JP3826586B2 - ハロゲン化スズナフタロシアニン誘導体の製造方法 - Google Patents
ハロゲン化スズナフタロシアニン誘導体の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP3826586B2 JP3826586B2 JP29340298A JP29340298A JP3826586B2 JP 3826586 B2 JP3826586 B2 JP 3826586B2 JP 29340298 A JP29340298 A JP 29340298A JP 29340298 A JP29340298 A JP 29340298A JP 3826586 B2 JP3826586 B2 JP 3826586B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- substituent
- formula
- tin
- general formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Description
【産業上の利用分野】
本発明は、ハロゲン化スズナフタロシアニン誘導体の製造方法に関しするものである。更に詳細には、本発明は、光記録媒体、光カード、レーザープリンター用トナー、近赤外線吸収フィルター、プラズマディスプレイ用フィルター、太陽光をカットする農業用フィルム、自動車又は建物用等に使用される遮光膜、保護眼鏡等に用いられる耐光性の良好なハロゲン化スズナフタロシアニン誘導体を高純度で、収率良く、短時間の反応で、安価に製造する方法に関する。
【0002】
【従来の技術】
従来、ナフタロシアニン誘導体を2,3−ナフタレンジカルボン酸無水物、あるいはそれらのジカルボン酸より、触媒存在下、ジメチルイミダゾリジノン(DMI)中で製造する方法が特開昭63-154767に開示されているが、具体的にハロゲン化スズナフタロシアニンを製造した記載がない。又、触媒非存在下、DMI中で製造する方法としては、バナジルナフタロシアニンについての報告(特開平10-158533)があるが、ハロゲン化スズナフタロシアニンのような他のナフタロシアニン化合物への応用は全く示唆しておらず、また、他のナフタロシアニン化合物へ必ずしも転用できないものである。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、無水ナフタル酸誘導体やナフタル酸誘導体のような安価な原料を使用して、ハロゲン化スズナフタロシアニン誘導体を収率良く、高純度で、安価に製造する方法を提供することを目的とするものである。
【0004】
【課題を解決するための手段】
本発明は、下記一般式(I)
【0005】
【化5】
【0006】
(式(I)中、Rは、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、置換基を有していても良いアルキル基、置換基を有していても良いアルコキシ基、置換基を有していても良いアリールオキシ基、置換基を有していても良いアルキルチオ基又は置換基を有していても良いアリールチオ基を表し、mは1〜4の整数を表す。)で表される無水ナフタル酸誘導体又は/及び下記一般式(II)
【0007】
【化6】
【0008】
(式(II)中、R及びmは、前記と同じ意義を示す。)で表されるナフタル酸誘体と、ハロゲン化スズ及び尿素とを触媒の非存在下に反応させて、下記一般式(III)
【0009】
【化7】
【0010】
(式(III) 中、Xは、ハロゲン原子を表し、R及びmは、前記と同じ意義を示す。)のハロゲン化スズナフタロシアニン誘導体を製造するにあたり、下記一般式(IV)
【0011】
【化8】
【0012】
(式(IV)中、R1,R2はエーテル基を有していてもよい炭素数1〜8のアルキル基を示し、nは2である。)で表される、1,3−ジ置換−2−イミダゾリジノン溶媒中で反応を行うことを特徴とする製造方法をその要旨とする。
【0013】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
前記一般式(I)〜(III) の置換基Rは、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、置換基を有していても良いアルキル基、置換基を有していても良いアルコキシ基、置換基を有していても良いアリールオキシ基、置換基を有していても良いアルキルチオ基、置換基を有していても良いアリールチオ基又は置換基を有していても良いアミノカルボニル基を表すが、その具体例としては、水素原子;フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子;ニトロ基;メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基等のアルキル基;フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基等のハロゲン原子で置換されたアルキル基;メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基等のアルコキシ基;メトキシエトキシ基、エトキシエトキシ基、プロポキシエトキシ基、ブトキシエトキシ基、メトキシエトキシエトキシ基、エトキシエトキシエトキシ基等のエーテル基含有アルコキシ基;ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基、テトラヒドロフルフリルオキシ基、フルフリルオキシ基の様な5ないし6員環により置換されたアルコキシ基;フルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基等のハロゲン原子で置換されたアルコキシ基;フェニルオキシ基;4−メチルフェニルオキシ基、4―エチルフェニルオキシ基、4−ブチルフェニルオキシ基等のアルキル基で置換されたフェニルオキシ基;4−クロロフェニルオキシ基、4−ブロモフェニルオキシ基、4―フルオロフェニルオキシ基等のハロゲン原子で置換されたフェニルオキシ基;4−メトキシフェニルオキシ基、4−エトキシフェニルオキシ基、4―ブトキシフェニルオキシ基、4−ヘキシルオキシフェニルオキシ基、4―オクチルオキシフェニルオキシ基等のアルコキシ基で置換されたフェニルオキシ基;2−ナフチルオキシ基;ブチルチオ基、ヘプチルチオ基、オクチルチオ基等のアルキルチオ基;フェニルチオ基、4−メチルフェニルチオ基、2−アミノフェニルチオ基、4−アミノフェニルチオ基、2−ナフチルチオ基等のアリールチオ基が挙げられる。
【0014】
本発明の一般式(III) のハロゲン化スズナフタロシアニン誘導体の具体例としては、例えば塩化スズナフタロシアニン、フッ化スズナフタロシアニン、臭化スズナフタロシアニン、ヨウ化スズナフタロシアニン、2,11,20,29- テトラブロモ塩化スズナフタロシアニン、2,11,20,29- テトラブロモフッ化スズナフタロシアニン、2,11,20,29- テトラブロモ臭化スズナフタロシアニン、2,11,20,29- テトラブロモヨウ化スズナフタロシアニン、2,11,20,29- テトラ-tert-ブチル塩化スズナフタロシアニン、2,11,20,29- テトラ-tert-ブチルフッ化スズナフタロシアニン、2,11,20,29- テトラ-tert-ブチル臭化スズナフタロシアニン、2,11,20,29- テトラ-tert-ブチルヨウ化スズナフタロシアニン、2,11,20,29-テトラ-n-オクチルオキシ塩化スズナフタロシアニン、2,11,20,29-テトラ-n-オクチルチオ塩化スズナフタロシアニン、2,11,20,29-テトラフェノキシ塩化スズナフタロシアニン、2,11,20,29- テトラ-p-メチルフェノキシ塩化スズナフタロシアニン、2,11,20,29- テトラ-p-メチルフェニルチオ塩化スズナフタロシアニン、1,4,10,13,19,22,28,31-オクタブロモ塩化スズナフタロシアニン、2,3,11,12,20,21,29,30-オクタブロモ塩化スズナフタロシアニン、1,2,3,4,10,11,12,13,19,20,21,22,28,29,30,31-ヘキサデカブロモ塩化スズナフタロシアニン等を挙げることが出来る。
【0015】
前記一般式(IV)の置換基R1 、R2 は、置換基を有していても良いアルキル基を示す。置換基R1 、R2 の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基等のアルキル基;メトキシエチル基、エトキシエチル基、プロポキシエチル基、ブトキシエチル基、メトキシエトキシエチル基、エトキシエトキシエチル基等のエーテル基含有アルキル基が挙げられる。
【0016】
一般式(IV)の1,3−ジ置換−2−イミダゾリジノンの好ましい具体例としては、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、1,3−ジエチル−2−イミダゾリジノン、1,3−ジ−n−プロピル−2−イミダゾリジノン、1,3−ジ−n−ブチル−2−イミダゾリジノン等が挙げられる。
【0017】
本発明で使用されるスズ源としては、スズの塩化物、フッ化物、臭化物、ヨウ化物等のハロゲン化物が挙げられる。ハロゲン化スズの使用量は、前記、一般式(I)のジカルボン酸系無水物又は/及び一般式(II)のジカルボン酸系化合物1モルあたり0.1モル〜2モル、好ましくは0.2モル〜0.4モルである。本発明で用いられる尿素の量は、一般式(I)のジカルボン酸系無水物又は/及び一般式(II)のジカルボン酸系化合物1モルあたり0.1モル〜10モル、好ましくは0.5モル〜5モルである。
【0018】
本発明においては、一般式(IV)のアミド系誘導体の他に他の溶媒を混合しても良い。その例としては、トリクロロベンゼン、ジクロルベンゼン、クロロナフタレン、ブロモナフタレンの等のハロゲン化炭化水素;アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、テトラリン等の芳香族炭化水素;ジフェニルエーテル等のエーテル類;ジメチルスルフォキシド、スルフォラン等の含硫黄化合物等を挙げることが出来る。
【0019】
アミド系誘導体の使用量は、無水ナフタル酸誘導体又は/及びナフタル酸誘導体の1重量部に対し、0.5〜20重量部、好ましくは2〜8重量部である。
本発明の製造法の反応温度及び反応時間は任意に設定出来るが、反応温度を必要以上に高くすること、反応時間を必要以上に長くすることは反応生成物の分解等を生じるので、通常、反応温度は150〜300℃、好ましくは190〜230℃の範囲で行い、反応時間は1〜12時間、好ましくは2〜6時間で行う。反応終了後は、120℃程度以下に冷却後、必要に応じN-メチルピロリドン、ジメチルフォルムアミド等の極性溶媒を添加して攪拌後ろ過し、更に、必要に応じてN-メチルピロリドン、ジメチルフォルムアミド、エタノール、メタノール、アセトン等で洗浄することにより目的の化合物を得ることができる。
【0020】
以上の本発明の製造法により、ハロゲン化スズナタロシアニン誘導体を収率良く、短時間の反応で、安価に製造することができ、高価な触媒を使用する必要がないため製造コストが低減でき、また、生成物からの触媒の除去操作が不要であり、経済上の利点は極めて大きい。
【0021】
【実施例】
以下、実施例により本願発明を更に具体的に説明するが、本願発明は以下の実施例により何等限定されるものではない。
実施例1
2.3−ナフタレンジカルボン酸無水物13.5g、尿素13.5g、塩化スズ(II)6.4g及び1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン120mlを反応装置に加え、200℃にて4時間加熱攪拌して反応させた。反応終了後100℃まで冷却し、ろ過した。得られた反応生成物をN−メチルピロリドン、水、次いでメタノールで洗浄後乾燥してジクロロスズナフタロシアニン7.7gを得た。
元素分析値は、計算値(%、C48H24N8Cl2Sn)=C:63.89 H:2.68 N:12.42、実測値=C:63.82 H:2.72 N:12.35 であった。
上記で合成したジクロロスズナフタロシアニンを濃硫酸に溶解して極大吸収を日立分光光度計(U−3500)にて測定したところ、極大吸収は1182nmであった。
【0022】
実施例2
実施例1の塩化スズ(II)6.4gの代わりに、等モルのフッ化スズ(II)を使用し、その他は実施例1と同様に処理してジフルオロナフタロシアニンを11.7gを得た。元素分析値は、計算値(%、C48H24N8F2Sn)=C:66.31 H:2.78 N:12.89 、実測値=C:66.25 H:2.74 N:12.38であった。
実施例1と同様な方法で極大吸収を測定したところ、1181nmであった。
【0023】
実施例3
実施例1の塩化スズ(II)6.4gの代わりに、等モルの臭化スズ(II)を使用し、その他は実施例1と同様に処理してジブロモナフタロシアニンを8.8gを得た。元素分析値は、計算値(%、C48H24N8Br2Sn)=C:58.16 H:2.44 N:11.30 、実測値=C:58.10 H:2.40 N:11.24であった。
実施例1と同様な方法で極大吸収を測定したところ、1181nmであった。
【0024】
比較例1
実施例1の塩化スズ(II)6.4gの代わりに、塩化銅(I)0.34gを使用し、その他は実施例1と同様に処理し、評価したが、400〜1200nmには極大吸収がなく銅ナフタロシアニンは得られなかった。
【0025】
比較例2
実施例1の塩化スズ(II)6.4gの代わりに、チタニウム n−ブトキシド1.15gを使用し、その他は実施例1と同様に処理し、評価したが、400〜1200nmには極大吸収がなくチタニウムオキシナフタロシアニンは得られなかった。
【0026】
【発明の効果】
本発明のハロゲン化スズナフタロシアニン誘導体の製造方法により、光記録媒体、光カード、レーザープリンター用トナー、近赤外線吸収フィルター、太陽光をカットする農業用フィルム、自動車又は建物用等に使用される遮光膜、保護眼鏡等に用いられる耐光性の良好なハロゲン化スズナフタロシアニン誘導体を収率良く、短時間の反応で、安価に製造することができる。
Claims (2)
- 下記一般式(I)
で表される無水ナフタル酸誘導体又は/及び下記一般式(II)
で表されるナフタル酸誘導体と、ハロゲン化スズ及び尿素とを触媒の非存在下に反応させて、下記一般式(III)
- R 1 ,R 2 がメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、メトキシエトキシ基、及びエトキシエトキシ基よりなる群から選ばれる置換基を有していてもよ い炭素数1〜8のアルキル基であることを特徴とする請求項1記載の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP29340298A JP3826586B2 (ja) | 1998-10-15 | 1998-10-15 | ハロゲン化スズナフタロシアニン誘導体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP29340298A JP3826586B2 (ja) | 1998-10-15 | 1998-10-15 | ハロゲン化スズナフタロシアニン誘導体の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2000119276A JP2000119276A (ja) | 2000-04-25 |
JP3826586B2 true JP3826586B2 (ja) | 2006-09-27 |
Family
ID=17794311
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP29340298A Expired - Fee Related JP3826586B2 (ja) | 1998-10-15 | 1998-10-15 | ハロゲン化スズナフタロシアニン誘導体の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3826586B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3874633B2 (ja) | 2001-07-18 | 2007-01-31 | 三菱化学株式会社 | 電子写真感光体 |
JP4998256B2 (ja) * | 2007-12-28 | 2012-08-15 | コニカミノルタビジネステクノロジーズ株式会社 | シアントナー |
-
1998
- 1998-10-15 JP JP29340298A patent/JP3826586B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2000119276A (ja) | 2000-04-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Dinçer et al. | A novel route to 4-chloro-5-alkyl-phthalonitrile and phthalocyanines derived from it | |
EP0523959B1 (en) | Novel phthalocyanine compounds, production method thereof, and near infrared ray absorption materials containing the same | |
US5493016A (en) | Processes for the preparation of alkoxy-bridged metallophthalocyanine dimers | |
KR100905034B1 (ko) | 할로겐 함유 프탈로시아닌 화합물의 제조 방법 | |
JP2005298491A (ja) | ハロゲン含有フタロシアニン化合物の製造方法 | |
EP1940967B1 (en) | Method of producing a metal phthalocyanine compound, and method of producing a phthalocyanine compound and an analogue thereof | |
JP3014221B2 (ja) | 新規含フッ素フタロシアニン化合物、その製造方法、およびそれを含んでなる近赤外線吸収材料 | |
JP5046515B2 (ja) | フタロシアニン化合物並びにその製造方法及び用途 | |
JPH0578364A (ja) | 新規含フツ素フタロシアニン化合物、その製造方法、およびそれらを含んでなる近赤外線吸収材料 | |
JP3826586B2 (ja) | ハロゲン化スズナフタロシアニン誘導体の製造方法 | |
JPH11349588A (ja) | フタロシアニン誘導体の製造方法 | |
JPH0631239B2 (ja) | 新規含フッ素フタロシアニン化合物およびその製造方法 | |
JP2000063691A (ja) | フタロシアニン化合物およびこれを用いてなる近赤外吸収色素 | |
JP4694138B2 (ja) | サブフタロシアニン化合物の製造方法 | |
JPH1059974A (ja) | フタロシアニン化合物の製造方法 | |
JP5500768B2 (ja) | フタロシアニン化合物 | |
EP1428859B1 (en) | Production process of metal phthalocyanine compound | |
JP2000026467A (ja) | フタロシアニン類の製造方法 | |
JP3781466B2 (ja) | 近赤外線吸収化合物およびその製造方法 | |
JPH029882A (ja) | フタロシアニン類の製造法 | |
JPH02175763A (ja) | 新規含フッ素フタロシアニン化合物およびその製造方法 | |
JPH01100171A (ja) | フタロシアニン化合物の製造方法 | |
JP2523640B2 (ja) | フタロシアニン化合物 | |
JPH0753831B2 (ja) | ナフタロシアニン類の製造方法 | |
JP4437637B2 (ja) | フタロシアニン類の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20051101 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20051101 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20051215 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20060613 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20060626 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090714 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100714 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100714 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110714 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120714 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130714 Year of fee payment: 7 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |