JPH02175763A - 新規含フッ素フタロシアニン化合物およびその製造方法 - Google Patents
新規含フッ素フタロシアニン化合物およびその製造方法Info
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- YJGJRYWNNHUESM-UHFFFAOYSA-J triacetyloxystannyl acetate Chemical compound [Sn+4].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O YJGJRYWNNHUESM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、下記一般式(1)で示される新規な含フッ素
フタロシアニン化合物およびその製造方法に関するもの
である。
フタロシアニン化合物およびその製造方法に関するもの
である。
〔式中、R+ ”’ RsはSZ (ここで、Zは炭素
数1〜20のアルキル基、または炭素数1〜4のアルキ
ル基若しくはハロゲンで置換されていてもよいフェニル
基若しくはナフチル基を示す)を表わし、MはPbs
Nx5CO% TIX!、TiOまたは5nX2 (こ
こで、Xはハロゲン原子を示す)を表わす。〕本発明に
かかる新規な含フッ素フタロシアニン化合物は、従来知
られているフタロシアニン化合物と異なる特殊な機能を
有するものであり、例えば耐光性の高い高級顔料、光情
報記録媒体、光電変換媒体あるいは電子写真感光体など
として用いる際に、優れた効果を発揮するものである。
数1〜20のアルキル基、または炭素数1〜4のアルキ
ル基若しくはハロゲンで置換されていてもよいフェニル
基若しくはナフチル基を示す)を表わし、MはPbs
Nx5CO% TIX!、TiOまたは5nX2 (こ
こで、Xはハロゲン原子を示す)を表わす。〕本発明に
かかる新規な含フッ素フタロシアニン化合物は、従来知
られているフタロシアニン化合物と異なる特殊な機能を
有するものであり、例えば耐光性の高い高級顔料、光情
報記録媒体、光電変換媒体あるいは電子写真感光体など
として用いる際に、優れた効果を発揮するものである。
本発明における、新規含フッ素フタロシアニン化合物及
びその製法は、今まで全く報告されていない。
びその製法は、今まで全く報告されていない。
本発明者らは、前記一般式(1)で示される新規な含フ
ッ素フタロシアニン化合物をえる製造方法を検討した結
果、下記一般式(II)で示されるフタロニトリル誘導
体と、 c式中、PおよびQはそれぞれSZ (ここで、2は炭
素数1〜20のアルキル基、または炭素数1〜4のアル
キル基若しくはハロゲンで置換されていてもよいフェニ
ル基)若しくはナフチル基を表わす。〕 一般弐MIIXI、(式中、MはPbSN1% Co、
TiX1、TiOまたはSnXgを表わし、Xはハロゲ
ン原子および有機酸塩金属を表わし、mまたはnはそれ
ぞれ1〜4の整数を表わす)で示されるハロゲン化金属
または有機酸塩金属とを無溶媒下または有機溶媒の存在
下加熱して反応させることによって製造しうろことを見
い出して本発明を完成させた。
ッ素フタロシアニン化合物をえる製造方法を検討した結
果、下記一般式(II)で示されるフタロニトリル誘導
体と、 c式中、PおよびQはそれぞれSZ (ここで、2は炭
素数1〜20のアルキル基、または炭素数1〜4のアル
キル基若しくはハロゲンで置換されていてもよいフェニ
ル基)若しくはナフチル基を表わす。〕 一般弐MIIXI、(式中、MはPbSN1% Co、
TiX1、TiOまたはSnXgを表わし、Xはハロゲ
ン原子および有機酸塩金属を表わし、mまたはnはそれ
ぞれ1〜4の整数を表わす)で示されるハロゲン化金属
または有機酸塩金属とを無溶媒下または有機溶媒の存在
下加熱して反応させることによって製造しうろことを見
い出して本発明を完成させた。
本発明で使用される前記一般式(II)で示されるフタ
ロニトリル誘導体としては、具体的に例えば3.6−ジ
フルオロ−4,5−ビスメチルチオフタロニトリル、3
.6−ジフルオロ−4,5−ビスエチルチオフタロニト
リル、3.6−ジフルオロ−4,5−ビスブチルチオフ
タロニトリル、3.6−ジフルオロ−4,5−ビス(タ
ーシャルブチルチオ)フタロニトリル、3,6−ジフル
オロ−4,5−ビスフェニルチオフタロニトリル、3.
6−ジフルオロ−4,5−ビス(エチルフェニルチオ)
フタロニトリル、3.6−ジフルオロ−4,5−ビス(
プロピルフェニルチオ)フタロニトリル、3.6−ジフ
ルオロ−4,5−ビス(ブチルフェニルチオ)フタロニ
トリル、3.6−ジフルオロ−4,5−ビス(ターシャ
ルブチルフェニルチオ)フタロニトリル、3.6−ジフ
ルオロ−4,5−ビス(2−ナフチルチオ)フタロニト
リル、3.6−ジフルオロ−4,5−ビス(0−トリル
チオ)フタロニトリル、3.6−ジフルオロ−4,5−
ビス(p−トリルチオ)フタロニトリル、3.6−ジフ
ルオロ−4,5−ビス(m−トリルチオ)フタロニトリ
ル、3.6−ジフルオロ−4,5−ビス(2,4−キシ
リルチオ)フタロニトリル、3.6−ジフルオロ−4,
5−ビス(2,3−キシリルチオ)フタロニトリル、3
.6−ジフルオロ−4,5−ビス(2,6−キシリルチ
オ)フタロニトリル、3.6−ジフルオロ−4,5−ビ
ス(0−クロルフェニルチオ)フタロニトリル、3.6
−ジフルオロ−4,5−ビス(p−クロルフェニルチオ
)フタロニトリル、3.6−ジフルオロ−4,5−ビス
(2,4−ジクロルフェニルチオ)フタロニトリル、3
.6−ジフルオロ−4,5−ビス(2,6−ジクロルフ
ェニルチオ)フタロニトリル、3.6−ジフルオロ−4
,5−ビス(0−フルオロフェニルチオ)フタロニトリ
ル、3.6−ジフルオロ−4,5−ビス(p −フルオ
ロフェニルチオ)フタロニトリル、3.6−ジフルオロ
−4,5−ビス(2,3,5,6−チトラフルオロフエ
ニルチオ)フタロニトリル、3.6−ジフルオロ−4,
5−ビス(ノルマルオクチルチオ)フタロニトリル、3
.6−ジフルオロ−4,5−ビス(ノルマルドデシルチ
オ)フタロニトリル等が挙げられ、1種または2種以上
を用いることができる。
ロニトリル誘導体としては、具体的に例えば3.6−ジ
フルオロ−4,5−ビスメチルチオフタロニトリル、3
.6−ジフルオロ−4,5−ビスエチルチオフタロニト
リル、3.6−ジフルオロ−4,5−ビスブチルチオフ
タロニトリル、3.6−ジフルオロ−4,5−ビス(タ
ーシャルブチルチオ)フタロニトリル、3,6−ジフル
オロ−4,5−ビスフェニルチオフタロニトリル、3.
6−ジフルオロ−4,5−ビス(エチルフェニルチオ)
フタロニトリル、3.6−ジフルオロ−4,5−ビス(
プロピルフェニルチオ)フタロニトリル、3.6−ジフ
ルオロ−4,5−ビス(ブチルフェニルチオ)フタロニ
トリル、3.6−ジフルオロ−4,5−ビス(ターシャ
ルブチルフェニルチオ)フタロニトリル、3.6−ジフ
ルオロ−4,5−ビス(2−ナフチルチオ)フタロニト
リル、3.6−ジフルオロ−4,5−ビス(0−トリル
チオ)フタロニトリル、3.6−ジフルオロ−4,5−
ビス(p−トリルチオ)フタロニトリル、3.6−ジフ
ルオロ−4,5−ビス(m−トリルチオ)フタロニトリ
ル、3.6−ジフルオロ−4,5−ビス(2,4−キシ
リルチオ)フタロニトリル、3.6−ジフルオロ−4,
5−ビス(2,3−キシリルチオ)フタロニトリル、3
.6−ジフルオロ−4,5−ビス(2,6−キシリルチ
オ)フタロニトリル、3.6−ジフルオロ−4,5−ビ
ス(0−クロルフェニルチオ)フタロニトリル、3.6
−ジフルオロ−4,5−ビス(p−クロルフェニルチオ
)フタロニトリル、3.6−ジフルオロ−4,5−ビス
(2,4−ジクロルフェニルチオ)フタロニトリル、3
.6−ジフルオロ−4,5−ビス(2,6−ジクロルフ
ェニルチオ)フタロニトリル、3.6−ジフルオロ−4
,5−ビス(0−フルオロフェニルチオ)フタロニトリ
ル、3.6−ジフルオロ−4,5−ビス(p −フルオ
ロフェニルチオ)フタロニトリル、3.6−ジフルオロ
−4,5−ビス(2,3,5,6−チトラフルオロフエ
ニルチオ)フタロニトリル、3.6−ジフルオロ−4,
5−ビス(ノルマルオクチルチオ)フタロニトリル、3
.6−ジフルオロ−4,5−ビス(ノルマルドデシルチ
オ)フタロニトリル等が挙げられ、1種または2種以上
を用いることができる。
本発明では金属源として、ハロゲン化金属、有機酸塩金
属金属酸化物および金属粉末を用いることができる。そ
の中でも好ましくはハロゲン化金属、有機酸塩金属を用
いるのが良い。具体的には例えば、ヨウ化チタン、ヨウ
化鉛、ヨウ化コバルト、ヨウ化ニッケル、ヨウ化スズ、
三塩化チタン、四塩化チタン、塩化コバルト、塩化ニッ
ケル、塩化スズ、酢酸鉛、酢酸コバルト、酢酸ニッケル
、酢酸スズ、ステアリン酸鉛、ステアリン酸コバルト、
ステアリン酸ニッケル、シュウ酸鉛、シュウ酸ニッケル
およびシュウ酸スズが挙げられる。
属金属酸化物および金属粉末を用いることができる。そ
の中でも好ましくはハロゲン化金属、有機酸塩金属を用
いるのが良い。具体的には例えば、ヨウ化チタン、ヨウ
化鉛、ヨウ化コバルト、ヨウ化ニッケル、ヨウ化スズ、
三塩化チタン、四塩化チタン、塩化コバルト、塩化ニッ
ケル、塩化スズ、酢酸鉛、酢酸コバルト、酢酸ニッケル
、酢酸スズ、ステアリン酸鉛、ステアリン酸コバルト、
ステアリン酸ニッケル、シュウ酸鉛、シュウ酸ニッケル
およびシュウ酸スズが挙げられる。
有機溶媒中で反応を行う場合、ベンゼン、トルエン、キ
シレン、ニトロベンゼン、モノクロロベンゼン、ジクロ
ロベンゼン、トリクロロベンゼン、クロロナフタレン、
メチルナフタレン、エチレングリコール、ベンゾニトリ
ルなどの不活性溶媒、あるいはジメチルスルホキシド、
ジメチルホルムアミド、N−メチル−2−ピロリドン、
ジメチルスルホンなどの非プロトン性極性溶媒の1種ま
たは2種以上を使用することができ、好ましくはクロロ
ナフタレン、N−メチル−2−ピロリドン、ニトロベン
ゼン、エチレングリコール1,2.4− )ジクロロベ
ンゼンまたはベンゾニトリルである。
シレン、ニトロベンゼン、モノクロロベンゼン、ジクロ
ロベンゼン、トリクロロベンゼン、クロロナフタレン、
メチルナフタレン、エチレングリコール、ベンゾニトリ
ルなどの不活性溶媒、あるいはジメチルスルホキシド、
ジメチルホルムアミド、N−メチル−2−ピロリドン、
ジメチルスルホンなどの非プロトン性極性溶媒の1種ま
たは2種以上を使用することができ、好ましくはクロロ
ナフタレン、N−メチル−2−ピロリドン、ニトロベン
ゼン、エチレングリコール1,2.4− )ジクロロベ
ンゼンまたはベンゾニトリルである。
反応温度は、原料の種類、溶媒の種類、その他の条件に
より必ずしも一定しないが、通常100〜300℃、特
に120〜260℃の範囲が選択される。その場合、発
熱反応を制御する為に段階的に温度を上げても良い。
より必ずしも一定しないが、通常100〜300℃、特
に120〜260℃の範囲が選択される。その場合、発
熱反応を制御する為に段階的に温度を上げても良い。
本発明における新規含フッ素フタロシアニン化合物の具
体例として次のものが例示される。なお下記の例示にお
いてフッ素原子は、式(IV)で示されるフタロシアニ
ン核の1.4,5.8.9゜12.13および16位に
8ケは少なくともいずれの場合も導入されているもので
ある。又〔〕内は略名である。
体例として次のものが例示される。なお下記の例示にお
いてフッ素原子は、式(IV)で示されるフタロシアニ
ン核の1.4,5.8.9゜12.13および16位に
8ケは少なくともいずれの場合も導入されているもので
ある。又〔〕内は略名である。
オクタフルオロ−オクタキス(メチルチオ)チタニルフ
タロシアニン(Fe (MeS) 5TiOPc)、オ
クタフルオロ−オクタキス(2,6−キシリルチオ)チ
タニルフタロシアニン (Fa (2,6−XyS) aTiOPc)、オクタ
フルオロ−オクタキス(O−クロルフェニルチオ)チタ
ニルフタロシアニン (Fa(o−C12Ph5) 5TiOPc)、オクタ
フルオロ−オクタキス(p−クロルフェニルチオ)チタ
ニルフタロシアニン (Fs (p−CI Ph5) mTi0Pc)、オク
タフルオロ−オクタキス(2,4−ジクロルフェニルチ
オ)チタニルフタロシアニン(Pa(2,4−Cj+
Ph5)aTiOPc)、オクタフルオロ−オクタキス
(2,6−シクロルフエニルチオ)チタニルフタロシア
ニン(Fs (2,6−CI Ph5) 5TiOPc
)、オクタフルオロ−オクタキス(0−フルオロフェニ
ルチオ)チタニルフタロシアニン (Fs (o−FPhS) aTiOPc)、オクタフ
ルオロ−オクタキス(p−フルオロフェニルチオ)チタ
ニルフタロシアニン (Fs (p−FPhS) aTiOPc)、オクタフ
ルオロ−オクタキス(2,3,5,6−チトラフルオロ
フエニルチオ)チタニルフタロシアニン(Ps(F*P
h5)aTiOPc )、オクタフルオロ−オクタキス
(エチルチオ)チタニルフタロシアニン(Fe(EtS
)aTiOPc)、オクタフルオロ−オクタキス(ブチ
ルチオ)チタニルフタロシアニン(Fs (BuS)
JiOPc)、オクタフルオロ−オクタキス(ターシャ
リイブチルチオ)チタニルフタロシアニン (Fa−(t−Bus) 5TiOPc)、オクタフル
オロ−オクタキス(フェニルチオ)チタニルフタロシア
ニン(Fs (PhS) 5TiOPc)、オクタフル
オロ−オクタキス(ナフチルチオ)チタニルフタロシア
ニン(Fa(NPhS)sTiOPc)、オクタフルオ
ロ−オクタキス(0−トリルチオ)チタニルフタロシア
ニン(Fs (o−MePhS) 5TiOPc)、オ
クタフルオロ−オクタキス(p−トリルチオ)チタニル
フタロシアニン(Fs(p−MePhS) gTiOP
c)、オクタフルオロ−オクタキス(m−トリルチオ)
チタニルフタロシアニン(Pa (m−MePhS)
5TiOPc)、オクタフルオロ−オクタキス(2,4
−キシリルチオ)チタニルフタロシアニン (Fs (2,44yS) aTiOPc)、オクタフ
ルオロ−オクタキス(2,3−キシリルチオ)チタニル
フタロシアニン (Fs (2,3−XyS) gTiOPc)、オクタ
フルオロ−オクタキス(ノルマルオクチルチオ)チタニ
ルフタロシアニン (Fa(II−OctS)、、Ti0Pc)、オクタフ
ルオロ−オクタキス(ノルマルドデシルチオ)チタニル
フタロシアニン (Fa(II−DodS) 5TiOPc)、オクタフ
ルオロ−オクタキス(メチルチオ)チタンフタロシアニ
ンジクロライド (Fs(MeS)sTic 1 zPc)、オクタフル
オロ−オクタキス(2,6−キシリルチオ)チタンフタ
ロシアニンジクロライド(Fs(2,6−XyS)sT
icj! zPc)、オクタフルオロ−オクタキス(0
−クロルフェニルチオ)チタンフタロシアニンジクロラ
イド(Fa (o−Cj’ Ph5) llTiCl
zPc )、オクタフルオロ−オクタキス(p−クロル
フェニルチオ)チタンフタロシアニンジクロライド(F
a(p−CI Ph5) eTic l tPc )
、オクタフルオロ−オクタキス(2,4−ジクロル
フェニルチオ)チタンフタロシアニンジクロライド(F
s (2,4−CI Ph5) aTic l 、Pc
)、オクタフルオロ−オクタキス(2,6−ジクロルフ
ェニルチオ)チタンフタロシアニンジクロライド(Fs
(2,6−CI Ph5) 5TiCIl tPc)
、オクタフルオロ−オクタキス(0−フルオロフェニル
チオ)チタンフタロシアニンジクロライド(Fa(o−
FPhS)sTicf zPc )、オクタフルオロ−
オクタキス(p−フルオロフェニルチオ)チタンフタロ
シアニンジクロライド(Pa(1)−FPhS)sTi
cA zPc )、オクタフルオローオクタキス(2,
3,5,6−チトラフルオロフエニルチオ)チタンフタ
ロシアニンジクロライド(Fa(F*Ph5)sTtc
j’ tPc)、オクタフルオロ−オクタキス(エチル
チオ)チタンフタロシアニンジクロライド (Fa(EtS) IITic 1 tPc)、オクタ
フルオロ−オクタキス(ブチルチオ)チタンフタロシア
ニンジクロライド (Fs (BuS) 、TiC1、Pc)、オクタフル
オロ−オクタキス(ターシャリイブチルチオ)チタンフ
タロシアニンジクロライド(Fs (t4us) aT
ic jt 1Pc)、オクタフルオロ−オクタキス(
フェニルチオ)チタンフタロシアニンジクロライド [Fs(PhS)gTicj! gPc)、オクタフル
オロ−オクタキス(ナフチルチオ)チタンフタロシアニ
ンジクロライド (Fs(NPhS)sTicj2 zPc )、オクタ
フルオロ−オクタキス(0−トリルチオ)チタンフタロ
シアニンジクロライド (Fs(o−MePhS) aTiC(1!PC)、オ
クタフルオロ−オクタキス(p−)リルチオ)チタンフ
タロシアニンジクロライド (Pa(p−MePhS)sTicj! zPc)、オ
クタフルオロ−オクタキス(m−トリルチオ)チタンフ
タロシアニンジクロライド (Fs (m−MePhS) 5Tic 12 、Pc
)、オクタフルオロ−オクタキス(2,4−キシリルチ
オ)チタンフタロシアニンジクロライド(Fa(2,4
−XyS)aTxcf gPc)、オクタフルオロ−オ
クタキス(2,3−キシリルチオ)チタンフタロシアニ
ンジクロライド(Fs(2,3−XyS) aTiC(
l zPc)、オクタフルオロ−オクタキス(ノルマル
オクチルチオ)チタンフタロシアニンジクロライド(F
s (II−OctS) 8Tic 1 zPc)、オ
クタフルオロ−オクタキス(ノルマルドデシルチオ)チ
タンフタロシアニンジクロライド(Pa(II−Dod
S)sTicj! zPc)オクタフルオロ−オクタキ
ス(メチルチオ)鉛フタロシアニン(Fs (MeS)
aPbPc)、オクタフルオロ−オクタキス(2,6
−キシリルチオ)鉛フタロシアニン(Fs (2,6−
XyS) aPbPc)、オクタフルオロ−オクタキス
(0−クロルフェニルチオ)鉛フタロシアニン (Pa (o−Cjt Ph5) aPbPc)、オク
タフルオロ−オクタキス(p−クロルフ工ニルチオ)鉛
フタロシアニン [Fa(p−CI2 Ph1) aPbPc)、オクタ
フルオロ−オクタキス(2,4−ジクロルフェニルチオ
)鉛フタロシアニン (Fi(2,4−Cj!PhS)gPbPc )、オク
タフルオロ−オクタキス(2,6−ジクロルフェニルチ
オ)鉛フタロシアニン CFs(2,6−CIPhS)sPbPc )、オクタ
フルオロ−オクタキス(0−フルオロフェニルチオ)鉛
フタロシアニン (Fs(o−FPhS)*PbPC)、オクタフルオロ
−オクタキス(p−フルオロフェニルチオ)鉛フタロシ
アニン (Fs(p−FPhS) 5PbPc)、オクタフルオ
ロ−オクタキス(2,3,5,6−チトラフルオロフエ
ニルチオ)鉛フタロシアニン(Fs(F*Ph5) a
PbPc)、オクタフルオロ−オクタキス(エチルチオ
)鉛フタロシアニン(Fa(EtS) 5PbPc:l
、オクタフルオロ−オクタキス(ブチルチオ)鉛フタロ
シアニン(Pg (BuS) 5PbPc)、オクタフ
ルオロ−オクタキス(ターシャリイブチルチオ)鉛フタ
ロシアニン(Fs (t−BuS) aPbPc)、オ
クタフルオロ−オクタキス(フェニルチオ)鉛フタロシ
アニン(Fs(PhS)sPbPc)、オクタフルオロ
−オクタキス(ナフチルチオ)鉛フタロシアニン(Fs
(NPhS)*PbPC)、オクタフルオロ−オクタキ
ス(0−トリルチオ)鉛フタロシアニン(Ps (o−
MePhS) aPbPc)、オクタフルオロ−オクタ
キス(p−1リルチオ)鉛フタロシアニン(Fs (p
−MePhS) aPbPc)、オクタフルオロ−オク
タキス(m−)リルチオ)鉛フタロシアニン(Fs (
m−MePhS) 5PbPc)、オクタフルオロ−オ
クタキス(2,4−キシリルチオ)鉛フタロシアニン(
Pa(2,4−XyS)aPbPc)、オクタフルオロ
−オクタキス(2,3−キシリルチオ)鉛フタロシアニ
ア (Fa(2,3−XyS) aPbPc)、オクタ
フルオロ−オクタキス(ノルマルオクチルチオ)鉛フタ
ロシアニン(Fs (II−OctS) 5PbPc)
、オクタフルオロ−オクタキス(ノルマルドデシルチオ
)鉛フタロシアニン(Fs(II−DodS) 5Pb
Pc)、オクタフルオロ−オクタキス(メチルチオ)コ
バルトフタロシアニン(Pa(MeS)aCoPc)、
オクタフルオロ−オクタキス(2,6−キシリルチオ)
コバルトフタロシアニン (Fs(2,6−XyS)sCoPC)、オクタフルオ
ロ−オクタキス(0−クロルフェニルチオ)コバルトフ
タロシアニン (Fs (o−Cj! Ph5) 5coPc)、オク
タフルオロ−オクタキス(p−クロルフェニルチオ)コ
バルトフタロシアニン (Fs (p−CI Ph5) aCoPc)、オクタ
フルオロ−オクタキス(2,4−ジクロルフェニルチオ
)コバルトフタロシアニン(Fm (2,4−CI P
h5) acoPc)、オクタフルオロ−オクタキス(
2,6−ジクロルフェニルチオ)コバルトフタロシアニ
ン(Fs (2,6−CI Ph5) 5coPc)、
オクタフルオロ−オクタキス(O−フルオロフェニルチ
オ)コバルトフタロシアニン CF* (o−FPhS) 5CoPc) 、オクタ
フルオロ−オクタキス(p−フルオロフェニルチオ)コ
バルトフタロシアニン (Fs (pJPhS) 5CoPc)、オクタフルオ
ロ−オクタキス(2,3,5,6−チトラフルオロフエ
ニルチオ)コバルトフタロシアニン(Pg(F*Ph5
)sCoPC)、オクタフルオロ−オクタキス(エチル
チオ)コバルトフタロシアニン〔Fa(E tS) 6
CoPc )、オクタフルオロ−オクタキス(ブチルチ
オ)コバルトフタロシアニン(F 、 (BuS) 、
CoPc )、オクタフルオロ−オクタキス(ターシャ
リイブチルチオ)コバルトフタロシアニン (Fa (t4uS) aCoPc)、オクタフルオロ
−オクタキス(フェニルチオ)コバルトフタロシアニン
(Fa(PhS) acoPc)、オクタフルオロ−オ
クタキス(ナフチルチオ)コバルトフタロシアニン(P
a(NPhS)ICOPC)、オクタフルオロ−オクタ
キス(0−トリルチオ)コバルトフタロシアニン(Fs
(o−MePhS) 5CoPc)、オクタフルオロ
−オクタキス(p−)リルチオ)コバルトフタロシアニ
ン(Fa (p−MePhS) aCoPc)、オクタ
フルオロ−オクタキス(m−トリルチオ)コバルトフタ
ロシアニン(Fs (m−MePhS) 、CoPc)
、オクタフルオロ−オクタキス(2,4−キシリルチオ
)コバルトフタロシアニン (Fs(2,4−XyS)aCoPc)、オクタフルオ
ロ−オクタキス(2,3−キシリルチオ)コバルトフタ
ロシアニン (Fs(2,3−XyS) acoPc)、オクタフル
オロ−オクタキス(ノルマルオクチルチオ)コバルトフ
タロシアニン (Fs(II−OctS) 5CoPc)、オクタフル
オロ−オクタキス(ノルマルドデシルチオ)コバルトフ
タロシアニン (Fs (II−DodS) aCoPc)、オクタフ
ルオロ−オクタキス(メチルチオ)ニッケルフタロシア
ニン(Fa(MeS) 5NiPc)、オクタフルオロ
−オクタキス(2,6−キシリルチオ)ニッケルフタロ
シアニン (Fs(2,6−XyS)JiPc) 、オクタフル
オロ−オクタキス(O−クロルフェニルチオ)ニッケル
フタロシアニン (Fa(0−Cj2PhS)aNiPc )、オクタフ
ルオロ−オクタキス(p−クロルフェニルチオ)ニッケ
ルフタロシアニン (Fs (1)−CI Ph5) 5NiPc )、オ
クタフルオローオクタキスク2,4−ジクロルフェニル
チオ)ニッケルフタロシアニンCPsC2,4−CI
Ph5)aNiPc )、オクタフルオロ−オクタキス
(2,6−ジクロルフェニルチオ)ニッケルフタロシア
ニン(Fs(2,6−CI Ph5) JiPc)、オ
クタフルオロ−オクタキス(O−フルオロフェニルチオ
)ニッケルフタロシアニン (Fs(o−FPhS)aNiPc )、オクタフルオ
ロ−オクタキス(p−フルオロフェニルチオ)ニッケル
フタロシアニン (Fs(p−FPhS)sNiPc )、オクタフルオ
ロ−オクタキス(2,3,5,6−チトラフルオロフエ
ニルチオ)ニッケルフタロシアニン(Fs(FtPhS
) aNiPc、l、オクタフルオロ−オクタキス(エ
チルチオ)ニッケルフタロシアニン(Fs (EtS)
5NiPc)、オクタフルオロ−オクタキス(ブチル
チオ)ニッケルフタロシアニン(Fs(BuS) 5N
iPc)、オクタフルオロ−オクタキス(ターシャリイ
ブチルチオ)ニッケルフタロシアニン (Fs−(t−BuS) 5NtPc)、オクタフルオ
ロ−オクタキス(フェニルチオ)ニッケルフタロシアニ
ン(Pa(PhS)sNiPc)、オクタフルオロ−オ
クタキス(ナフチルチオ)ニッケルフタロシアニン(F
s (NPhS) 5NiPc)、オクタフルオロ−オ
クタキス(0−トリルチオ)、−’−−/ケルフタロシ
アニン(Fa(o−MePhS)aNiPc)オクタフ
ルオロ−オクタキス(p−)リルチオ)、ニッケルフタ
ロシアニン(Fs(p−MePhS)JiPc)オクタ
フルオロ−オクタキス(m−1−リルチオ)、ニッケル
フタロシアニン(Fs(a+−MePhS)sNiPc
)オクタフルオロ−オクタキス(2,4−キシリルチオ
)ニッケルフタロシアニン (Pa(2,4−XyS)sNiPc)、オクタフルオ
ロ−オクタキス(2,3−キシリルチオ)ニッケルフタ
ロシアニン (Fs(2,3−XyS)aNiPc)、オクタフルオ
ロ−オクタキス(ノルマルオクチルチオ)ニッケルフタ
ロシアニン (Fs(II−OctS)sNiPc)、オクタフルオ
ロ−オクタキス(ノルマルドデシルチオ)ニッケルフタ
ロシアニン (Fs(II−DodS) 5NiPc)、オクタフル
オロ−オクタキス(メチルチオ)スズフタロシアニンジ
クロライド (Fa(MeS) asnc l zPc)、オクタフ
ルオロ−オクタキス(2,6−キシリルチオ)スズフタ
ロシアニンジクロライド(Fs (2,6−XyS)
*SnC1tPc)、オクタフルオロ−オクタキス(0
−クロルフェニルチオ)スズフタロシアニンジクロライ
ド(Fs (o−CI Ph5) 5SnCl zPc
)、オクタフルオロ−オクタキス(p−クロルフェニ
ルチオ)スズフタロシアニンジクロライド(Fs (p
−CIt Ph5) 5SnCl 2PC〕、オクタフ
ルオロ−オクタキス(214−ジクロルフェニルチオ)
スズフタロシアニンジクロライドCFa(2,4−CI
Ph5)sSnC1tPc )、オクタフルオロ−オ
クタキス(2,6−ジクロルフェニルチオ)スズフタロ
シアニンジクロライド(Fs (2,6−CII Ph
5) asnc l zPc)、オクタフルオロ−オク
タキス(0−フルオロフェニルチオ)スズフタロシアニ
ンジクロライド(Fa (o−FPhS) aSnCl
zPc)、オクタフルオロ−オクタキス(p−フルオ
ロフェニルチオ)スズフタロシアニンジクロライド(F
s (p−FPhS) 1snc l zPc )、オ
クタフルオロ−オクタキス(2,3,5,6−チトラフ
ルオロフエニルチオ)スズフタロシアニンジクロライド
(Fs(FnPhS)ssnc l !PC)、オクタ
フルオロ−オクタキス(エチルチオ)スズフタロシアニ
ンジクロライド (Fs(EtS)ssncj? zPc) 、オクタ
フルオロ−オクタキス(ブチルチオ)スズフタロシアニ
ンジクロライド (Fs(BuS) tsnc 1gPc)、オクタフル
オロ−オクタキス(ターシャリイブチルチオ)スズフタ
ロシアニンジクロライド(Fs−(t−BuS) 5s
nc 1 !PC)、オクタフルオロ−オクタキス(フ
ェニルチオ)スズフタロシアニンジクロライド (Fs(PhS)ssncffi zPc 〕、〕オク
タフルオローオクタキスナフチルチオ)スズフタロシア
ニンジクロライド (Fs (NPhS) aSnCl zPc )、オク
タフルオロ−オクタキス(〇−トリルチオ)スズフタロ
シアニンジクロライド (Fs(o−MePhS)aSnCl zPc )、オ
クタフルオロ−オクタキス(p−)リルチオ)スズフタ
ロシアニンジクロライド (Fs(p−MePhS)aSnC(l zPc〕、オ
クタフルオロ−オクタキス(m−1−リルチオ)スズフ
タロシアニンジクロライド (Fs (II+−MePhS) asnc l zP
c )、オクタフルオロ−オクタキス(2,4−キシリ
ルチオ)スズフタロシアニンジクロライド(FB(2,
4−XyS) aSnC1tPc)、オクタフルオロ−
オクタキス(2,3−キシリルチオ)スズフタロシアニ
ンジクロライド(Fs(2,3−XVS)ssnclz
Pc )、オクタフルオロ−オクタキス(ノルマルオク
チルチオ)スズフタロシアニンジクロライド(Fa(I
I−OctS)ssncjl !PC)、オクタフルオ
ロ−オクタキス(ノルマルドデシルチオ)スズフタロシ
アニンジクロライド(FB(II−DodS)ssnc
jl !PC)、実施例I Fa(PhS)iTiO
Pc・出発原料の製造 200 慴lの4ツロフラスコに3.4,5.6−チト
ラフルオロフタロニトリル19.6g(98ミリモル)
、チオフェノール21.6g(196ミリモル)、フン
化カリウム(KF)17.1g (294ミリモル)お
よびアセトニトリル100nlを仕込み50℃で12時
間撹拌下保った。その後室温に冷却しえられた黄色の固
型物を濾過し、えられたケーキをメタノールついで温水
で洗浄して精製し、3.6−ジフルオロ−4,5−ビス
フェニルチオフタロニトリルを34.5g(対3,4.
5.6−チトラフルオロフタロニトリル収率92.5モ
ル%)えた。
タロシアニン(Fe (MeS) 5TiOPc)、オ
クタフルオロ−オクタキス(2,6−キシリルチオ)チ
タニルフタロシアニン (Fa (2,6−XyS) aTiOPc)、オクタ
フルオロ−オクタキス(O−クロルフェニルチオ)チタ
ニルフタロシアニン (Fa(o−C12Ph5) 5TiOPc)、オクタ
フルオロ−オクタキス(p−クロルフェニルチオ)チタ
ニルフタロシアニン (Fs (p−CI Ph5) mTi0Pc)、オク
タフルオロ−オクタキス(2,4−ジクロルフェニルチ
オ)チタニルフタロシアニン(Pa(2,4−Cj+
Ph5)aTiOPc)、オクタフルオロ−オクタキス
(2,6−シクロルフエニルチオ)チタニルフタロシア
ニン(Fs (2,6−CI Ph5) 5TiOPc
)、オクタフルオロ−オクタキス(0−フルオロフェニ
ルチオ)チタニルフタロシアニン (Fs (o−FPhS) aTiOPc)、オクタフ
ルオロ−オクタキス(p−フルオロフェニルチオ)チタ
ニルフタロシアニン (Fs (p−FPhS) aTiOPc)、オクタフ
ルオロ−オクタキス(2,3,5,6−チトラフルオロ
フエニルチオ)チタニルフタロシアニン(Ps(F*P
h5)aTiOPc )、オクタフルオロ−オクタキス
(エチルチオ)チタニルフタロシアニン(Fe(EtS
)aTiOPc)、オクタフルオロ−オクタキス(ブチ
ルチオ)チタニルフタロシアニン(Fs (BuS)
JiOPc)、オクタフルオロ−オクタキス(ターシャ
リイブチルチオ)チタニルフタロシアニン (Fa−(t−Bus) 5TiOPc)、オクタフル
オロ−オクタキス(フェニルチオ)チタニルフタロシア
ニン(Fs (PhS) 5TiOPc)、オクタフル
オロ−オクタキス(ナフチルチオ)チタニルフタロシア
ニン(Fa(NPhS)sTiOPc)、オクタフルオ
ロ−オクタキス(0−トリルチオ)チタニルフタロシア
ニン(Fs (o−MePhS) 5TiOPc)、オ
クタフルオロ−オクタキス(p−トリルチオ)チタニル
フタロシアニン(Fs(p−MePhS) gTiOP
c)、オクタフルオロ−オクタキス(m−トリルチオ)
チタニルフタロシアニン(Pa (m−MePhS)
5TiOPc)、オクタフルオロ−オクタキス(2,4
−キシリルチオ)チタニルフタロシアニン (Fs (2,44yS) aTiOPc)、オクタフ
ルオロ−オクタキス(2,3−キシリルチオ)チタニル
フタロシアニン (Fs (2,3−XyS) gTiOPc)、オクタ
フルオロ−オクタキス(ノルマルオクチルチオ)チタニ
ルフタロシアニン (Fa(II−OctS)、、Ti0Pc)、オクタフ
ルオロ−オクタキス(ノルマルドデシルチオ)チタニル
フタロシアニン (Fa(II−DodS) 5TiOPc)、オクタフ
ルオロ−オクタキス(メチルチオ)チタンフタロシアニ
ンジクロライド (Fs(MeS)sTic 1 zPc)、オクタフル
オロ−オクタキス(2,6−キシリルチオ)チタンフタ
ロシアニンジクロライド(Fs(2,6−XyS)sT
icj! zPc)、オクタフルオロ−オクタキス(0
−クロルフェニルチオ)チタンフタロシアニンジクロラ
イド(Fa (o−Cj’ Ph5) llTiCl
zPc )、オクタフルオロ−オクタキス(p−クロル
フェニルチオ)チタンフタロシアニンジクロライド(F
a(p−CI Ph5) eTic l tPc )
、オクタフルオロ−オクタキス(2,4−ジクロル
フェニルチオ)チタンフタロシアニンジクロライド(F
s (2,4−CI Ph5) aTic l 、Pc
)、オクタフルオロ−オクタキス(2,6−ジクロルフ
ェニルチオ)チタンフタロシアニンジクロライド(Fs
(2,6−CI Ph5) 5TiCIl tPc)
、オクタフルオロ−オクタキス(0−フルオロフェニル
チオ)チタンフタロシアニンジクロライド(Fa(o−
FPhS)sTicf zPc )、オクタフルオロ−
オクタキス(p−フルオロフェニルチオ)チタンフタロ
シアニンジクロライド(Pa(1)−FPhS)sTi
cA zPc )、オクタフルオローオクタキス(2,
3,5,6−チトラフルオロフエニルチオ)チタンフタ
ロシアニンジクロライド(Fa(F*Ph5)sTtc
j’ tPc)、オクタフルオロ−オクタキス(エチル
チオ)チタンフタロシアニンジクロライド (Fa(EtS) IITic 1 tPc)、オクタ
フルオロ−オクタキス(ブチルチオ)チタンフタロシア
ニンジクロライド (Fs (BuS) 、TiC1、Pc)、オクタフル
オロ−オクタキス(ターシャリイブチルチオ)チタンフ
タロシアニンジクロライド(Fs (t4us) aT
ic jt 1Pc)、オクタフルオロ−オクタキス(
フェニルチオ)チタンフタロシアニンジクロライド [Fs(PhS)gTicj! gPc)、オクタフル
オロ−オクタキス(ナフチルチオ)チタンフタロシアニ
ンジクロライド (Fs(NPhS)sTicj2 zPc )、オクタ
フルオロ−オクタキス(0−トリルチオ)チタンフタロ
シアニンジクロライド (Fs(o−MePhS) aTiC(1!PC)、オ
クタフルオロ−オクタキス(p−)リルチオ)チタンフ
タロシアニンジクロライド (Pa(p−MePhS)sTicj! zPc)、オ
クタフルオロ−オクタキス(m−トリルチオ)チタンフ
タロシアニンジクロライド (Fs (m−MePhS) 5Tic 12 、Pc
)、オクタフルオロ−オクタキス(2,4−キシリルチ
オ)チタンフタロシアニンジクロライド(Fa(2,4
−XyS)aTxcf gPc)、オクタフルオロ−オ
クタキス(2,3−キシリルチオ)チタンフタロシアニ
ンジクロライド(Fs(2,3−XyS) aTiC(
l zPc)、オクタフルオロ−オクタキス(ノルマル
オクチルチオ)チタンフタロシアニンジクロライド(F
s (II−OctS) 8Tic 1 zPc)、オ
クタフルオロ−オクタキス(ノルマルドデシルチオ)チ
タンフタロシアニンジクロライド(Pa(II−Dod
S)sTicj! zPc)オクタフルオロ−オクタキ
ス(メチルチオ)鉛フタロシアニン(Fs (MeS)
aPbPc)、オクタフルオロ−オクタキス(2,6
−キシリルチオ)鉛フタロシアニン(Fs (2,6−
XyS) aPbPc)、オクタフルオロ−オクタキス
(0−クロルフェニルチオ)鉛フタロシアニン (Pa (o−Cjt Ph5) aPbPc)、オク
タフルオロ−オクタキス(p−クロルフ工ニルチオ)鉛
フタロシアニン [Fa(p−CI2 Ph1) aPbPc)、オクタ
フルオロ−オクタキス(2,4−ジクロルフェニルチオ
)鉛フタロシアニン (Fi(2,4−Cj!PhS)gPbPc )、オク
タフルオロ−オクタキス(2,6−ジクロルフェニルチ
オ)鉛フタロシアニン CFs(2,6−CIPhS)sPbPc )、オクタ
フルオロ−オクタキス(0−フルオロフェニルチオ)鉛
フタロシアニン (Fs(o−FPhS)*PbPC)、オクタフルオロ
−オクタキス(p−フルオロフェニルチオ)鉛フタロシ
アニン (Fs(p−FPhS) 5PbPc)、オクタフルオ
ロ−オクタキス(2,3,5,6−チトラフルオロフエ
ニルチオ)鉛フタロシアニン(Fs(F*Ph5) a
PbPc)、オクタフルオロ−オクタキス(エチルチオ
)鉛フタロシアニン(Fa(EtS) 5PbPc:l
、オクタフルオロ−オクタキス(ブチルチオ)鉛フタロ
シアニン(Pg (BuS) 5PbPc)、オクタフ
ルオロ−オクタキス(ターシャリイブチルチオ)鉛フタ
ロシアニン(Fs (t−BuS) aPbPc)、オ
クタフルオロ−オクタキス(フェニルチオ)鉛フタロシ
アニン(Fs(PhS)sPbPc)、オクタフルオロ
−オクタキス(ナフチルチオ)鉛フタロシアニン(Fs
(NPhS)*PbPC)、オクタフルオロ−オクタキ
ス(0−トリルチオ)鉛フタロシアニン(Ps (o−
MePhS) aPbPc)、オクタフルオロ−オクタ
キス(p−1リルチオ)鉛フタロシアニン(Fs (p
−MePhS) aPbPc)、オクタフルオロ−オク
タキス(m−)リルチオ)鉛フタロシアニン(Fs (
m−MePhS) 5PbPc)、オクタフルオロ−オ
クタキス(2,4−キシリルチオ)鉛フタロシアニン(
Pa(2,4−XyS)aPbPc)、オクタフルオロ
−オクタキス(2,3−キシリルチオ)鉛フタロシアニ
ア (Fa(2,3−XyS) aPbPc)、オクタ
フルオロ−オクタキス(ノルマルオクチルチオ)鉛フタ
ロシアニン(Fs (II−OctS) 5PbPc)
、オクタフルオロ−オクタキス(ノルマルドデシルチオ
)鉛フタロシアニン(Fs(II−DodS) 5Pb
Pc)、オクタフルオロ−オクタキス(メチルチオ)コ
バルトフタロシアニン(Pa(MeS)aCoPc)、
オクタフルオロ−オクタキス(2,6−キシリルチオ)
コバルトフタロシアニン (Fs(2,6−XyS)sCoPC)、オクタフルオ
ロ−オクタキス(0−クロルフェニルチオ)コバルトフ
タロシアニン (Fs (o−Cj! Ph5) 5coPc)、オク
タフルオロ−オクタキス(p−クロルフェニルチオ)コ
バルトフタロシアニン (Fs (p−CI Ph5) aCoPc)、オクタ
フルオロ−オクタキス(2,4−ジクロルフェニルチオ
)コバルトフタロシアニン(Fm (2,4−CI P
h5) acoPc)、オクタフルオロ−オクタキス(
2,6−ジクロルフェニルチオ)コバルトフタロシアニ
ン(Fs (2,6−CI Ph5) 5coPc)、
オクタフルオロ−オクタキス(O−フルオロフェニルチ
オ)コバルトフタロシアニン CF* (o−FPhS) 5CoPc) 、オクタ
フルオロ−オクタキス(p−フルオロフェニルチオ)コ
バルトフタロシアニン (Fs (pJPhS) 5CoPc)、オクタフルオ
ロ−オクタキス(2,3,5,6−チトラフルオロフエ
ニルチオ)コバルトフタロシアニン(Pg(F*Ph5
)sCoPC)、オクタフルオロ−オクタキス(エチル
チオ)コバルトフタロシアニン〔Fa(E tS) 6
CoPc )、オクタフルオロ−オクタキス(ブチルチ
オ)コバルトフタロシアニン(F 、 (BuS) 、
CoPc )、オクタフルオロ−オクタキス(ターシャ
リイブチルチオ)コバルトフタロシアニン (Fa (t4uS) aCoPc)、オクタフルオロ
−オクタキス(フェニルチオ)コバルトフタロシアニン
(Fa(PhS) acoPc)、オクタフルオロ−オ
クタキス(ナフチルチオ)コバルトフタロシアニン(P
a(NPhS)ICOPC)、オクタフルオロ−オクタ
キス(0−トリルチオ)コバルトフタロシアニン(Fs
(o−MePhS) 5CoPc)、オクタフルオロ
−オクタキス(p−)リルチオ)コバルトフタロシアニ
ン(Fa (p−MePhS) aCoPc)、オクタ
フルオロ−オクタキス(m−トリルチオ)コバルトフタ
ロシアニン(Fs (m−MePhS) 、CoPc)
、オクタフルオロ−オクタキス(2,4−キシリルチオ
)コバルトフタロシアニン (Fs(2,4−XyS)aCoPc)、オクタフルオ
ロ−オクタキス(2,3−キシリルチオ)コバルトフタ
ロシアニン (Fs(2,3−XyS) acoPc)、オクタフル
オロ−オクタキス(ノルマルオクチルチオ)コバルトフ
タロシアニン (Fs(II−OctS) 5CoPc)、オクタフル
オロ−オクタキス(ノルマルドデシルチオ)コバルトフ
タロシアニン (Fs (II−DodS) aCoPc)、オクタフ
ルオロ−オクタキス(メチルチオ)ニッケルフタロシア
ニン(Fa(MeS) 5NiPc)、オクタフルオロ
−オクタキス(2,6−キシリルチオ)ニッケルフタロ
シアニン (Fs(2,6−XyS)JiPc) 、オクタフル
オロ−オクタキス(O−クロルフェニルチオ)ニッケル
フタロシアニン (Fa(0−Cj2PhS)aNiPc )、オクタフ
ルオロ−オクタキス(p−クロルフェニルチオ)ニッケ
ルフタロシアニン (Fs (1)−CI Ph5) 5NiPc )、オ
クタフルオローオクタキスク2,4−ジクロルフェニル
チオ)ニッケルフタロシアニンCPsC2,4−CI
Ph5)aNiPc )、オクタフルオロ−オクタキス
(2,6−ジクロルフェニルチオ)ニッケルフタロシア
ニン(Fs(2,6−CI Ph5) JiPc)、オ
クタフルオロ−オクタキス(O−フルオロフェニルチオ
)ニッケルフタロシアニン (Fs(o−FPhS)aNiPc )、オクタフルオ
ロ−オクタキス(p−フルオロフェニルチオ)ニッケル
フタロシアニン (Fs(p−FPhS)sNiPc )、オクタフルオ
ロ−オクタキス(2,3,5,6−チトラフルオロフエ
ニルチオ)ニッケルフタロシアニン(Fs(FtPhS
) aNiPc、l、オクタフルオロ−オクタキス(エ
チルチオ)ニッケルフタロシアニン(Fs (EtS)
5NiPc)、オクタフルオロ−オクタキス(ブチル
チオ)ニッケルフタロシアニン(Fs(BuS) 5N
iPc)、オクタフルオロ−オクタキス(ターシャリイ
ブチルチオ)ニッケルフタロシアニン (Fs−(t−BuS) 5NtPc)、オクタフルオ
ロ−オクタキス(フェニルチオ)ニッケルフタロシアニ
ン(Pa(PhS)sNiPc)、オクタフルオロ−オ
クタキス(ナフチルチオ)ニッケルフタロシアニン(F
s (NPhS) 5NiPc)、オクタフルオロ−オ
クタキス(0−トリルチオ)、−’−−/ケルフタロシ
アニン(Fa(o−MePhS)aNiPc)オクタフ
ルオロ−オクタキス(p−)リルチオ)、ニッケルフタ
ロシアニン(Fs(p−MePhS)JiPc)オクタ
フルオロ−オクタキス(m−1−リルチオ)、ニッケル
フタロシアニン(Fs(a+−MePhS)sNiPc
)オクタフルオロ−オクタキス(2,4−キシリルチオ
)ニッケルフタロシアニン (Pa(2,4−XyS)sNiPc)、オクタフルオ
ロ−オクタキス(2,3−キシリルチオ)ニッケルフタ
ロシアニン (Fs(2,3−XyS)aNiPc)、オクタフルオ
ロ−オクタキス(ノルマルオクチルチオ)ニッケルフタ
ロシアニン (Fs(II−OctS)sNiPc)、オクタフルオ
ロ−オクタキス(ノルマルドデシルチオ)ニッケルフタ
ロシアニン (Fs(II−DodS) 5NiPc)、オクタフル
オロ−オクタキス(メチルチオ)スズフタロシアニンジ
クロライド (Fa(MeS) asnc l zPc)、オクタフ
ルオロ−オクタキス(2,6−キシリルチオ)スズフタ
ロシアニンジクロライド(Fs (2,6−XyS)
*SnC1tPc)、オクタフルオロ−オクタキス(0
−クロルフェニルチオ)スズフタロシアニンジクロライ
ド(Fs (o−CI Ph5) 5SnCl zPc
)、オクタフルオロ−オクタキス(p−クロルフェニ
ルチオ)スズフタロシアニンジクロライド(Fs (p
−CIt Ph5) 5SnCl 2PC〕、オクタフ
ルオロ−オクタキス(214−ジクロルフェニルチオ)
スズフタロシアニンジクロライドCFa(2,4−CI
Ph5)sSnC1tPc )、オクタフルオロ−オ
クタキス(2,6−ジクロルフェニルチオ)スズフタロ
シアニンジクロライド(Fs (2,6−CII Ph
5) asnc l zPc)、オクタフルオロ−オク
タキス(0−フルオロフェニルチオ)スズフタロシアニ
ンジクロライド(Fa (o−FPhS) aSnCl
zPc)、オクタフルオロ−オクタキス(p−フルオ
ロフェニルチオ)スズフタロシアニンジクロライド(F
s (p−FPhS) 1snc l zPc )、オ
クタフルオロ−オクタキス(2,3,5,6−チトラフ
ルオロフエニルチオ)スズフタロシアニンジクロライド
(Fs(FnPhS)ssnc l !PC)、オクタ
フルオロ−オクタキス(エチルチオ)スズフタロシアニ
ンジクロライド (Fs(EtS)ssncj? zPc) 、オクタ
フルオロ−オクタキス(ブチルチオ)スズフタロシアニ
ンジクロライド (Fs(BuS) tsnc 1gPc)、オクタフル
オロ−オクタキス(ターシャリイブチルチオ)スズフタ
ロシアニンジクロライド(Fs−(t−BuS) 5s
nc 1 !PC)、オクタフルオロ−オクタキス(フ
ェニルチオ)スズフタロシアニンジクロライド (Fs(PhS)ssncffi zPc 〕、〕オク
タフルオローオクタキスナフチルチオ)スズフタロシア
ニンジクロライド (Fs (NPhS) aSnCl zPc )、オク
タフルオロ−オクタキス(〇−トリルチオ)スズフタロ
シアニンジクロライド (Fs(o−MePhS)aSnCl zPc )、オ
クタフルオロ−オクタキス(p−)リルチオ)スズフタ
ロシアニンジクロライド (Fs(p−MePhS)aSnC(l zPc〕、オ
クタフルオロ−オクタキス(m−1−リルチオ)スズフ
タロシアニンジクロライド (Fs (II+−MePhS) asnc l zP
c )、オクタフルオロ−オクタキス(2,4−キシリ
ルチオ)スズフタロシアニンジクロライド(FB(2,
4−XyS) aSnC1tPc)、オクタフルオロ−
オクタキス(2,3−キシリルチオ)スズフタロシアニ
ンジクロライド(Fs(2,3−XVS)ssnclz
Pc )、オクタフルオロ−オクタキス(ノルマルオク
チルチオ)スズフタロシアニンジクロライド(Fa(I
I−OctS)ssncjl !PC)、オクタフルオ
ロ−オクタキス(ノルマルドデシルチオ)スズフタロシ
アニンジクロライド(FB(II−DodS)ssnc
jl !PC)、実施例I Fa(PhS)iTiO
Pc・出発原料の製造 200 慴lの4ツロフラスコに3.4,5.6−チト
ラフルオロフタロニトリル19.6g(98ミリモル)
、チオフェノール21.6g(196ミリモル)、フン
化カリウム(KF)17.1g (294ミリモル)お
よびアセトニトリル100nlを仕込み50℃で12時
間撹拌下保った。その後室温に冷却しえられた黄色の固
型物を濾過し、えられたケーキをメタノールついで温水
で洗浄して精製し、3.6−ジフルオロ−4,5−ビス
フェニルチオフタロニトリルを34.5g(対3,4.
5.6−チトラフルオロフタロニトリル収率92.5モ
ル%)えた。
・Fa(PhS)aTiOPcの製造
100aelの4ツロフラスコに、3.6−ジフルオロ
−4,5−ビスフェニルチオフタロニトリル5g (
13,2ms+on) とT1Cf41.25 g
(6,6mvso It )およびα−クロルナフタ
レン20鶴2を仕込み、ついで200℃Nt気流下5時
間撹拌下保った。冷却後反応生成物をメタノール中に注
ぎ込み、上澄みをデカンテーションしさらにメタノール
500mfを追加した後濾過した。得られたケーキをN
、N−ジメチルホルムアミド50+wJと共に1001
11ナスフラスコに入れ沸点下2時間加熱した。冷却後
、反応生成物をメタノール中に注ぎ込み、緑色の沈殿物
を濾過、乾燥した。さらに、得られた固形分をベンゼン
中で沸点下加熱後熱時濾過し、ろ液をメタノール中に注
ぎ込み析出した固形分を濾過、乾燥した(対3,6−ジ
フルオロー4.5−ビスフエニルチオフタロニトリル収
率80.5モル%)。
−4,5−ビスフェニルチオフタロニトリル5g (
13,2ms+on) とT1Cf41.25 g
(6,6mvso It )およびα−クロルナフタ
レン20鶴2を仕込み、ついで200℃Nt気流下5時
間撹拌下保った。冷却後反応生成物をメタノール中に注
ぎ込み、上澄みをデカンテーションしさらにメタノール
500mfを追加した後濾過した。得られたケーキをN
、N−ジメチルホルムアミド50+wJと共に1001
11ナスフラスコに入れ沸点下2時間加熱した。冷却後
、反応生成物をメタノール中に注ぎ込み、緑色の沈殿物
を濾過、乾燥した。さらに、得られた固形分をベンゼン
中で沸点下加熱後熱時濾過し、ろ液をメタノール中に注
ぎ込み析出した固形分を濾過、乾燥した(対3,6−ジ
フルオロー4.5−ビスフエニルチオフタロニトリル収
率80.5モル%)。
元素分析値
C(χ)H(χ) N(χ) F(χ)S(χ)理
論値 60.61 2,53 7,07 9.6(11
6,16分析値 60,30 2.58 7,17 9
.40 16.16・赤外吸収スペクトル(KBr板) この物質の赤外線吸収スペクトルを第1図に示す。
論値 60.61 2,53 7,07 9.6(11
6,16分析値 60,30 2.58 7,17 9
.40 16.16・赤外吸収スペクトル(KBr板) この物質の赤外線吸収スペクトルを第1図に示す。
実施例2 Fs(o−MePhS)sTiOPcの製
造実施例1の出発原料の製造において、チオフェノール
の代わりに0−)ルエンチオールを用いた以外同様に操
作し、3,6−ジフルオロ−4,5−ビス(0−トリル
チオ)フタロニトリルをえた。えられた出発原料を使用
して実施例1のフタロシアニンの製造と同様に操作して
緑色の Fs(o−MePhS)sTiOPc(対3.6−ジフ
ルオロー4,5−ビス(p−1リルチオ)フタロニトリ
ル収率73.1モル%)をえた。
造実施例1の出発原料の製造において、チオフェノール
の代わりに0−)ルエンチオールを用いた以外同様に操
作し、3,6−ジフルオロ−4,5−ビス(0−トリル
チオ)フタロニトリルをえた。えられた出発原料を使用
して実施例1のフタロシアニンの製造と同様に操作して
緑色の Fs(o−MePhS)sTiOPc(対3.6−ジフ
ルオロー4,5−ビス(p−1リルチオ)フタロニトリ
ル収率73.1モル%)をえた。
元素分析値
C(χ) H(X) N(χ) F(χ)S(
χ)理論値 61.98 3.76 6.57 B。
χ)理論値 61.98 3.76 6.57 B。
92 15.02分析値 61,81 3.88 6,
79 9.17 14.70・赤外吸収スペクトル(に
Br板) この物質の赤外吸収スペクトルを第2図に示した。
79 9.17 14.70・赤外吸収スペクトル(に
Br板) この物質の赤外吸収スペクトルを第2図に示した。
実施例3 Fa(PhS)sCoPcの製造100m
1のフラスコに、3.6−ジフルオロ−4,5−ビスフ
ェニルチオフタロニトリル5 g (13,2IIII
lOl)、酢酸コバルト4水塩((CHsCOO) z
co・4Hgo)1.69 g (6,8mm+oj2
) 、およびα−りOルナフタシン20+++フを仕込
み、ついで200℃で5hr撹拌下保った。冷却後、反
応生成物をメタノール中に注ぎ込み、濾過し、メタノー
ルアセトンの順でソックスレー洗浄によって暗緑色のケ
ーキ1.4g (対3.6−ジフルオロー4.5−ビス
フエニルチオフタロニトリル収率26.1モル%)を得
た。
1のフラスコに、3.6−ジフルオロ−4,5−ビスフ
ェニルチオフタロニトリル5 g (13,2IIII
lOl)、酢酸コバルト4水塩((CHsCOO) z
co・4Hgo)1.69 g (6,8mm+oj2
) 、およびα−りOルナフタシン20+++フを仕込
み、ついで200℃で5hr撹拌下保った。冷却後、反
応生成物をメタノール中に注ぎ込み、濾過し、メタノー
ルアセトンの順でソックスレー洗浄によって暗緑色のケ
ーキ1.4g (対3.6−ジフルオロー4.5−ビス
フエニルチオフタロニトリル収率26.1モル%)を得
た。
元素分析値
C(χ)H(χ) N(χ) F(χ)S(χ)理
論値 6Q、82 2.55 7.Q9 9.62 1
6.24分析値 60.84 2.61 7.2B
9.93 15.98・赤外吸収スペクトル(KBr板
) この物質の赤外吸収スペクトルを第3図に示した。
論値 6Q、82 2.55 7.Q9 9.62 1
6.24分析値 60.84 2.61 7.2B
9.93 15.98・赤外吸収スペクトル(KBr板
) この物質の赤外吸収スペクトルを第3図に示した。
実施例4 Fs(PhS)@NiPcの製造実施例3
の酢酸コバルトの代わりに酢酸ニッケル4水塩((CH
aCOO)Ji・4H2O)を用いた以外、実施例3と
同様に操作して暗緑色のFs(PhS)aNiPcを2
.8g(対3.6ジフルオロー4.5−ビスフエニルチ
オフタロ−ニトリル収率54.3モル%)得た。
の酢酸コバルトの代わりに酢酸ニッケル4水塩((CH
aCOO)Ji・4H2O)を用いた以外、実施例3と
同様に操作して暗緑色のFs(PhS)aNiPcを2
.8g(対3.6ジフルオロー4.5−ビスフエニルチ
オフタロ−ニトリル収率54.3モル%)得た。
元素分析値
C(χ)H(χ) N(χ) F(χ) S(
χ)理論値% 60.80 2.55 7.09 9.
62 16.23分析値% 59.85 2,68 7
,23 9.87 15.93・赤外吸収スペクトル(
にBr板) この物質の赤外吸収スペクトルを第4図に示した。
χ)理論値% 60.80 2.55 7.09 9.
62 16.23分析値% 59.85 2,68 7
,23 9.87 15.93・赤外吸収スペクトル(
にBr板) この物質の赤外吸収スペクトルを第4図に示した。
実施例5 Fa(PhS)sPbPcの製造実施例3
の酢酸コバルトの代わりに酢酸鉛3水塩((CH3CO
O) gPb ・3HzO)を用いた以外は、実施例3
と同様に操作して暗緑色のFe (PhS) aPbP
cを2.0g(対3.6ジフルオロー4,5−ビスフエ
ニルチオフタロニトリル収率を30.6%)得た。
の酢酸コバルトの代わりに酢酸鉛3水塩((CH3CO
O) gPb ・3HzO)を用いた以外は、実施例3
と同様に操作して暗緑色のFe (PhS) aPbP
cを2.0g(対3.6ジフルオロー4,5−ビスフエ
ニルチオフタロニトリル収率を30.6%)得た。
元素分析値
C(χ) H(χ) N(χ) F(χ) S
(χ)理論値(χ’) 55.58 2.33 6゜4
8 8.79 14.84分析値(X) 55.30
2,16 6.53 B、70 14.55・赤外吸
収スペクトル この物質の赤外吸収スペクトルを第5図に示した。
(χ)理論値(χ’) 55.58 2.33 6゜4
8 8.79 14.84分析値(X) 55.30
2,16 6.53 B、70 14.55・赤外吸
収スペクトル この物質の赤外吸収スペクトルを第5図に示した。
実施例6 F@(PhS) asnc l !PCの
製造100mJのフラスコに3.6−ジフルオロ−4,
5−ビスフェニルチオフタロニトリル5g(13,2n
+moi’)、無水塩化第1スズ(5nCj2 z)
1.3 g(6,8ww+o1)およびα−クロルナフ
タレン20II11を仕込み、ついで200℃で5hr
撹拌下保ちその後減圧下で溶媒を蒸発乾固してえられた
固形物をメタノールで洗浄し、エタノールでソックスレ
ー洗浄した。さらにベンゼンで抽出後ろ過したそのろ液
を蒸発乾固し、ついでエタノールでソックスレー洗浄を
くりかえすことによって黒色のケーキ4g(対3.6ジ
フルオロー4.5−ビスフエニルチオフタロニトリル収
率73.3モル%)を得た。
製造100mJのフラスコに3.6−ジフルオロ−4,
5−ビスフェニルチオフタロニトリル5g(13,2n
+moi’)、無水塩化第1スズ(5nCj2 z)
1.3 g(6,8ww+o1)およびα−クロルナフ
タレン20II11を仕込み、ついで200℃で5hr
撹拌下保ちその後減圧下で溶媒を蒸発乾固してえられた
固形物をメタノールで洗浄し、エタノールでソックスレ
ー洗浄した。さらにベンゼンで抽出後ろ過したそのろ液
を蒸発乾固し、ついでエタノールでソックスレー洗浄を
くりかえすことによって黒色のケーキ4g(対3.6ジ
フルオロー4.5−ビスフエニルチオフタロニトリル収
率73.3モル%)を得た。
元素分析値
C(X) H(X) N(χ) F(χ) C
l1(X) S(り理論イ直 61.98 3.7
6 6.57 8,92 4.17 15.0
2分析値 61.78 3.67 6.75 9,00
4.01 15.33・赤外吸収スペクトル この物質の赤外吸収スペクトルを第6図に示した。
l1(X) S(り理論イ直 61.98 3.7
6 6.57 8,92 4.17 15.0
2分析値 61.78 3.67 6.75 9,00
4.01 15.33・赤外吸収スペクトル この物質の赤外吸収スペクトルを第6図に示した。
実施例7 F、(II−BuS)、Ti0Pcの製造
・出発原料の製造 200m1の4ツロフラスコに3.4.5.6−チトラ
フルオロフタロニトリル19.6g(98ミリモル)ノ
ルマルブタンチオール17.3g(196ミリモル)フ
ン化カリウム17.1g(294ミリモル)及びアセト
ニトリル100m1を仕込み50℃で12時間撹拌を保
9た。その後室温に冷却したのちフン化カリウムを濾過
さらに溶媒を留去した。得られた橙色の油状物質を希水
酸化ナトリウム水溶液、次いで温水で洗浄することによ
り3,6−ジフルオロ−4,5−ビス(ノルマルブチル
チオ)フタロニトリル33.9g(収率対3,4,5.
6−チトラフルオロフタロニトリル比92.1%)を黄
色油状物質として得た。
・出発原料の製造 200m1の4ツロフラスコに3.4.5.6−チトラ
フルオロフタロニトリル19.6g(98ミリモル)ノ
ルマルブタンチオール17.3g(196ミリモル)フ
ン化カリウム17.1g(294ミリモル)及びアセト
ニトリル100m1を仕込み50℃で12時間撹拌を保
9た。その後室温に冷却したのちフン化カリウムを濾過
さらに溶媒を留去した。得られた橙色の油状物質を希水
酸化ナトリウム水溶液、次いで温水で洗浄することによ
り3,6−ジフルオロ−4,5−ビス(ノルマルブチル
チオ)フタロニトリル33.9g(収率対3,4,5.
6−チトラフルオロフタロニトリル比92.1%)を黄
色油状物質として得た。
(Fs(II−BuS)sTiOPc )の製造100
■βの四ツロフラスコに3.6−ジフルオロ−4,5
−ビス(ノルマルブチルチオ)フタロニトリル8g(2
9ミリモル)とT5C1a 2.75 g(14,5ミ
リモル)およびα−クロロナフタレン4Qmj2を仕込
みN2気流下20時間撹拌を保った。冷却後溶媒を留去
し、メタノール500mj!を加えたのち濾過した。得
られたケーキをN、Nジメチルホルムアミド80gと共
に20On+j!のナスフラスコに入れ沸点下2時間加
熱した。冷却後反応生成物をメタノール中に注ぎ込み、
緑色の沈殿物を濾過乾燥した。(対3.6−ジフルオロ
−4,5−ビス(ノルマルブチルチオ)フタロニトリル
収率88.6% ・元素分析値 C(X) )I (X) N (X) F <
χ) S(χ)理論値 53.92 5.09 7
.86 10.66 17.99分析値 53.79
4,97 7.67 10.33 17.60・赤外吸
収スペクトル (XBr法) この物質の赤外線吸収スペクトルを第7図に示す。
■βの四ツロフラスコに3.6−ジフルオロ−4,5
−ビス(ノルマルブチルチオ)フタロニトリル8g(2
9ミリモル)とT5C1a 2.75 g(14,5ミ
リモル)およびα−クロロナフタレン4Qmj2を仕込
みN2気流下20時間撹拌を保った。冷却後溶媒を留去
し、メタノール500mj!を加えたのち濾過した。得
られたケーキをN、Nジメチルホルムアミド80gと共
に20On+j!のナスフラスコに入れ沸点下2時間加
熱した。冷却後反応生成物をメタノール中に注ぎ込み、
緑色の沈殿物を濾過乾燥した。(対3.6−ジフルオロ
−4,5−ビス(ノルマルブチルチオ)フタロニトリル
収率88.6% ・元素分析値 C(X) )I (X) N (X) F <
χ) S(χ)理論値 53.92 5.09 7
.86 10.66 17.99分析値 53.79
4,97 7.67 10.33 17.60・赤外吸
収スペクトル (XBr法) この物質の赤外線吸収スペクトルを第7図に示す。
実施例8 Fll (II−Bus) 5SnC1!
PCの製造100mj!の四ツロフラスコに3,6−ジ
フルオロ−4,5−ビス(ノルマルブチルチオ)フタロ
ニトリル8g(29ミリモル)と無水塩化第1スズ(S
nCft)2.7 g (14,5ミリモル)及びα−
クロルナフタレン40■βを仕込みN2気流下200℃
で5時間撹拌を保った。冷却後、溶媒を留去したのちメ
タノールで洗浄し、エタノールでソックスレー洗浄した
。さらにベンゼンで抽出後濾過し、その濾液を蒸発乾固
しついでエタノールでソックスレー洗浄をくりかえすこ
とによって、暗緑色のケーキ7、88 gを得た。(収
率対3,6−ジフルオロ−4,5−ビス(ノルマルブチ
ルチオ)フタロニトリル70.1%) 元素分析値 C(χ) H(χ) N(χ)F(χ)S(χ)
理論値 49,55 4.68 7.22 9.80
16.53分析値 49,18 4.55 6.9B
9.62 16.18・赤外吸収スペクトル (XB
r法) この物質の赤外吸収スペクトルを第8図に示す。
PCの製造100mj!の四ツロフラスコに3,6−ジ
フルオロ−4,5−ビス(ノルマルブチルチオ)フタロ
ニトリル8g(29ミリモル)と無水塩化第1スズ(S
nCft)2.7 g (14,5ミリモル)及びα−
クロルナフタレン40■βを仕込みN2気流下200℃
で5時間撹拌を保った。冷却後、溶媒を留去したのちメ
タノールで洗浄し、エタノールでソックスレー洗浄した
。さらにベンゼンで抽出後濾過し、その濾液を蒸発乾固
しついでエタノールでソックスレー洗浄をくりかえすこ
とによって、暗緑色のケーキ7、88 gを得た。(収
率対3,6−ジフルオロ−4,5−ビス(ノルマルブチ
ルチオ)フタロニトリル70.1%) 元素分析値 C(χ) H(χ) N(χ)F(χ)S(χ)
理論値 49,55 4.68 7.22 9.80
16.53分析値 49,18 4.55 6.9B
9.62 16.18・赤外吸収スペクトル (XB
r法) この物質の赤外吸収スペクトルを第8図に示す。
実施例9 Pa(II−OctS)aTiOPcの製
造実施例7の出発原料の製造においてノルマルブタンチ
オールの代りにノルマルオクタンチオールを用いた以外
同様に操作し3.6−ジフルオロ−4,5−ビス(ノル
マルオクチルチオ)フタロニトリルを得た。得られた出
発原料を使用して実施例7のフタロシアニンの製造と同
様にして、暗緑色の(Fs (II−OctS) 5T
iOPc)を得た。(収率 対3.6−ジフルオロー4
.5−ビス(ノルマルオクチルチオ)フタロニトリル6
6.2%) 元素分析値 C(X) H(χ) N (X) F
(X) S (X)理論値 63.69 7.57
6,19 8.39 14.16分析値 63.95
7.71 6.02 8.18 14.06・赤外吸
収スペクトル (KBr法) この物質の赤外吸収スペクトルを第9図に示す。
造実施例7の出発原料の製造においてノルマルブタンチ
オールの代りにノルマルオクタンチオールを用いた以外
同様に操作し3.6−ジフルオロ−4,5−ビス(ノル
マルオクチルチオ)フタロニトリルを得た。得られた出
発原料を使用して実施例7のフタロシアニンの製造と同
様にして、暗緑色の(Fs (II−OctS) 5T
iOPc)を得た。(収率 対3.6−ジフルオロー4
.5−ビス(ノルマルオクチルチオ)フタロニトリル6
6.2%) 元素分析値 C(X) H(χ) N (X) F
(X) S (X)理論値 63.69 7.57
6,19 8.39 14.16分析値 63.95
7.71 6.02 8.18 14.06・赤外吸
収スペクトル (KBr法) この物質の赤外吸収スペクトルを第9図に示す。
実施例10 Fs (II−OctS) 、SnCI
l 、Pcの製造100mj!の四ツ目フラスコに3.
6−ジフルオロ−4,5−ビス(ノルマルオクチルチオ
)フタロニトリル5g(11,7ミリモル)と無水塩化
第1スズ1.13 g (5,85ミリモル)及びα−
クロロナフタレン30m/を仕込み200℃で21時間
撹拌を保った。冷却後溶媒を留去したのちメタノールで
洗浄し、エタノールでソックスレー洗浄した。さらにベ
ンゼンで抽出後ろ過し、ろ液を蒸発乾固し、さらにエタ
ノールでソックスレー洗浄を行うことにより、暗緑色の
ケーキ4.16 gを得た。
l 、Pcの製造100mj!の四ツ目フラスコに3.
6−ジフルオロ−4,5−ビス(ノルマルオクチルチオ
)フタロニトリル5g(11,7ミリモル)と無水塩化
第1スズ1.13 g (5,85ミリモル)及びα−
クロロナフタレン30m/を仕込み200℃で21時間
撹拌を保った。冷却後溶媒を留去したのちメタノールで
洗浄し、エタノールでソックスレー洗浄した。さらにベ
ンゼンで抽出後ろ過し、ろ液を蒸発乾固し、さらにエタ
ノールでソックスレー洗浄を行うことにより、暗緑色の
ケーキ4.16 gを得た。
(収率対3.6−ジフルオロ−4,5−ビス(ノルマル
オクチルチオ)フタロニトリル70.3%)元素分析値 C(X) H(χ) N(X) F(X)
S(χ)理論値 58,15 6.77 5.5
4 7.51 12.67分析値 57,92 6.5
1 5.28 7.33 12.49・赤外吸収スペク
トル (KBr法) この物質の赤外吸収スペクトルを第10図に示す。
オクチルチオ)フタロニトリル70.3%)元素分析値 C(X) H(χ) N(X) F(X)
S(χ)理論値 58,15 6.77 5.5
4 7.51 12.67分析値 57,92 6.5
1 5.28 7.33 12.49・赤外吸収スペク
トル (KBr法) この物質の赤外吸収スペクトルを第10図に示す。
実施例11 Pa(II−DodS)sTiOPcの
製造実施例7の出発原料の製造において、ノルマルブタ
ンチオールの代りにノルマルドデカンチオールを用いた
以外同様に操作し3,6−ジフルオロ−4,5−ビスノ
ルマルドデカンチオ)フタロニトリルを得た。得られた
出発原料を使用し実施例7のフタロシアニンの製造と同
様にして暗緑色の(Fs (II−Dads) eTi
OPcを得た。(収率対3.6−ジフルオロ−4,5−
ビス(ノルマルドデカンチオ)フタロニトリル68.4
%) 元素分析値 C(χ) H(χ) N(X) F(χ) 5
(X)理論値 66.17 8.68 4.82 6.
54 11.04分析値 66.33 B、80 4
.8B 6.85 10.89・赤外吸収スペクトル
<KBr法) この物質の赤外吸収スペクトルを第11図に示す。
製造実施例7の出発原料の製造において、ノルマルブタ
ンチオールの代りにノルマルドデカンチオールを用いた
以外同様に操作し3,6−ジフルオロ−4,5−ビスノ
ルマルドデカンチオ)フタロニトリルを得た。得られた
出発原料を使用し実施例7のフタロシアニンの製造と同
様にして暗緑色の(Fs (II−Dads) eTi
OPcを得た。(収率対3.6−ジフルオロ−4,5−
ビス(ノルマルドデカンチオ)フタロニトリル68.4
%) 元素分析値 C(χ) H(χ) N(X) F(χ) 5
(X)理論値 66.17 8.68 4.82 6.
54 11.04分析値 66.33 B、80 4
.8B 6.85 10.89・赤外吸収スペクトル
<KBr法) この物質の赤外吸収スペクトルを第11図に示す。
実施例12〜16
実j1例3の3,6−ジフルオロ−4,5−ビスフェニ
ルチオフタロニトリルに代えて、表1に示した各種フタ
ロニトリル5gを用いた以外は同じ様にしてフタロシア
ニンの合成を行ない、その収率および元素分析結果を表
1に示す。
ルチオフタロニトリルに代えて、表1に示した各種フタ
ロニトリル5gを用いた以外は同じ様にしてフタロシア
ニンの合成を行ない、その収率および元素分析結果を表
1に示す。
4、
第1〜11図はそれぞれ実施例1〜1
1で得ら
れた化合物の赤外吸収スペク
トル図である。
Claims (8)
- (1)下記一般式( I )で示される新規含フッ素フタ
ロシアニン化合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) 〔式中、R_1〜R_8はSZ(ここで、Zは炭素数1
〜20のアルキル基、または炭素数1〜4のアルキル基
若しくはハロゲンで置換されていてもよいフェニル基若
しくはナフチル基を示す)を表わし、MはPb、Ni、
Co、TiX_2、TiOまたはSnX_2(ここで、
Xはハロゲン原子を示す)を表わす。〕 - (2)Zが炭素数1〜20のアルキル基、フェニル基、
トリル基、キシリル基、ナフチル基、エチルフェニル基
、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、1〜2ケの
クロル原子で置換しているフェニル基または1〜5ケの
フルオロ原子で置換しているフェニル基である請求項(
1)記載の化合物。 - (3)下記一般式(II)で示されるフタロニトリル誘導
体と、 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・(II) 〔式中、PおよびQはそれぞれSZ(ここで、Zは炭素
数1〜20のアルキル基、または炭素数1〜4のアルキ
ル基若しくはハロゲンで置換されていてもよいフェニル
基若しくはナフチル基を示す)を表わす。〕 一般式M_mX_n(式中、MはPb、Ni、Co、T
iまたはSnを表わし、Xはハロゲン原子または有機酸
基を表わし、mまたはnはそれぞれ1〜4の整数を表わ
す)で示されるハロゲン化金属または有機酸塩金属とを
反応させることを特徴とする、下記一般式( I )で示
される新規含フッ素フタロシアニン化合物の製造方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) 〔式中、R_1〜R_8はSZ(ここで、Zは炭素数1
〜20のアルキル基、または炭素数1〜4のアルキル基
若しくはハロゲンで置換されていてもよいフェニル基若
しくはナフチル基を示す)を表わし、MはPb、Ni、
Co、TiX_2、TiOまたはSnX_2(ここで、
Xはハロゲン原子を示す)を表わす。〕 - (4)Zが炭素数1〜20のアルキル基、フェニル基、
トリル基、キリシル基、ナフチル基、エチルフェニル基
、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、1〜2ケの
クロル原子で置換しているフェニル基または1〜5ケの
フルオロ原子で置換しているフェニル基である請求項(
3)記載の方法。 - (5)フタロニトリル誘導体とハロゲン化金属または有
機酸塩金属とを120℃〜260℃の範囲の温度で反応
させる請求項(3)または(4)記載の方法。 - (6)フタロニトリル誘導体とハロゲン化金属または有
機酸塩金属とを、有機溶媒中で反応させる請求項(5)
記載の方法。 - (7)有機溶媒がクロルナフタレン、N−メチル−2−
ピロリドン、ニトロベンゼン、エチレングリコール、1
、2、4−トリクロロベンゼンおよびベンゾニトリルか
らなる群から選ばれた少なくともひとつである請求項(
6)記載の方法。 - (8)ハロゲン化金属がヨウ化金属または塩化金属であ
り、有機酸塩金属が酢酸金属塩、ステアリン酸金属塩ま
たはシュウ酸金属塩である請求項(3)、(4)、(5
)、(6)または(7)記載の方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1209599A JPH02175763A (ja) | 1988-08-30 | 1989-08-15 | 新規含フッ素フタロシアニン化合物およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP21383088 | 1988-08-30 | ||
JP63-213830 | 1988-08-30 | ||
JP1209599A JPH02175763A (ja) | 1988-08-30 | 1989-08-15 | 新規含フッ素フタロシアニン化合物およびその製造方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02175763A true JPH02175763A (ja) | 1990-07-09 |
Family
ID=26517554
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1209599A Pending JPH02175763A (ja) | 1988-08-30 | 1989-08-15 | 新規含フッ素フタロシアニン化合物およびその製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH02175763A (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5308728A (en) * | 1991-08-16 | 1994-05-03 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Dichlorotin phthalocyanine crystal, process for producing the same, and electrophotographic photoreceptor using the same |
US5338636A (en) * | 1991-09-27 | 1994-08-16 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Dichlorotin phthalocyanine crystal electrophotographic photoreceptor using the same, and coating composition for electrophotographic photoreceptor |
JPH11256058A (ja) * | 1998-03-12 | 1999-09-21 | Agency Of Ind Science & Technol | 液晶性フタロシアニンオキソチタニウム錯体 |
JP2014031421A (ja) * | 2012-08-02 | 2014-02-20 | Nippon Shokubai Co Ltd | フタロシアニン化合物およびこれを含む赤外線カットフィルター |
-
1989
- 1989-08-15 JP JP1209599A patent/JPH02175763A/ja active Pending
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5308728A (en) * | 1991-08-16 | 1994-05-03 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Dichlorotin phthalocyanine crystal, process for producing the same, and electrophotographic photoreceptor using the same |
US5416207A (en) * | 1991-08-16 | 1995-05-16 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Dichlorotin phthalocyanine crystal, process for producing the same, and electrophotographic photoreceptor using the same |
US5338636A (en) * | 1991-09-27 | 1994-08-16 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Dichlorotin phthalocyanine crystal electrophotographic photoreceptor using the same, and coating composition for electrophotographic photoreceptor |
US5463043A (en) * | 1991-09-27 | 1995-10-31 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Process for producing a dichlorotin phthalocyanine crystal |
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JP2014031421A (ja) * | 2012-08-02 | 2014-02-20 | Nippon Shokubai Co Ltd | フタロシアニン化合物およびこれを含む赤外線カットフィルター |
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