JPS61152769A

JPS61152769A - フタロシアニン化合物

Info

Publication number: JPS61152769A
Application number: JP27949684A
Authority: JP
Inventors: Akihiko Kuroiwa; 黒岩　顕彦; Noriyoshi Nanba; 憲良南波; Terufumi Kamijo; 上條　輝文
Original assignee: TDK Corp
Current assignee: TDK Corp
Priority date: 1984-12-26
Filing date: 1984-12-26
Publication date: 1986-07-11

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】工　発明の背景技術分野本発明は、フタロシアニン化合物、特に近赤外および赤
外域に吸収をもつフタロシアニン化合物に関する。

先行技術とその問題点フタロシアニン化合物は、光、熱、湿度等、いずれに対
しても安定であり、堅牢性に優れている。　特に、金属
フタロシアニンは、その高い安定性と強い色調から、各
種の染料あるいは顔料として広く用いられているほか、
大きなπ電子共役系の中に金属イオンが存在するため、
電導、光電導、エネルギー変換、電極、触媒等の材料と
して、また、高分子とブレンドすることにより、高度の
機能を有するフィルムや薄膜等の高分子材料などとして
注目され１種々研究が行なわれている。

これらのフタロシアニン化合物の用途の１つに、光の吸
収剤としての役割が挙げられる。

しかし、吸収剤として用いた場合、近赤外および赤外域
に吸収がなく、近赤外および赤外域に吸収をもったフタ
ロシアニン化合物が要望されている。

■　発明の目的本発明の目的は、近赤外および赤外域に吸収をもつフタ
ロシアニン化合物を提供することにある。

■　発明の開示このような目的は、下記の本発明によって達成される。

すなわち、本発明は。

式％式％（式中１Ｍは水素原子または金属原子を表わす。

ｋはＭの原子価の１７２の逆数を表わす。

Ｐｃはフタロシアニン核を表わす。

Ｒは置換もしくは非置換のアルキル基、アリール基もし
くは複素環基を表わす。

Ｙは水素原子またはハロゲン原子を表わす。

ｎは５〜１６の正の整数を表わす、）で示されることを特徴とするフタロシアニン化合物であ
る。

■　発明の具体的構成以下１本発明の具体的構成について詳細に説明する。

本発明のフタロシアニン化合物は、下記式％式％式Ｍｋ−Ｐｃ（−ＯＲ）ｎ　　（Ｙ）　１ｓ−ｎ　　　（
Ｉ）上記式ＣＩ）において、Ｍは。

水素原子；金属または半金属原子、例えば、Ｚｎ、Ｐｂ％Ｃｕ、Ｎ
ｉ、Ｆｅ、Ｇｏ、Ｓｒ、Ｃａ。

Ｙｂ、　　Ｌｉ、　　Ａｇ、　　Ｒｕ、　　Ｓｍ、　　
Ｔｂ　％　Ｄ　ｙ。

Ｕ、　　Ｔｌ　　、　Ｃｓ、　　Ｐｄ、　　Ｎｄ、　　
Ｇａ、　　Ｉ　　ｎ　　、Ｓｎ、　　Ｓｉ、　　Ｐｔ、
　　Ｍｎ、　　Ｇｅ、　　Ｂｅ、　　ＡＪＬ　、Ｖ、　
Ｓ　ｎ、　Ｍｇ、　Ｔ　ｉ等：であり、このなかでＣｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ。

Ｚｎ、ＡＪＬ、Ｐｔ、Ｖ、水素が好マシイ。

ｋは１Ｍの原子価の１／２の逆数である。

Ｐｃは、下記式（ｎ）で表わされるフタロシアニン核で
ある。

式上記式（ｎ）で、−ＯＲもしくはＹが置換する位置は１
〜１６のいずれかである。

Ｒは、炭素数１〜２０の置換もしくは非置換のアルキル
基、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、ベンジル基、フェネチル
基、シクロヘキシル基、アリル基、ドデシル基、 −Ｃ２Ｈ４０，インプロペニル基、 −、ｃλＨａ−ＣｊＬ、−ＣＨ２−ＮＨ２等：炭素数６
〜２４の置換もしくは非置換の７リール基、例えば、フ
ェニル基、トリル基、メトキシフェニル基、ナフチル基
、塩化フェニル基、キシリル基、（＞０Ｃ２Ｈｓ、０Ｃ
ＨｚＣ見、０ＣＨ２０Ｈ。

００００ＣＨ３等；置換もしくは非置換の複素環基、例えば、ピリジル基、
ピロリル基、キノリル基、フリル基、フルフリル基、チ
ェニル基、ピペリジル基、ピリミジル基等：Ｙは、水素原子：ハロゲン原子、例えば、Ｃ１，Ｂｒ、Ｉ、Ｆ等；であり、なかでも、Ｈ，Ｃ１，Ｂｒ、Ｉが好ましい。

ｎは、５〜１６の正の整数を表わし、なかでも８〜１６
であることが好ましい。

以下に本発明のフタロシアニン化合物の具体例を挙げる
。

（１）オクタ−３，６−（４−メチルフェノキシ）−ＣｕＰｃ（２）オクタ−３，６−（メトキシ）ＣｕＰｃ（３）オクタ−３、６−（−０Ｃ２Ｈ５）ＣｕＰｃ（４）オクタ−３，６−（−ＱＣ３Ｈｙ　）ＣｕＰｃ（５）オクタ−３，８−（−０Ｃ４Ｈ９）Ｈ２Ｐｃ（６）オクタ−３，６−（−００）ＣｕＰｃ（７）オクタ−３、６−（−０〇Ｃ２Ｈ５）ＣｕＰｃ（８）オクタ−３，６−（−００ＣＪＬ）Ｎ１ｃｅ（９）デカ−（−０００ＣＨ３）　ＣｏＰｃ（１０）デカ−（−０Ｃ５［１１）　−Ｈ２Ｐ　ＣＣｏ
Ｐｃ（１２）ペンタデカ−（−０Ｃ２Ｈｓ）−Ｈ２Ｐｃ（１３）ペンタデカ−（−０〇ＣＯＯＣＨ３）ＰｂＰｃ（１４）ペンタデカ−（−０ＣｓＨｒ）ＺｎＰｃ（１５）オクタ−３，６−（−０００ＣＨ３）（１Ｂ）
ペンタデカ−（−００）−ＣｕＰｃ　ＣｕＰｃ（１８）ペンタデカ−（−０−Ｃ２Ｈｓ　）ＣｕＰｃ（１８）ペンタデカ−（−０−ＣＨ３）ＣｕＰｃ（２０）ペンタデカ−（−０−ＣＨ３）Ｈ２ＰＣ（２１）ペンタデカ−（−００ＣＨ３）ＣｕＰｃ（２２）ペンタデカ−（−０００ＣＨ３）Ｈ２Ｐｃ（２３）ヘキサデカ−（−０−Ｏｐ　）−ＣｕＰｃ（２
０ヘキサデカ−（−００ＣＨ３）Ｈ２Ｐｃ（２５）ヘキサデカ−（−〇−ＣＨ５）ＣｕＰｃ（２Ｂ）へ＋ｔデカー　（−０−Ｃ２Ｈｓ　）ＣｕＰｃ（２７）オクタ−３，６− （２８）オクタ−３，６− −（２１）　ヘ＊＋デカ−（−０Ｃ３Ｈ，）ＦｅｔｅＣｕＰｃ本発明の７タロシアニン化合物は、一般に次のスキーム
に従う方法で合成することができる。

スキーム１ｎＲＯ−Ｋ◆　＋ＭｋＰ　ｃ　　（Ｙ）　　１ｓ→　Ｍ
ｋ−Ｐａ＋ＯＲ）　ｎ　（Ｙ）　＋ｓ　−ｎ１８０〜１
８０℃、　ｌｈｒ。

＋副生成物この方法を用いた場合の反応生成物の精製は次のように
行なう。

反応生成物を１００℃に冷却し、エタノールで希釈した
後、室温に戻して濾過する。　この濾別したものをエタ
ノールで洗浄し、さらにエタノール−水溶液で洗浄し、
乾燥する。　こうして得られた粗生成物をシリカカラム
でトルエンによって展開し１分離して精製する。

スキーム２Ｌ　ｉ　２　Ｐ　Ｃ＋ＯＲ）　ＩＧ　＋　ｎＭｋＹ２／
にこの場合の反応生成物の精製は、スキーム１と同様に
行う。

■　発明の具体的作用効果本発明のフタロシアニン化合物は、Ｍｋ−Ｐｃ（−ＯＲ）ｎ　　（Ｙ）　１ｓ−ｎで示され
るものであるため、近赤外および赤外域に吸収をもつも
のが得られる。

従って、光や熱に対して高い光堅牢性をもった近赤外・
赤外吸収剤が得られ、光記録媒体や電子写真用等の光吸
収剤として有用である。

■　発明の具体的実施例以下、本発明の具体的実施例を示し１本発明をさらに詳
細に説明する。

実施例１．　７　　　３エタノール　１２ｇとＫＯＨ６ｇとをキノリン中で１４
５℃にて２時間反応させた。　これにＣｕＰｃ（ＣｊＬ
）ｔｓ　　７ｇを加え、１６０〜１８０℃にて２時間反
応させた。　得られた反応生成物を１００℃に冷却した
後、エタノール（Ｅ　ｔ　ＯＨ）で希釈して室温に戻し
、濾過した。　濾別したものをＥｔＯＨで洗浄し、さら
にＥ　ｔ　０Ｈ−Ｈｚ　Ｏ（１：　１）溶液で洗浄し、
乾燥した。

このようにして得られた粗生成物をシリカカラムでトル
エンによって展開し、分離、精製した１、　これを２回
繰り返して目的物を得た。

収　　　率　　　　３５％元素分析ＣＯＮ　　　Ｃｕ計算値／％　　４９．５２　１１．０１　９．８３　５
．４８実測値／％　　４７．２１　１１．３１　９．８
８　５．５２吸収極大　　入ｍ　ａ　ｘ７１０ｎｍ（スピンナー塗布により０．ＩＩＬｍ厚の薄膜を形成して測定）実施例２．　７　　　６実施例１と同様にして目的物を得た。

収　　　率　　　　４２％元素分析ＣＯＮ　　　Ｃｕ計算値／％　　８２．０５　８．２７　　？、２４　４
．１０実測値／％　　８Ｇ、０３　８．４１　　？、２
１　４．２４実施例３．　　　　　　　ｔｓ実施例１と同様にして目的物を得た。

収　　　率　　　　ｌ　８％元素分析ＣＯＮ　　　　Ｈ計算値／％　　５８゜８１　１４．５０　　Ｂ、３４　
３．２１実測値／％　　８Ｇ、２１　１４．０１　　Ｂ
、５２　３．０１実施例４．　　　　　　　１１実施例１と同様にして目的物を得た。

収　　　　率　　　　１９．７％元素分析ＣＨＮ　　　Ｃｕ計算値／％　　？３．？？　　３．３３　４．８５　２
．７５実測値／％　　７１Ｊ８　３．７１　４．８３　
２．９８実施例５．　　　　　　　１８実施例１と同様にして目的物を得た。

収　　　率　　　　ｌ　８．４％元素分析ＣＨＮ　　　Ｃｕ計算値／％　　５Ｂ、５８　５．９１　　Ｂ、８２　５
．００実測値／％　　５８．８２　５．８１　８．８Ｇ
　　５．０３１モルとエタノール（Ｅ　ｔ　ＯＨ）　　
４モルとを１３０℃で３時間反応させ。

を得た。　この化合物４モルにＬｉ÷（ＱＣｓ　Ｈｕ）−２モルを加えて、１３０℃で
２時間反応させ、Ｌｉ２　ＰＣ＋０Ｅｔ）ＩＧを得た。　さらに、この化
合物１モルにＣｕＣＪ１２　１モルを加えてアミルアル
コール中で１２０℃で２時間反応させ、目的物を得た。

精製は実施例１と同様に行なった。

収　　　率　　　２３．９％元素分析ＣＨＮ　　　Ｃｕ計算値／％　　８０．０２　　Ｂ、２５　８．７５　４
．９８実測値／％　　８０．１４　　Ｂ、２０　８．８
１１　４．９１吸収極大　　λｍ　ａ　ｘ８１０ｎｍ（スピンナー塗布により０．１終ｍ厚の薄膜を形成して測定）実施例７．　　−　　　２８実施例６と同様にして目的物を得た。

収　　　率　　　　３３．５％元素分析ＣＨＮ　　　Ｃ。

計算値／％　　６７．７９　２．８２　５．８５　２．
８７実測値／％　　８Ｂ、Ｈ２，８５５，７０２，９１
実施例８．　　　　　　　２３実施例６と同様にして目的物を得た。

収　　　率　　　　１９．８％元素分析ＣＨＮ　　　Ｃｕ計算値／％　　７５．０２　３．９１　５．４？　　３
．ＩＱ実測値／％　　７３．８２　３．９３　５．５２
　３．０８実施例９．　　ス　　　　２９実施例６と同様にして目的物を得た。

収　　　率　　　　２８．４％元素分析ＣＨＮ　　　Ｆｅ計算値／％　　８４．１８　　？、４１１１７．４１３
　３．７３実測値／％　　８２．１３４　７．４５　７
．３８　３．８４実施例１０　　　　　　　　３０実施例６と同様にして目的物を得た。

収　　　率　　　　３６．４％元素分析ＣＨＮ　　　Ｃｕ

Claims

【特許請求の範囲】式Ｍｋ−Ｐｃ−（ＯＲ）＿ｎ（Ｙ）＿１＿６＿−＿ｎ｛式
中、Ｍは水素原子または金属原子を表わす。ｋはＭの原子価の１／２の逆数を表わす。Ｐｃはフタロシアニン核を表わす。Ｒは置換もしくは非置換のアルキル基、アリール基もし
くは複素環基を表わす。Ｙは水素原子またはハロゲン原子を表わす。ｎは５〜１６の正の整数を表わす。｝で示されることを特徴とするフタロシアニン化合物。