーブタシエン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン系
共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−ターポリマー系
共重合体ゴム、アクリル系ゴム、ブタジェン−アクリロ
ニトリル共重合体ゴムなどがあげられ、これらは１種あ
るいは２種以上の組み合せて用いられる。

本発明の方法において、原料溶液とは、スチレン系単量
体にゴム状重合体を溶解したものおよび必要に応じて溶
剤を加えたものをいう。

溶剤として例えばトルエン、エチルベンゼン、キシレン
、エチルトルエン、エチルキシレン、ジエチルベンゼン
等を用いることかできる。このような溶剤の使用量は特
に制限はないか５重合反応槽に供給する単量体１００重
量部当り５０重量部を越えないことか好ましい。その理
由は５０重量部を越えると溶剤により反応槽の有効反応
容積か減少すること及び溶剤の回収に過剰のエネルギー
を要するためである。

本発明における第１反応槽は、完全混合槽タイプの攪拌
槽型反応槽、あるいはプラグフロータイブの格式反応槽
等いずれのタイプの反応槽を用いてもよい。第１反応槽
として攪拌槽型反応槽を用いた場合は、該第１反応槽内
ては単量体はゴム状重合体が分散粒子に転換するのに必
要な単量体転化車量Ｆの単量体転化率に保たれていなけ
ればならない。又、第１反応槽として格式反応槽を用い
た場合は、該第１反応槽の出口における反応液中の単量
体か、ゴム状重合体か分散粒子に転換するのに必要な単
量体転化率以上の単量体転化率に保たれていなければな
らない。

本発明における第１反応槽出口の反応溶液中のゴム状重
合体の割合なＸ３重量％、重合した単量体の重合物の割
合をＸ２重量％とする時、Ｘｌ及びｘ２のイ直は、 １　＜　Ｘ　＋　＜２０　　かつ １．５ｘ　＋−０，０５ｘ　、’＜　Ｘ　２　＜　　４
．５ｘ　、−０，０５ｘを満足することか好ましい。、
ｘ１〈１においては通常の操作条件では製品中のゴム含
Ｖか低く、得られたゴム変性樹脂は耐衝撃性樹脂として
実用に供せない。一方、ｘｌ〉２０においては１反応液
の粘度か非常に高くなり１反応槽の所要攪拌動力か大き
くなるとともに、ゴム状重合体か分散粒子に転換しない
か、粒子化できた場合においても、巨大粒子か発生する
。ｘｌは好ましくは２＜ｘ、＜１５の範囲で選ばれる。

ｘ２の値について×２く１．５　ｘｌｏ、０５ｘ　、”
の場合は、単量体転化率か低く、ゴム状重合体か粒子化
てきない。第１反応槽出１１ての反応液の単量体転化率
か低くゴム状重合体か粒子化していない場合は、後て述
べる’ｍ環ライン及びその途中のラインミキサーで処理
しても、ゴム粒子は、所望のイ４にコンｌ−ロールでき
ず本発明の目的か達成できない。

又、Ｘ　２　’＜　４．５ｘ　＋−０，０５ｘ　１２の
場合は、第１反応槽内口ての反応液の粘度か非常に高く
なり、第１反Ｉ４；槽の後に続く循環ライン及びライン
ミキサーでの処理かむつかしくなるとともに該循環ライ
ン及びラインミキサーでのゴム粒子の処理の効果か顕Ａ
てない。

ここで中量体のポリマーへの転化率、したかって、Ｘ２
（小量％）は、ｌＴｉ１合温度５第１反応槽への供給原
料Ｍｌ成、原料供給速度及び／または重合開始剤の供給
量等の操作条件によって調節口［能である。

第１反応槽は、通畠撹拌夫によって重合液を攪拌しなが
ら重合を行なう。ゴム状重合体か粒を化する時は、一般
に攪拌強ＩｖＬによってその粒子径は変化するか１本発
明においては、ゴム粒子径は第１反応槽に続く循環ライ
ン及びラインミキサーで／＋＆Ｈ的に決められるので、
第１反応槽の攪拌は、第１反応槽内てほぼ均一・な混合
状態を維持しつるか、あるいは滞留部分か生しない状ｆ
ムを維持゛（きるものであればよい。

第１反応槽ては、ゴム状重合体をスチレン糸車ｆｉｉ体
に溶解し、必要に応じて溶剤を加えた原料溶液を連続的
に供給してスチレン甲ぢ１体かゴム状１「合体が分散粒
子に転換するのに必要な重合率以上になるように重合を
行なうが、有機過酸化物等のＩＲ今開開始剤メルカプタ
ン類等の分子ｉａ　１４節剤等を原料溶液供給と同時に
反応槽に供給してもよい。第１反応槽での重合は通常５
０〜１５０℃のン品Ｉ硝で実施される。

本発明においては、原料溶液を第１反応槽へ流ｒ＋ｔＦ
＋＜Ｑ１時）で供給１７て、ゴム状重合体が分散粒ｒに
転換するのに必要な重合車量Ｆにスヂレン系中ｊＪ体か
重合するように反応を符ない、謹第１反応槽より原料溶
液の供給量に相当するｊ、ｌの反応液を連続的に取り出
し、該反応液を第１反応槽と第２反応槽の間に設けられ
たポンプで強制的に流１ｉＩＦｚ（ＩＬ／時）で循環さ
セるライン及びそのラインの途中のゴム状重合体の分散
粒子に剪断をかけるためのラインミキサーよりなる循環
ラインに送って、第１反応槽で生成したゴム粒子が所望
の粒Ｙ−径になるように処理される。

本発明でいう循環ライン途中のゴム状重合体の分融粒−
ｒに剪断をかけるためのラインミキサーとは、流体の）
工留時間か短く、メ反応液に高い剪断速度をダ、えるこ
とかできる内部に高速て回転する菱あるいはローターを
もったコンバク１へな一種の攪拌混合機である。ライン
ミキサーはに記のような高い剪断速度を与えるものであ
ればどのようなものでもよいか、例えばプロペラ列、パ
ドル大、傾斜パドル式、ターモジ充、イカリ運、らゼん
児などの纜拌大を有する高速回転が可能な攪拌混合機か
使用される。

例えば化学［二業社発行による「攪拌装置」に例示され
ているバッフル付き食違いハース型（Ｍｉｘｉｎｇ　Ｅ
ｑｕｉｐｍｅｎｔ　ン１製）、バッフル材アンクル型（
ＣｈｅｍｉｎｃＣｒ社製）、バッフル付偏芯アングル型
（片持化学工業社製）、オリフィス板付直管型（偉物化
学工業社Ｖ）等のラインミキサーを使用することかでき
る。あるいはまた、特殊な構造をもつローターとスデー
ターよりなる、例えばＩＫＡ旧、ＴＩＩＡＴｌＪＲＲＡ
Ｘ　（ＩＫＡ社）、ＴＫ；［−ミクサー（特殊機化丁業
）、ホックボルトホモシナーイザ−（太平洋機工）、エ
バラマイルダー（荏原製作所）等を使用することもでき
る。

その際攪拌翼あるいはローターの外径ｄ（ｍ）、攪拌翼
の回転数をｎ　（ｒｐｓ）とするとＶ＝π・ｄ−ｎ（■
／秒）であられされる撹拌翼あるいはローターの外周の
線速度■が０．５■／秒以上であることが好ましい。

線速度がＶが０．５ｓ／秒未満の場合、ラインミキサー
内の剪断速度が充分でなく、第１反応槽で生成したゴム
粒子を該循環ラインで所望の粒子径にするのがむづかし
くなる。本発明の方法において、ゴム状重合体の分散粒
子は、ラインミキサーを含む循環ラインで所望の粒子径
にｔｉｌｍすることかできる０例えばラインミキサーの
攪拌翼あるいはローターの回転数ｎを適当な条件に選ぶ
ことによって、ゴム粒子径を調節することができる。

本発明において、第１反応槽における反応液のしめる容
積をｖｌ、ラインミキサーの容積をＶ、とした時、 Ｖ２／Ｖｌ　＜ｏ４好ましくはＶ、／Ｖ、　＜［１，１
０である。Ｖ　ｔ　／　Ｖ　＋が０．２より小さくない
場合は、反応液流量に対してラインミキサーの容積か大
きくなり、ラインミキサー内での平均滞留時間−か増大
して、その間に単量体の転化率が高くなり、また反応液
の粒度も上昇して、ラインミキサーの撹拌χあるいはロ
ーターの高速回転に過大の動力を要することになるので
好ましくない。

さらに、本発明においては、第１反応槽から連続的に抜
き出した反応液を循環ラインで強制的にポンプによって
循環させるが、その循環量Ｆ２（又７時）は原料溶液の
供給量Ｆｌ（２７時）に対し、 １．５＜　Ｆ　２／Ｆ　Ｉ　　＜　３０より好ましくは ２．０＜　Ｆ　２／Ｆ　ｌ　　＜　：ＩＯにする必要が
ある。Ｆ、／Ｆ、は反応液のラインミキサーでの平均的
処理回数を示すもので、Ｆ２／Ｆ、が１．５より大きく
ない場合、循環量が原料のフィート量に比べて少なすぎ
るので、ラインミキサーにおける処理回数が減り、ゴム
粒子を充分小さくすることかできず、所望の粒子径にす
るのがむつかしい、又Ｆ２／Ｆ＋が３０以上の場合、も
うそれ以上循環処理回数か多くてもゴム粒子径は、それ
以上小さくならず、又工業的規模の装置を考えると反応
液を循環させるのに過大容量のポンプか必要となり、又
ラインのサイズも大きくする必要かあり好ましくない。

本発明においては、第１反応槽から連続的に抜き出され
た反応液を循環ライン及びその途中のラインミキサーで
処理し、該処理された反応液をつづいて第２反応槽に連
続的に供給して重合を継続するが、該第２反応槽は攪拌
槽型反応槽であって、該第２反応槽内での反応液の単量
体転化率は２５重量％以上に保たれていることが必要で
ある。この時、第２反応槽が撹拌槽型反応槽以外の反応
槽例えば反応槽入口と出口ての反応液の単量体転化率が
異なる格式反応槽である場合、あるいは第２反応槽が撹
拌槽型反応槽でも、該反応槽内の反応液の単量体転化率
か２５重量％未猫の場合、得られる樹脂中のゴム粒子径
の分布か広いものとなり、好ましくない、循環ラインて
生成されたゴム粒子は、重合率の高い反応液中に供給し
てゴム粒子を安定化させることが必要である。、第２反
応槽として用いられる攪拌槽型反応槽とは、反応槽内の
反応液の組成及び温度かほぼ均一になるように攪拌翼で
混合されている反応槽であればよく、同業者では周知で
あり、例えばドラフト付スクリュー型攪拌翼あるいはダ
ブルヘリカル型攪拌大を有する反応槽等がある。

第２反応槽で重合を行なった反応液は、該反応槽より連
続的に抜き出し、そのままあるいは必要に応じて１つ以
上の撹拌槽型反応槽又は基型反応槽て重合を継続させた
後、例えば１８０〜２６０°Ｃの温度範囲で真空下に未
反応単量体及び溶剤を蒸発させ、ゴム変性耐衝撃性樹脂
を得る。

［実施例］ 実施例１ ６．０重量部のポリツタジエン（旭化成製、商品名ジエ
ン５５）を７９．０部のスチレン、１５．０部の溶剤と
してのエチルベンゼンに溶解して原料溶液とした、この
原料溶液に酸化防止剤として２．６＝ジターリヤリツチ
ルフエノールを０．１重足部添加後、満液型のドラフト
付スクリュー型攪拌充を備えた容積（Ｖ、）２４．９文
の第１反応槽に連続的に１３．０文／時（Ｆ、）の速さ
て供給した。第１反応槽では反応温度１３０’Ｃ，）ｌ
ｊ’拌翼の回転＋！￥１．５ｒｐｓで重合を行なって、
ゴム状重合体を相転移させ、ゴム粒子を生成させた。第
１反応槽内口の反応液は、ゴム状重合体Ｘｌ−６，０１
％、単量体より生成したポリスチレンｘ　２＝２０．５
重量％（弔祉体転化（べ２５，９重量％）であった。

第１反応槽よりの反応液を連続的に取り出し、鎖環用の
ギヤポンプ及びラインミキサーよりなる循Ｅ！ラインに
送って該反応液を処理した。ラインミキサーは、内容Ｍ
　（Ｖ２）０．９６Ｍ、Ｎ拌Ｅとｔ。

て外径（ｄ　）　０．０８ｍの４枚傾斜バドル翼をもつ
ものを用いた。該循環ラインでは第１反応槽より抜き出
した液を流量（Ｆ、）１００ＪＩ／時で循環し、ライン
ミキサー内撹拌充の回転数（ｎ）は１６．７ｒｐｓ　（
１０［＋（ｌｒｐｍ）で運転した６第１反広槽とライン
ミキサーの容積の比Ｖ２／Ｖ、はｆｌ　、　０３９、該
循環ラインでの循環量と原料溶液の供給量の比Ｆ２／′
Ｆｌは７．７、ラインミキサー内攪拌大外周の線速度は
Ｃ２ｍ１ｓｅｃとなる。

循虜ラインで処理された反応液は、つづいて満液型のド
ラフト付スクリュー型攪拌児を備えた容積１０２交の第
２反応槽に連続的に供給して重合を継続した。第２反応
槽では反応温度１３０°Ｃ，攪拌翼の回転数１．ｆｌｒ
ｐｓ千重合を行な・った。

第２反応槽内の反応液は、小値休転化率か３４．２１埴
％に保たれていた。さらに第２反応槽て重合した反応液
は連続的に取り出して格式反応槽よりなる出口温度がそ
れぞれ１４０’Ｃ１１５０°Ｃおよび１６０℃の第３．
第４、第５反応槽に供給して重合を継続した。第５反応
槽からｉ！Ｒ続的に取り出された反応液は、従来から知
られている脱揮発分装置を用いて、高温高真空Ｆて未反
応上ツマ−及び溶剤を除去した後、押出機を用いてベレ
ッ１−・化し、ＨＩＰＳ樹脂の製品を得た。

得られた製品中のゴム粒子のオ均粒子径を電子１１Ｉｌ
′ｌＩ１．ｔｔｉ写真に基づき、その体桔モ均径を測定
した。また製品を０．１ｓ臘の厚さに押し出して０．２
ｍ５２以−■二の面積を有するフィッシュアイの個数を
測定した。以下の実施例、比較例においても同様の評価
を行ない、それぞれ表１および表２にホした。

実施例２．３ 循環ラインの循環量Ｆ２を変更した他は、実施例１と全
く回しにして運転を行なった。

実施例４．５ 循環ライン途中のラインミキサー内撹拌翼の回転数を変
更した他は、実施例１と全く同しにして運転した。

実施例６ 第１反応槽の反応温度を１２７°Ｃに変更した他は実施
例１と全く回しにして運転した。

実施例７ 実施例６において原料溶液中のポリツタジエンの量を９
．Ｏｒｆ！、聞一部、エチルベンゼンの量を１２．０重
量部に変え、第１反応槽およびラインミキサー内撹拌条
件も表＝１にな示すように変えて運転した。

比較例１ 第１反応槽と第２反応槽の間の循環ライン及びその途中
のラインミキサーかない他は、実施例ｊと回しにして運
転した。ゴム粒子の平均粒径は大きく、巨大粒子もみら
れた。

比較例２ 比較例１において第２反応槽撹拌遅回転数を４．５ｒｐ
ｓ（２７０ｒｐｍ）にして運転した。巨大粒子はみられ
なかったか、実施例１に比べると平、均粒子ｆ’Ｙ＋は
大きくなった。

比較例３ 実施例１において、循環ラインの循環をやめ、反応液を
ラインミキサー内を１パスで処理した。

比較例４ 実施例１において循環ライン途中のラインミキサー内の
攪拌質の回転数を１．６７ｒｐｓ（１０口ｒｐｓ）にし
て運転した。

比較例５ 循環ライン途中のラインミキサーとして、内容積９．７
文、攪拌質として外径（ｄ　）　０．４量の４枚傾斜パ
ドルをもつものを用い、撹拌翼の回転数を３．３ｒｐｓ
（２００ｒｐｓ）で運転した。

比較例６ 実施例１において第１反応４ｅ３よび第２反応槽を反応
温度を変えて第２反応槽の単量体転化率が２５重量％以
下になるような条件で運転した。

比較例７ 食力色例１において第１反応槽を１１０℃て運転したと
ころ、第１反応槽ではゴム状重合体は相転移をおこさず
、連続相のままたった。＠環うイン及びその途中のライ
ンミキサーて処理してもゴム粒子は生成せず、第２反応
槽で反応温度を上げてはしめてゴム粒子が生成した。

比較例８ 実施例１において第１反応槽の温度を１３８°Ｃて運転
したところ、第１反応槽で生成したゴム粒子は大きく、
一部に巨大粒子がみられた。この反応液を循環ライン及
びその途中のラインミキサーて処理したか、実施例１に
比較し平均粒子径も大きく、巨大粒子もわずかにみられ
た。

比較例９ 実施例１において原料溶液の組成を表２に示すように変
えポリブタジェンを１．０重量％として運転した。巨大
粒子もみられず、平均粒子も小さいゴム粒子が生成した
が、製品中のゴム含有率が低く、ゴム変性耐衝撃性樹脂
としては、衝撃強度等が低すぎた。

比較例１Ｏ 実施例１において原料溶液の組成を表−２に示すように
変え、ポリブタジェンを２１．０重量％として運転した
。ゴム濃度が高すぎ、相転移をおこさなかった。

［発明の効果］ 本発明によれば、特定の条件Ｆで、第１反応槽て粒子化
したゴム成分を含む反応液を、ラインの途中にラインミ
キサーをもつ循環ラインでｗ１環処理して所望の粒子径
のゴム粒子を得、さらに第２反応槽て重合を行なってゴ
ム粒子を安定化させるという方法で、巨大粒イがほとん
どなく所望の？均粒子径のゴム粒子をもつＪＡ観良好な
ゴム変性スチレン系樹脂を極めて効率的に製造すること
かてきる。

本発明は、このようにゴム変性スチレン系樹脂の用途の
拡大に伴う高品質製品の製造の要求とより効率的製法に
よる低シス）〜生産の要求に答える方法を提供し、その
Ｔ業的利用ｆｌｆｌｉ値は極めて大きいものである。

■″″腕２ネ由　ｎ−、ｒＥ　門町）　（自発）・Ｐ−
成１年；団λ３１１ 特：：Ｔ　Ｉｊ−Ｊ、＋官 ’ｌイ′Ｉの表示 昭和ｌｉ　：１４Ｆ 特許贋１ 第３　：ｌ　４　ｔｉ　５１　Ｓ； ２発明の名称 ゴム変＋′［スチレン系樹脂の連続的製造方法３補庄を
する者 １１件との関係

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）スチレン系単量体にゴム状重合体を溶解した原料
   溶液を第１反応槽へ連続的に供給し、ゴム状重合体が分
   散粒子に転換するのに必要な単量体転化率以上に該単量
   体の重合を行わせながら該反応槽より原料溶液供給量と
   同量の反応液を連続的に取り出し、ついて該反応液をラ
   インミキサーを含む循環ラインに送ってポンプで強制的
   に反応液を循環させゴム状重合体の分散粒子を剪断処理
   し、ついて該循環ラインで処理された反応液を第２反応
   槽に連続的に供給して重合を継続するか、あるいはさら
   に必要に応じて第３反応槽以降の反応槽に供給して重合
   を継続させることよりなるゴム変性スチレン系樹脂の連
   続的塊状または溶液重合法において、 （Ａ）第１反応槽中で反応液の占める容積をＶ＿１、循
   環ライン中のラインミキサーの容積をＶ＿２とした時 Ｖ＿２／Ｖ＿１＜０．２ であり、 （Ｂ）原料溶液の単位時間当りの供給量Ｆ＿１と、循環
   ラインの単位時間当りの循環液量Ｆ＿２の間には １．５＜Ｆ＿２／Ｆ＿１＜３０ の関係があり、 （Ｃ）第２反応槽が攪拌槽型反応槽で、該反応槽におけ
   る単量体転化率が２５重量％以上に保たれている ことを特徴とする外観良好なゴム変性スチレン系樹脂の
   連続的製造方法。 （２）前記循環ライン中のラインミキサーが内部に高速
   で回転する、翼あるいはローターをもち、該翼あるいは
   ローターの外周の線速度が０．５ｍ／ｓｅｃ以上である
   請求項１記載のゴム変性スチレン系樹脂の連続的製造方
   法。 （３）第１反応槽出口の反応液中のゴム状重合体の割合
   をｘ＿１重量％、単量体が重合して生成した重合体の割
   合をｘ＿２重量％とした時、ｘ＿１及びｘ＿２の値を １＜ｘ＿１≦２０かつ １．５ｘ＿１−０．０５ｘ＿１＾２＜ｘ＿２＜４．５ｘ
   ＿１−０．０５ｘ＿１＾２を満足するように維持する請
   求項１または２に記載のゴム変性スチレン系樹脂の連続
   的製造方法。