JPH02178255A - 新規なハロゲン化トリフルオロメチルベンゼン - Google Patents

新規なハロゲン化トリフルオロメチルベンゼン

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JPH02178255A
JPH02178255A JP1281597A JP28159789A JPH02178255A JP H02178255 A JPH02178255 A JP H02178255A JP 1281597 A JP1281597 A JP 1281597A JP 28159789 A JP28159789 A JP 28159789A JP H02178255 A JPH02178255 A JP H02178255A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、殺虫性トリフルオロメチルジフェニルエーテ
ル類及び他のエーテル類の製造に用いる中間体として有
用な、新規なハロゲン化トリフルオロメチルベンゼン類
にＭする。
〔従来技術及び発明が解決しようとする課題〕次の構造
式を有する殺虫性トリフルオロメチルジフェニルエーテ
ルが知られている： （式中、Ｘはハロゲン、Ｒ１は置換基、通常は塩素であ
る、Ｒ２は、例えば、−Ｎｏ□及びＲ１は例えば、−Ｃ
ＯＯＨ，−Ｃ（０）ＮＨ２又は−ＣＮである。
式中、トリフルオロメチル置換基を有する環を“Ａ′環
、Ｒ２及びＲ１を有する環を“Ｂ”環と呼ぶことができ
る。） “Ｂ”環に−ＣＯＯＨ，Ｃ（０）ＮＨ２又は−ＣＮ官能
基を有する前記トリフルオロメチルジフェニルエーテル
を容易に製造できる材料は、知られているが、これまで
、“Ａ′環のＲ１の位置に−ＣＤＤＨ。
−Ｃ（０）Ｎ）ｌ、又は−ＣＮ官能基を有するトリフル
オロメチルジフェニルエーテルを容易に製造できる中間
体は知られていなかった。
〔課題を解決するための手段〕
ここに、“Ａ”環に−ＣＯ叶、　Ｃ（０）　ＮＬ又はＣ
Ｎ官能基を有する、殺虫性トリフルオロメチルジフェニ
ルエーテルを容易に製造するための新規な中間体として
、次の構造式を有するハロゲン化トリフルオロメチルベ
ンゼンが見出されたニド （式中、Ｘ！ｉハＤゲン、Ｒ１−！−Ｃ［ｌＯＨ，−Ｃ
（Ｉｌｌ）ＮＨ２及び−ＣＮからなる群より選ばれた基
である。）この新規な中間体は、芳香族求核置換におい
て、置換されたフェノキシ基とトリフルオロメチルとパ
ラの位置にあるフッ素原子を置き換ることによす、殺虫
性トリフルオロメチルジフェニルエーテルに容易に転換
される。
構造式（Ｉ）の化合物において、Ｘは、ＣＬ　Ｆ又はＢ
ｒであることが好ましい。
したがって、ここで好ましいのは、次の化合物である： （１）ＸがＣＩで、Ｒが−ＣＯＯＨである構造式（Ｉ）
を有する化合物、すなわち、３−クロロ−２−フルオロ
−５−（トリフルオロメチル）安息香酸；（２）　　１
１＜ＣＩテ、Ｒが−Ｃ（０）ＮＨ，である構造式（１）
を有する化合物、すなわち、３−クロロ−２−フルオロ
−５−（１−リフルオロメチル）ベンズアミド； （３）ＸがＣＩで、Ｒが−ＣＮである構造式（１）を有
する化合物、すなわち、３−クロロ−２−フルオロ−５
−（）リフルオロメチル）ベンゾニトリル； （４）ＸがＦで、Ｒが−ＣＯＯＨである構造式（Ｉ）を
有する化合物、すなわち、２，３−ジフルオロ−５−（
）リフルオロメチル）安息香酸；（５）ＸがＦで、Ｒが
−Ｃ’（０）Ｎ）＋２である構造式（１）を有する化合
物、すなわち、２．３−ジフルオロ−５−（トリフルオ
ロメチル）ベンズアミド；（６）　　χがＦで、Ｒが−
ＣＮである構造式（１）を有する化合物、すなわち、２
．３−ジフルオロ−５−（トリフルオロメチル）ベンゾ
ニトリル；（７）ＸがＢｒで、Ｒが−ＣＯＯＨである構
造式（Ｉ）を有する化合物、すなわち、３−ブロモ−２
−フルオロ−５−（トリフルオロメチル）安息香酸；（
８）ｘがＢｒで、Ｒが−Ｃ（０）ＮＨ２である構造式（
１）を有する化合物、すなわち、３−ブロモ−２−フル
オロ−５−（）リフルオロメチル）ベンズアミド； （９）Ｘが８ｒで、Ｒが−（’Ｎである構造式（１）を
有する化合物、すなわち、３−ブロモ−２−フルオロ−
５−（）リフルオロメチル）ベンゾニトリル。
本発明における新規な中間体は、適当な２−フルオロ−
５−（）リフルオロメチル）ベンゼン、例えば、１，３
−ジクロロ−２−フルオロ−５−（トリフルオロメチル
）ベンゼン、１−４０ロー２．３−ジフルオロ−５−（
）リフルオロメチル）ベンゼン、及ヒ１，３−ジブロモ
ー２−フルオロ−５−（）リフルオロメチル）ベンゼン
を用いて開始することにより容易に製造される。これら
は、市販されており、又は、例えば、カートライトら（
Ｃａｒｔｗｒｉｇｈｔ、　ｅｔ　ａｌ）の米国特許第４
．３８４．１３５号に記載されている方法により製造す
ることができる。さらに、１，３−ジブロモ−２−フル
オロ−５−（トリフルオロメチル）ベンゼンの製造につ
いては、ペリアら（Ｐｅｒｒｉｏｒ、　ｅｔ　ａｔ）の
米国特許４、７２５．６０７号第１１及び１２欄に記載
されている。
さらにまた、本発明における、２．３−ジフルオロ中間
体は、市販され、ＣＡＳ　＃　１０９９１９−２８−０
で指定される１、３−ジニトロ−２−クロロ−５−（ト
リフルオロメチル）ベンゼンを用いて開始することによ
り、容易に製造される。
前記（１）、（４）、及び（７）の化合物、すなわち、
３−クロロ−２−フルオロ−５−（トリフルオロメチル
）安息香酸、２．３−ジフルオロ−５−（トリフルオロ
メチル）安息香酸、及び３−ブロモ−２フルオロ−５−
（トリフルオロメチル）安息香酸は、■、３−ジクロロ
ー２−フルオロー５−（）ＩＪフルオロメチル）ベンゼ
ン、１−クロロ−２，３−ジフルオロ−５−（トリフル
オロメチル）ベンゼン、及び１．３−ジブロモ−２−フ
ルオロ−５−（）リフルオロメチル）ベンゼンの第１位
でそれぞれカルボキシル化すること、例えば、等モル量
、又はわずかに過剰量のｔ−ブチルリチウム、及びジエ
チルエーテル／ペンタンに入れた過剰量のドライアイス
（−７８℃）と反応させ、反応混合物を室温まで温める
ことにより単離し、ＨＣＩ　によって酸性化し、濾過に
よって固形生成物を回収し、乾燥することによって、容
易に製造することができる。
前記（２）、（５）及び（８）の化合物、すなわち、３
−クロロ−２−フルオロ−５−（）リフルオロメチル）
ベンズアミド、２，３−ジフルオロ−５−（トリフルオ
ロメチル）ベンズアミド、及び３−ブロモ−２−フルオ
ロ−５−（）リフルオロメチル）ベンズアミドは、対応
する酸のアミド化、すなわち、化合物（１）、（４）及
び（７）それぞれのアミド化、例えば、ジメチルホルム
アミド中において、過剰モル量の塩化チオニルと反応さ
せ、ついで、反応混合物に、少なくとも２当量の氷温に
した水酸化アンモニウムを加え、０℃に冷却し、濾過に
よって固形生成物を回収することにより単離し、ついで
、洗浄及び乾燥することにより、容易に製造することが
できる。
前記（３）、（６）及び（９）化合物、すなわち、３−
クロロー２−フルオロ−５−（トリフルオロメチル）ベ
ンゾニトリル、２．３−ジフルオロ−５−（）リフルオ
ロメチル）ベンゾニトリル、及び３−ブロモ−２−フル
オロ−５−（）リフルオロメチル）ベンゾニトリルは、
対応するアミドの脱水、すなわち、化合物（２〕、（５
）及び（８）それぞれを脱水すること、例えば、０℃で
触媒量のジメチルホルムアミドの存在下で過剰量の塩化
チオニルと反応させ、ついで、ペンタンで希釈し、炭酸
カリウム飽和溶液で中和し、ペンタン溶液を濾過し、次
いで、乾燥及び蒸留を行うことにより、容易に製造する
ことができる。
前記したように、化合物（４）、（５）、及び（６）を
製造する別の方法は、ｌ、３−ジニトロ−２−クロロ−
５−（）リフルオロメチル）ベンゼンを出発物質とする
。かかる方法において、この出発物質は、２−クロロ及
び３−ニトロをＦと置換することにより、２．３−ジフ
ルオロ−５−（）リフルオロメチル）ニトロベンゼンに
変換され、そして、順次、これを還元して、新規な化合
物２，３−ジフルオロ−５−（トリフルオロメチル）ア
ニリン、次に、２，３−ジフルオロ−５−＜トリフルオ
ロメチル）ベンゾニトリル、すなわち、化合物（６）に
変換することのできる。化合物（６）は、容易に加水分
解して、２，３−ジフルオロ−５−（トリフルオロメチ
ル）安息香酸、すなわち、化合物（４）になり、これは
２．３−ジフルオロ−５−（トリフルオロメチル）ベン
ズアミド、すなわち、前記化合物（５）に容易に変換さ
れる。１．３−ジニトロ−２−クロロ−５−（）リフル
オロメチル）ベンゼンの２．３−ジフルオロ−５−（ト
リフルオロメチル）ニトロベンゼンへの転ａハ、１４０
〜１４５℃で、ジメチルホルムアミド中にふいて、化学
量論的に過剰量の無水のＫＦと反応させることにより、
容易に行うことができる。該２．３−ジフルオロ−５−
（）リフルオロメチル）ニトロベンゼンは、ＭＣＩ水溶
液中で、鉄粉とともに加熱することにより、２．３−ジ
フルオロ−５−（）リフルオロメチル）アニリンに変換
される。該２．３−ジフルオロ−５−（）リフルオロメ
チル）アニリンは、塩酸水溶液と混合することにより、
ジアゾニウム溶液を形成し、次いで、亜硝酸ナトリウム
を加え、乾燥した炭酸ナトリウムで中和し、シアン化銅
溶液を調製して、冷却した該中性ジアゾニウム溶液をト
ルエンと共に、そのシアン化銅溶液に加えることにより
、２，３−ジフルオロ−５−（トリフルオロメチル）ベ
ンゾニトリル、すなわち、化合物（６）に変換する。こ
の２．３−ジフルオロ−５−（トリフルオロメチル）ベ
ンゾニトリル、すなわち、化合物（６）は、水酸化ナト
リウム水溶液に加え、次いで、９５〜９９℃に加熱する
ことにより、２゜３−ジフルオロ−５−（トリフルオロ
メチル）安息香酸、すなわち、化合物（４）に変換する
ことができる。
殺虫性トリフルオロメチルジフェニルエーテルへの変換
のために、本発明にかかる化合物を、アルカリ金属炭酸
塩、又は過剰量の好ましい無水炭酸カリウムの存在下で
の、非プロトン性溶媒中における反応により、要時調製
されることが好ましい適当なフェノキシト塩と反応させ
る。
４′−ニトロフェノキシが、本発明に係る化合物におい
て、トリフルオロメチルに対してパラ位のＦと置換され
た、殺虫性トリフルオロメチルジフェニルエーテルを得
るために、Ｐ−ニトロフェノールを、例えば、周囲温度
から１８０℃の温度範囲で、等モル量の無水炭酸カリウ
ムの存在下で、例えば、ジメチルスルホキシドのような
非プロトン性溶媒中で、２〜１００時間又はそれ以上、
本発明に係る化合物と反応させることができる。該生成
物を、過剰量の希塩酸に流し込み、濾過し、溶解し、洗
浄し、乾燥することにより精製することができる。
前記されるように、中間体、２，３−ジフルオロ−５−
（トリフルオロメチル）アニリンは新規な化合物である
。その構造式（Ｉ）は下記のとおりである： （式中、ＸはＦであり、Ｒは−ＮＨ２である）。
該化合物の沸点は、はぼ１９０℃である。
実施例 本発明を、以下の具体的な実施例により詳細に説明する
。
実施例１ ３−り四ロー２−フルオロ−５−（）リフルオロメチル
）安息香酸を、次のようにして製造した。
低温用温度計、ゴムの隔壁、及び窒素導入管を装着し、
乾燥し、窒素パージした２５０ｍＩ！三ツロフラスコに
、乾燥ジエチルエーテルとペンタン７０：３０の混合物
１００−１続いて、１，３−ジクロロ−２−フルオロ−
５−（）リフルオロメチル）ベンゼン１０．０　ｇ　（
４３ｍｍｏｌ）を加えた。
−７８℃に冷却したこの溶液に、ペンタンに溶かした１
、７Ｎターシャリ−ブチルリチウム溶液３０ｍ１（４５
ｍｍｏｌ）を滴下した。−７８℃で０．５時間攪拌した
後、このフラスコの内容物を、ドライアイス約１０　ｇ
　（２５０ｍｍｏｌ）を入れた三角フラスコにカニユー
レを介して移した。三角フラスコの内容物を室温まで温
め、６ＮＨＣｌを滴下して酸性とし、濾過し、空気乾燥
した。３−クロロ−２−フルオロ−５−（）ＩＪフルオ
ロメチル）安息香酸の収量は、８．５ｇ＜８２％）であ
った。
実施例２ ３−クロロ−２−フルオロ−５−（）リフルオロメチル
）ベンズアミドを、次のようにして製造した。
塩化チオニル６、０　ｇ　（５０ｍｍｏｌ）を、ジメチ
ルホルムアミド１０ｍｊ！に３−クロロ−２−フルオロ
−５−（）リフルオロメチル）安息香酸４．０ｇ（１６
＋ｎｍｏｌ）を溶かした溶液に加えた。該反応混合物を
、７５℃で２時間加熱し、室温まで冷却し、氷温まで冷
却した水酸化アンモニウム２５ｍ１を注意深く加えた。
該混合物を０℃まで冷やし、固形生成物を濾過し、水で
洗浄し、乾燥することにより、３−クロロ−２−フルオ
ロ−５−（トリフルオロメチル）ベンズアミド３．９６
ｇ（９９％）を得た。
実施例３ ３−クロロ−２−フルオロ−５−（）リフルオロメチル
）ベンゾニトリルを次のようにして製造した。
塩化チオニル６、０　ｇ　（５０ｍｍｏｌ）を、３−ク
ロロ−２−フルオロ−５−（）リフルオロメチル）ベン
ズアミド４．０　ｇ　（１６ｍｍｏｌ）及びジメチルホ
ルムアミド１５ｍ１’のスラリーに０℃で加えた。１時
間攪拌した後、この反応混合物を、ペンタン２５ｒｎ１
．で希釈し、炭酸カリウム飽和溶液を滴下して中和し、
濾過した。該ペンタン溶液を、乾燥及び蒸留し、収率７
１％で、３−クロロ−２−フルオロ−５−（）リフルオ
ロメチル）ベンゾニトリルを得ることができ、沸点は、
７５〜８５／２０ｍｍＨｇであった。
実施例４ ２．３−ジフルオロ−５−（）リフルオロメチル〉アニ
リンを次のようにして製造した。
次の方法で、１．３−ジニトロ−２−クロロ−５−（）
リフルオロメチル）ベンゼンヲ、２．　３−ジフルオロ
−５−（トリフルオロメチル）ニトロベンゼンに変換し
た： ■、３−ジニトロー２−クロロー５−（トリフルオロメ
チル）ベンゼン（１００ｇ、０．３７ｍｏｌ）、ジメチ
ルホルムアミド１００ｇ、及び無水フッ化カリウム１２
９ｇ（２，２２ｍｏｌ）を、１４０〜１４５℃で４．３
時間加熱し、次に冷却した後、該反応混合物を塩化メチ
レンで抽出した。該塩化メチレンを蒸留して除き、生成
物をジエチルエーテルに再度溶かした。このエーテル抽
出物を水洗し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、蒸留する
ことにより、沸点８５〜ｂ を得た。
２．３−ジフルオロ−５−（）リフルオロメチル）ベン
ゾニトリル２５ｇ　（０，１１ｍｏｌ　＞　、鉄粉３０
ｇ、水７５ｒｄ！、及び濃ＨＣＩ　０．５ｍｏｌを、還
流下で３０分加熱した。さらに、濃ＨＣＩを加え、再度
、該混合物を還流下で３０分加熱した。最後に、濃ＨＣ
Ｉ　ｌ−を加え、この反応物を還流下で２時間加熱した
。１２Ｎの水酸化す）　ＩＪウム溶液２ｍｆを加えて、
該反応混合物を蒸気蒸留した。この留出物をエチルエー
テルで抽出し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、真空蒸留
することにより、沸点はぼ１９０℃の目的生成物を得た
。
実施例５ ２．３−ジフルオロ−５−（トリフルオロメチル）ベン
ゾニトリルを次のように製造した。
シアン化銅溶液を次のようにして調製した：塩化銅（２
４，７５ｇ、　０．２５ｍｏｌ　）を水１５〇−に懸濁
した。シアン化ナトリウム（３２，５ｇ。
０、６６ｍｏｌ　）を加え、その結果、塩化銅は、溶液
にとけたく発熱を伴う）。この混合物を、次に、使用す
るまで０〜５℃に冷却した。
ジアゾニウム溶液を、次のようにして調製した：２．３
−ジフルオロ−５−（トリフルオロメチル）アニリン（
４５，５ｇ、０．２ｍｏｌ）を、２８％の塩酸５０−及
び砕いた氷４０ｇと混合して、この混合物を０℃にした
。水４０艷に亜硝酸ナトリウム１４　ｇ　（０，２０３
ｍｏｌ）を溶かした溶液を、攪拌しながら、得られた懸
濁液、又は芳香族アミン塩酸塩に加え、砕いた氷を加え
ることにより、０〜５℃の温度に保った。該混合物を一
定の速さで撹伴しながら乾燥した炭酸す）　ＩＪウムを
加えて、注意深く中和し、その終了点をリドマス試験紙
を用いて決定した。
該シアン化銅溶液（０℃）に、トルエン５〇−を加えた
。さらに、この混合物に冷却した中性ジアゾニウム溶液
をゆっくりと添加した。この添加の間、勢いよく攪拌を
続けた。添加が終了した後、０℃でさらに３０分間攪拌
を続け、次に、反応温度を室温に上げて２時間攪拌し、
最後に、５０℃で３０分間撹伸した。上部に浮いた油状
層を蒸留フラスコ（水５０１ｎｌを加えである）に移し
、蒸気蒸留を行った。留出物の有機層を分留し、目的と
する二）　ＩＪル、沸点６５〜ｂ （Ｔｏｒｒ）が得られた。
実施例６ ２．３−ジフルオロ−５−（）リフルオロメチル）安息
香酸を次のようにして製造した。
２．３−ジフルオロ−５−（）’Ｊフルオロメチル）ベ
ンゾニトリル（６０，０３ｇ、　０．２９ｍｏｌ）を、
水１５８ｍ１に水酸化ナトリウム１７．５ｇ（０，４３
ｍｏｌ）を溶かした溶液に加えた。該混合物を１時間か
けて９７℃に加熱し、次いで、さらに２時間加熱し続け
た。この混合物を酸性化し、固形の酸を濾別し、空気乾
燥することにより、２，３−ジフルオロ−５−（）リフ
ルオロメチル）安息香酸、融点９４〜９６℃が得られた
。
実施例７ ２．３−ジフルオロ−５−（）リフルオロメチル）安息
香酸を、次のようにして製造した。
低温用温度計、ゴムの隔壁、及び窒素導入管を装着し、
乾燥し、窒素パージした２　５０ｍｌ三ツロフラスコに
、乾燥ジエチルエーテルとペンタン７０：３０の混合物
、続いて、１−クロロ−２゜３−ジフルオロ−５−（）
リフルオロメチル）ベンザ：’　４．０　ｇ　（１８ｍ
ｍｏｌ）を加えた。−７８℃に冷却したこの溶液に、ペ
ンタンに溶かした１、７Ｎターシャリ−ブチルリチウム
溶液１０ｒｎＩ！（１８ｍｍｏｌ）を滴下した。−７８
℃で０．５時間攪拌した後、このフラスコの内容物を、
ドライアイス約１０　ｇ　（２５０ｍｍｏｌ）を入れた
三角フラスコにカニユーレを介して移した。三角フラス
コの内容物を室温まで温め、６ＮＨＣｌを滴下して酸性
とし、濾過し、空気乾燥し、２，３−ジフルオロ−５−
（トリフルオロメチル）安息香酸、融点９４〜９６℃を
得た。
実施例８ ２．３−ジフルオロ−５−（）リフルオロメチル）ベン
ズアミドを、次のようにして製造した。
塩化チオニル６、０　ｇ　（５０ｍｍｏｌ）を、ジメチ
ルホルムアミド１０ｒｄに２，３−ジフルオロ−５−（
トリフルオロメチル）安息香酸３．５０ｇ（１５ｍｍｏ
りを溶かした溶液に加えた。該反応混合物を、７５℃で
２時間加熱し、室温まで冷却し、氷温まで冷却した水酸
化アンモニウム２５ｄを注意深く加えた。該混合物を０
℃まで冷やし、固形生成物を濾過し、水で洗浄し、乾燥
することにより、２．３−ジフルオロ−５−（トリフル
オロメチル）ベンズアミド３．００ｇ（８６％）、融点
１２８〜１３０℃を得た。
実施例９ ２．３−ジフルオロ−５−（）リフルオロメチル）ベン
ゾニトリルを次のようにして製造した。
塩化チオニル６、０　ｇ　（５０ｍ＋＋＋ｏｌ）を、２
．３−ジフルオロ−５−（）リフルオロメチル）ベンズ
アミド４．０　ｇ　（１８ｍｍｏｌ）及びジメチルホル
ムアミド１５ｒＩＬｌのスラリーに０℃で加えた。１時
間攪拌した後、この反応混合物を、ペンタン２５ｍ！で
希釈し、炭酸カリウム飽和溶液を滴下して中和し、濾過
した。該ペンタン溶液を、乾燥し、蒸留して、収率５６
％で、２，３−ジフルオロ−５−（トリフルオロメチル
）ベンゾニトリルを得ることができ、沸点は、６５〜７
０／　２０ｍｍＨｇであった。
実施例１０ 実施例１において、等モル量の１．３−ジブロモ−２−
フルオロ−５−（）リフルオロメチル）ベンゼンで、１
．　３−ジクロロ−２−フルオロ−５−（トリフルオロ
メチル）ベンゼンを置き換えて、３−ブロモ−２−フル
オロ−５−（トリフルオロメチル）安息香酸を製造した
。
実施例１１ 実施例２において、等モル量の３−ブロモ−２−フルオ
ロ−５−（）リフルオロメチル）安息ｆｉ−酸で、３−
クロロ−２−フルオロ−５−（トリフルオロメチル）安
息香酸を置き換えて、３−ブロモ−２−フルオロ−５−
（）リフルオロメチル）ベンズアミドを製造した。
実施例１２ 実施例３において、等モル量の３−ブロモ−２−フルオ
ロ−５−（トリフルオロメチル）ベンズアミドで、３−
クロロ−２−フルオロ−５−（トリフルオロメチル）ベ
ンズアミドを置き換えて、３−ブロモ−２−フルオロ−
４−（）リフルオロメチルンベンゾニトリルを製造した
。
実施例１３ 殺虫性トリフルオロメチルジフェニルエーテルへの変換 ３−クロロ−２−フルオロ−５−（）リフルオロメチル
）安息香酸、及び等モル量のｐ−二トロフェニルを等モ
ル量の無水炭酸カリウムとともに、１１０℃でジメチル
スルホキシド中で、２４時間攪拌し、次いで、室温で一
晩放置した。次に、該混合物を希塩酸に注ぎ、固形物を
回収し、溶解により精製し、洗浄、及び、乾燥すること
により３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）安息香
酸の第２位に、４′−ニトロフェノキシエーテルを付与
した。
実施例２．３．５及び７〜１２の化合物で、前記の３−
クロロ−２−フルオロ−５−（トリフルオロメチル）安
息香酸等モル量と置き換えることにより、対応する殺虫
性トリフルオロメチルジフェニルエーテルを得た。ここ
までの明細書の記載により、当業者によって様々なバリ
エーションがなされることは、明らかである。したがっ
て、本発明の範囲は、特許請求の範囲によってのみ制限
されるものである。

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘはハロゲン、Ｒは−ＣＯＯＨ、−Ｃ（Ｏ）Ｎ
    Ｈ＿２及び−ＣＮからなる群より選ばれた基である）を
    有するハロゲン化トリフルオロメチルベンゼン。
  2. （２）Ｘが、Ｃｌ、Ｆ及びＢｒからなる群より選ばれる
    、請求項（１）記載のハロゲン化トリフルオロメチルベ
    ンゼン。
  3. （３）Ｘが、Ｆである請求項（２）記載のハロゲン化ト
    リフルオロメチルベンゼン。
  4. （４）Ｒが、−ＣＯＯＨである請求項（３）記載のハロ
    ゲン化トリフルオロメチルベンゼン。
  5. （５）Ｒが、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ＿２である請求項（３）記
    載のハロゲン化トリフルオロメチルベンゼン。
  6. （６）Ｒが、−ＣＮである請求項（３）記載のハロゲン
    化トリフルオロメチルベンゼン。
  7. （７）Ｘが、Ｃｌである請求項（２）記載のハロゲン化
    トリフルオロメチルベンゼン。
  8. （８）Ｒが、−ＣＯＯＨである請求項（７）記載のハロ
    ゲン化トリフルオロメチルベンゼン。
  9. （９）Ｒが、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ＿２である請求項（７）記
    載のハロゲン化トリフルオロメチルベンゼン。
  10. （１０）Ｒが、−ＣＮである請求項（７）記載のハロゲ
    ン化トリフルオロメチルベンゼン。
  11. （１１）構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ を有するハロゲン化トリフルオロメチルベンゼン。
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3840261B2 (ja) * 1995-06-20 2006-11-01 日本曹達株式会社 ２，３−ジハロゲノ−６−トリフルオロメチルベンゼン誘導体およびその製造方法

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH511789A (de) * 1968-05-17 1971-08-31 Sandoz Ag Verfahren zur Herstellung neuer Dichlor-trifluormethylbenzoesäuren
US3823134A (en) * 1969-10-08 1974-07-09 Sandoz Ag Dichloro-alpha,alpha,alpha-trifluorotoluamides
US4093446A (en) * 1972-03-14 1978-06-06 Rohm And Haas Company Herbicidal 4-trifluoromethyl-4-nitrodiphenyl ethers
DE2550262A1 (de) * 1975-11-08 1977-05-12 Bayer Ag Trifluormethylsubstituierte benzonitrile
US4388472A (en) 1979-07-18 1983-06-14 Imperial Chemical Industries Plc Substituted diphenyl ethers
DE3068101D1 (en) * 1979-07-18 1984-07-12 Ici Plc Diphenyl ether compounds, and herbicidal compositions and processes utilising them
DE3165721D1 (en) * 1980-02-05 1984-10-04 Ici Plc Method of preparing fluorine-substituted diphenyl ether derivatives and fluorine-substituted halogeno benzene derivatives for use therein
US4582948A (en) * 1982-02-09 1986-04-15 Occidental Chemical Corporation 3-chloro-4-fluoro-5-nitrobenzotrifluoride
US4603222A (en) * 1982-03-22 1986-07-29 Occidental Chemical Corporation Method for the preparation of nitrodiphenyl ethers
US4581361A (en) * 1982-07-12 1986-04-08 Oklahoma State University 3-thia-7-azabicyclo(3.3.l)nonanes and derivatives as antiarrhythmic agents
GB8523126D0 (en) * 1985-09-19 1985-10-23 Ici Plc Aryl pyridones
US4910351A (en) 1987-03-16 1990-03-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing (polyfluoroalkyl)polyfluoroarenes

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011521994A (ja) * 2008-06-06 2011-07-28 エフ．ホフマン−ラ ロシュ アーゲー ハロゲン化安息香酸誘導体の製造方法

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