JPH02175703A - ポリマー溶液の揮発分除去法およびその装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリマー溶液から揮発性成分を除去する方法お
よびそのための装置に関する。

更に詳細には、本発明は高粘度のポリマー溶液から間接
的加熱により揮発性成分を除去する方法およびそのため
の装置に関する。

極めて粘度が高いポリマー溶液からのむ発性成分の除去
は、極めて多くのポリマーの製造においてしばしば行わ
れる操作である。特に、エチレン性不飽和モノマーの塊
状重合または溶液重ごおよび重縮合による重合では、ポ
リマーを含む溶液からの残留モノマー、溶媒および他の
揮発性物質の除去が必要な操作である。

周知のように、ポリマーと揮発性成分の分離は、−船釣
にはポリマー溶液を揮発性成分の沸点より高い温度に加
熱することから成る蒸発によって行われる。この目的に
用いられる方法および装置は、ポリマー溶液の粘度との
関連で分類することかできる。ポリマー溶液か流体、す
なわち粘度か１０１′センチポアズより低い場合には、
薄層蒸発装置を用いて、溶液を蒸発装置の内部表面に沿
って流動させながら加熱することができる。

ブレードローターは、処理される溶液を揮発分除去装置
の璧に沿って拡布および移動させるものである。

しかしながら、このような種類の揮発分除去装置を用い
る場合には、容量が大きい装置であって、多量のエネル
ギーを必要とするため操作経費か極めて高い装置を用い
なければ、揮発性成分を極めて高度に除去することはで
きない。

更に、このような薄層蒸発装置ては、ポリマー溶液にか
なりの剪断力が加えられ、その物性が劣化することがあ
る。

更に粘度の高い溶液、例えば粘度が１０６センチボアズ
より大きい溶液では、通気押出機を用いて揮発分除去を
行うことができる。１．かしなから、この押出機では作
業経費が高くしかも出発経費か高い。更に、この装置を
用いると、ポリマー溶液の熱分解を完全には回避するこ
とはできない。

これは、主に物質の分解現象が蒸発装置中の処理流体の
高粘性による散逸（ｄｉｓｓｉｐａｔｉｏｎ）および／
または長い滞留時間によって起こるためである。

この欠点を克服するため、本出願人は処理温度を増減す
ることによって様々な試みを行ったが、満足すべき結果
は得られず、処理時の温度を上げると、材料が熱分解を
起こし易くなり、温度を低下させると流体の粘度が増加
して、機械的分解を起こし易くなる。

実際に、周知のように、熱感受性を有する材料の分解は
、ポリマー・エンジニアリング・アンド拳サイエンス（
Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　ａｎｄ　５
ｃｉｅｎｅｅ）１９７８年８月、１８巻、１０号、８１
２〜８１６頁に記載されているように、処理室での滞留
時間、粘性散逸および処理温度によって変わる。

間接的加熱によるポリマー溶液の揮発分除去の方法およ
び装置も知られている。この方法はポリマーの粘度に影
響されないことも多いが、欠点並びに制限がないものと
はいえない。

ポリマー溶液は長時間高ｌＨに付されることが極めて多
く、主としてポリマーが例えばポリスチレンまたはその
コポリマーまたは混合物のような熱に対する感受性が極
めて高い場合には、好ましくないポリマーの分解が起こ
る。このような分解には、変色および／またはポリマー
の物理化学的特性、例えば靭性の劣化が挙げられる。こ
のような欠点を克服するため、溶液を中程度の温度に付
し、間接的加熱ゾーンでの滞留時間を延長することが提
案された。これが可能な場合でも、熱交換ゾーン中の流
速が小さいために生産性か低いこと、または極めて大型
で極めて費用のかかる装置を用いねばならないという欠
点がある。

米国特許節４，１５３，５０１号明細書には、熱ｌｉ工
工性性材料溶融物を管状熱交換体中で緩やかに加熱する
ことにより揮発性成分を除去する方法およびそのための
装置か記載されている。この方法は、大きな間接的熱交
換ゾーンを必要とし、そのため出発経費および操業経費
かかさむものとなる。

欧州特許出願第２２Ｇ２０４号明細書には、少なくとも
２５重量％のポリマーを含むポリマー溶液から揮発性成
分を除去する方法であって、 （ａ）実質的に均一な表面／容積の比率が４から５０の
範囲であり、高さが約０．０５から０．５インチであり
、長さが約０．５から１２インチである複数の流路を有
して成る間接的熱交換ゾーンにポリマー溶液を通し、ポ
リマー溶液を揮発性成分の揮定温度より高い温度で且つ
溶液中のポリマーの沸点より低い温度で加圧下にて加熱
し、 （ｂ）ポリマー溶液か間接的熱交換ゾーンから出てきた
後ポリマー溶液の揮発性成分の少な（とも２５％を蒸発
させ、 （ｅ）揮発分を除去したポリマーの溶液から蒸発した揮
発性成分を分離する、ことからなる方法か記載されてい
る。

圧は通常２〜２００気圧であり、温度は約１６０〜３３
０℃である。

この方法では、溶液中のポリマーの揮発分除去温度での
暴露時間が低下するので、ポリマーの熱分解か回避され
るが、溶液から揮発性成分を完全に除去することは出来
す、それ故２回以上のｒ・１（発句除去工程を必要とす
るので完全に満足すべきものではない。

更に、スコツト・リン（Ｓｃｏｕｔ　１．ｙｎｎ）およ
びチャールズ・エフ・オールダーショ−（ｃｈａｒ・１
ｅｓｒ’０１ｄｅｒｓｈａｗ）のアナリシス・アンド・
デザイン・フォー・ビスカス・フロー・クーラー・ヒー
Ｉ・・トランスファー・エンジニアリング（Ａｎａｌｙ
ｓｉｓ　ａｎｄＤｅｓｉｇｎ　Ｉ’ｏｒ　Ｖｉｓｃｏｕ
ｓ　Ｆｌｏｗ　Ｃｏｏｌｅｒ　１ｌｅａｔ　Ｔｒａｎ８
ｆｅｒＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）　、５巻、ｌ−２−１
９８４号に報告されているように、熱交換体の壁とポリ
マー溶液との間の温度差が大きいため、下行に配置され
たそれぞれの流路中の溶液の分布か不完全であり、その
結果温度分布が不均一になり且つそれぞれの流路のポリ
マーの処理が不均一になる。

それ故、本発明の目的は、前記の欠陥を生じることなく
ポリマー溶液から揮発性成分をほぼ完全に除去すること
ができる方法および装置を提供することである。

更に詳細には、本発明の目的は、ポリマーの特性を余り
低下させることなくポリマー溶液から揮発性成分をほぼ
完全に除去するための更に効率的な方法および装置を提
供することである。

本発明者は、加熱媒体の温度と流路から出てくるボッマ
ー溶液の温度の温度差を１０℃より小さくし、月つ流路
の入り口における揮発分除去ゾーンてのポリマー溶液の
圧が２〜５・１０５パスカルとなるような条件下で揮発
分除去工程を行うことによって、前記の目的を達成する
ことができることを見出した。

それ故、本発明の目的は、 （ａ）互いに平行に配置され、揮発性成う）の揮発温度
より高く且つ溶液の沸点までの温度に加熱された複数の
流路を有して成る間接的熱交換ゾーンにポリマー溶液を
供給し、イで表わした熱交換の全表面と洸／時で表わし
た供給されるポリマー溶液の時間当たりの流量との比率
を８０ｒｒｒｌ　ｒｄ／時より大きくし、 （１３）ポリマー溶液をそれぞれの流路へ０．５闘／秒
より小さい速度で移動させ、 （ｅ）ポリマー溶液をそれぞれの流路に１２０〜２００
秒間保持して、前記のポリマー溶液から揮発性成分の少
なくとも９０％を蒸発させ、（ｄ）揮発分を除去したポ
リマー溶液から９１・発性成分を分離することを特徴と
する、ポリマー溶／ｒｌの揮発分除去法である。

更に、この方法は、ポリマー溶液の人口バイブと、揮発
性成分の排出パイプと、揮発分が除去されたポリマー溶
液の出口バイブと、内部に固定された熱交換体とを備え
る容器を有して成る装置を用いることによって好都合に
行うことができることも見出された。

熱交換体は、揮発分除去されるポリマー溶液の入りロバ
イブに接続された中央ゾーンと、中央ゾーンを取り巻き
且つポリマー溶液が到達するこの中央ゾーンから熱交換
体の周縁部に伸びている複数の流路と、前記の流路に垂
直な複数のパイプであってポリマー溶液の揮発性成分の
揮発温度より高い温度の流動性加熱媒体を流入させるパ
イプとを存している。

これらの流路は、上記パイプによって加熱されて熱交換
表面を形成し、ばて表わされる表面とｄ／時で表わされ
る供給ポリマー溶〆（ｋの流量との比率が８０より高く
、それぞれの流路内てのポリマー溶液の滞留時間が１２
０゛から２００秒間であり、「Ｌつそれぞれの流路中の
流速が０．５ｍｍ／秒より低くなるように設計されてい
る。

この容器は加熱ジャケットで包まれて、内部の温度が揮
発性成分の蒸発温度より高い温度に保持される。

ギヤポンプが設けられており、容器から揮発分を除去し
たポリマーを取り出すようにしている。

任意の粘性ポリマー溶液を本発明の方法で用いることか
できる。これらのポリマー溶液は、−船釣には溶融状態
での粘度が１０．０００センチポアズより大きく、好ま
しくは１００，０００から１．０００，０００センチポ
アズである。

本発明の方法は、熱可塑性ポリマー、シリコーンポリマ
ー、エラストマーおよび高分子量の潤滑剤等のポリマー
の揮発分の除去に用いることかできる。

本明細書において用いられる「熱可塑性ポリマー」とい
う用語は、熱および圧によって可塑性になり且つ流動す
るポリマーを包含する。このような熱可塑性ポリマーの
例としては、ポリスチレン、耐衝撃性ポリスチレン、ポ
リフェニレンエーテル、ポリカーボネート、ポリビニル
クロリド、ポリウレタン、ポリエーテルイミド、ポリア
ミド、ポリエステル、ポリアクリレートおよびポリメタ
クリレート、線状ポリエチレン、これらのコポリマー例
えば、スチレン−アクリロニトリル（ＡＳＡまたは５Ａ
Ｎ）　、スチレン−メチルメタクリレート、スチレン−
無水マレイン酸、ＡＢＳまたはＡＥＳのようなスチレン
−アクリロニトリル−ゴム、スチレン−メチルメタクリ
レート−ゴムなど、およびこれらのポリマーやコポリマ
ーの混合物、例えばポリフェニルエーテル−ポリスチレ
ンなどが挙げられる。

ポリスチレンまたはスチレンコポリマー単独あるいは他
のポリマーとの混合物を少なくとも２５重量％、好まし
くは４０重量％含む粘性の高いポリマー溶液が、本発明
の方法に特に好ましい。

シリコーンポリマーの例としては、一般式（式中、Ｒお
よびＲ２は、メチル、エチル、プロピル、ビニル、アリ
ル、シクロヘキシル、シクロペンチル、フェニル、メチ
ル−フェニルなとの１価の基であり、ｎは１００より大
きな整数である）に対応するポリマーが挙げられる。

エラストマーの例としては、ポリブタジェン、ポリイソ
プレン、ブチレンゴム、ポリイソブチレン、エチレン−
プロピレンゴムおよびエチレンプロピレン−ジエン（Ｅ
ＰＤＭ）ゴムのようｔジエンゴム、並びにビニルエーテ
ル、環状エステル、メタクリル酸エステルおよびアクリ
ロニトリルなどのホモポリマーが挙げられる。

高分子量のＩ８滑剤としては、沸点が３７０から５５０
℃の炭化水素、例えばｎ−パラフィン、イソパラフィン
、シクロパラフィン等が挙げられる。

本発明の揮発分除去法に付されるポリマー溶液は、ポリ
マーの合成プロセスから直接に得られるポリマー溶液で
あり、ポリマーの外に出発モノマー、あるいは、重合を
溶液中で行った場合にはモノマーと溶媒との混合物を含
む。更に、この溶ｌｆｋは、溶液中に溶解または分散し
たポリマーおよび／または添加剤および／または充填剤
を含んでもよい。

本発明の方法によれば、ポリマー溶液は間接的熱交換ゾ
ーンを通過し、その際、通常は金属の熱伝達媒体を介し
て熱源によって加熱される。

熱源は、一般的には高温に保持された流体であり、熱を
流体からポリマー溶液へ移動させることによって加熱す
る。

ポリマー溶液を揮発性成分の蒸発温度より１ゴい温庫、
好ましくは溶液中でのポリマーのガラス転位温度（Ｔ　
　）より高い温度に加熱する。上限の温度は、ポリマー
溶液の沸点である。ポリマー溶液の温度を、ポリマーの
ガラス転位温度（Ｔ　　）より少なくとも５０＠高い温
度に保持することが好ましい。一般的には１００〜４０
０℃、好ましくは１５０〜３５０℃の範囲の揮発分除去
温度が用いられるが、３００℃より高い温度では、ポリ
マーが分解する可能性がある。ポリスチレンまたはポリ
スチレンを含む混合物の場合には、利用可能な温度範囲
は１６０〜３００℃、好ましくはｉｇｏ〜２８０℃であ
る。

間接的熱交換ゾーンでは、ポリマー溶液をそれぞれの流
路の人口では２から５・１０”パスカルの範囲の圧に保
持し、流路から出口では揮発性成分の飽和圧より低い圧
に保持する。

間接的加熱ゾーン中のポリマー溶液の滞留時間は１２０
〜２００秒であり、揮発性成分の少なくとも９０％がこ
のゾーンで除去される。滞留時間が２００秒を越えると
、望ましくないポリマーの分解か起こるので好ましくな
い。

熱を速やか巨つ効率的に移動させ、ポリマー溶液から揮
発性成分を実質的に完全に除去するには、（ｍ２で表わ
した）交換体の表面／（ｄ／時で表わした）ポリマー溶
液の流量の比率を８０から最大１５０までの値、好まし
くは１００から１１０の範囲の値に保持する。

揮発性成分を高率で除去することに関する所望な結果を
得ることができるもう一つのパラメーターは、間接的加
熱ゾーンでの溶液の流速である。

ポリマー溶液をこのゾーン中を極めて遅い速度で、詳細
には０．５ｍｍ／秒より低い速度で、好ましくは０．３
から０．４　ｍｍ／秒の速度で流す。

間接的熱交換ゾーンは、複数の流路であってそれぞれの
長さが好ましくは５０から１５０　ｍｍであり、高さが
１から３ｍｍでありミ幅が１０から３０ｍｍであるもの
を有している。

この流路の寸法および形状は、実質的に均一であり、ポ
リマー溶液を規則的且つ均一に流すことができる。

それぞれの流路で速やかに熱交換を行い口つ揮発性成分
を完全に除去するためには、加熱媒体の温度と流路出口
のポリマー溶液の温度との差が１０℃を超過しない値に
保持する。透熱性油、電機抵抗体などのような加熱媒体
を用いて、流路の表面を加熱することができる。

揮発性成分は間接的加熱ゾーンで蒸発するので、流路の
出口では、ポリマー溶液は揮発性成分をほとんど含まな
い。

本発明の方法の条件下では、蒸発は速やかであり流路内
部で既に完了し、流路の出口からは揮発性成分を実質的
に含まないポリマー溶液が出てくる。

ポリマー溶液は容器の底部に収集され、揮発性成分は同
じ容器の最上部から収集される。

これらの２種類の成分は、ポンプ、吸引装置、ギヤポン
プなどの適当な手段によって除去することができる。

第１〜７図は、本発明の方法を実施するのに好適な数種
類の熱交換体装置を例示するものである。

第１図に関して説明すれば、本発明の揮発分除去装置は
、上部にポリマー／ｉ（液の導入パイプ１と、側部に揮
発性成分の排出パイプ３と、下部に揮発分を除去したポ
リマー溶液の排出導管２とを備えた二重壁またはライニ
ングを施した容器１６を何している。

容器１６の内部には、導入パイプ１から供給される揮発
分を除去すべきポリマー溶液を受容するための中央室２
１を有して成る熱交換体が固定されている。前記の中央
室２１の周りには、中央室２１から熱交換体まで伸びて
いる一連の流路１４か配置されている。流路の数は広汎
に変化させることができ、−船釣には１，０００から１
００．０００の範囲である。流路１４は長方形の断面を
有し、長さが５０から１５０　ｍｍであり、高さか１か
ら３ｍｍであり、幅が１０から３０龍である。

流路１４は、重ね合せて間隔を置いたプレート１９によ
って境界を定められている。

ポンプは図示されていないが、パイプ１および室２１を
通って流路１４にポリマー溶液を供給するようになって
いる。ポリマー溶液を良好に細分してこれを流路１４に
均一に送るために、室２１の中央にスペーサ１０を配置
している。スペーサ１０は円筒形、円錐形または円錐台
形を有することができる。

更に、熱交換体は揮発性成分の蒸発温度より高い温度で
熱交換の表面を加熱する手段を９している。前記の加熱
手段は第一の系列のペイプ１３てあって、熱交換体の周
縁部に配置され、その中を加熱流体、例えば環状室１１
を通る導管４から出てくる透熱オイルが流れるようにな
っている。第二の系列のパイプ１３′　は交換体の内部
に配置され、これらのパイプは環状室１７を介して下部
で第一のパイプと連通している。これらのパイプ１３お
よび１３′　は、プレート１９に作られている開口部２
２および２２′を通過し、ポリマー溶液の流れに垂直に
配置されている。

これらのパイプ１３および１３′は、それらの両端がプ
レート１２および１２’　によって支持されている。

交換体の周縁部に配置された上部パイプ１３は、環状室
１１を介して加熱流体を供給するためのパイプ４に接続
されており、−谷内側に配置されたパイプ１３′　は環
状室Ｉ５を介して加熱流体を排出するためのパイプ５に
接続されている。

容器１６は二重壁またはライニングが施されており、パ
イプ８から入ってきてパイプ９がら出て行く加熱流体に
よって所望な温度に保持される。

供給パイプ１はライニングを施されており、バイブロか
ら入ってきてパイプ７から出て行く加熱流体によって所
望な温度に保持される。

パイプ１８および１３’　は、互いに重なり、複数のス
ペーサ２０によって間隔を置いた複数のプレートＩ９の
孔２２および２２′中を通過する。パイプ１３およびＨ
’のシールおよび抵抗を完全にするため、スペーサ２０
にこれらのパイプ１３および１３′　を挿入するための
孔を設ける。こうして各種の重ね合ったプレート１９中
に交換体の中心から周縁部へと伸びる流路１４が生じ、
ポリマー溶液の流れの流路を表わす。

第５〜７図には、ポリマー溶液を通過させる流路に関す
る別の態様が例示されている。この場合には、プレート
は、隣接する２列のパイプを通す孔を開けた、長方形ま
たは二等辺四辺形の１隻数のブロック２３で置き換えら
れている。

ブロック２３を第一層上で間隔を置いて配置し、次の第
二層では間隔を置きまたは交差させて配置して、重ねら
れたブロックの孔２２が一致して、環状の平坦なプレー
トが熱交換体の周りに伸びて形成される。次の層は下層
に関して交差させて配置され、第６図および第７図に示
されるように、熱交換体の中心から周縁部に伸びる流路
１４が形成される。

本発明による平坦なプレート状の熱交換体は、成形また
は溶接のような既知の技法によって製造することができ
る。加熱流体の導管に関するかぎり、プレートまたはブ
ロックとパイプを集合させ、次いでパイプの水力または
空気膨張によって全体を固定するのが好ましい。このよ
うにして、金属−金属が完全に接触される。

第１図に示される揮発分除去装置の運転は次のようにし
て行う。

処理すべきポリマー溶液を定量ポンプによりパイプ１に
供給して、中央室２１へ送る。この室から溶液は流路１
４を通過してこれらの流路の末端に至り、容器１６の内
部１８へ入り、ギヤポンプ２４によってこの容器の末端
で導管２から排出される。適当な温度の加熱流体を導管
４から供給して、環状室１１、パイプ１３、環状室１７
およびパイプ１３′　および室１５を通過させ、導管５
から排出する。容器１Ｇは、導管８から入って導−９か
ら出て行く加熱流体を通過させることによって加熱する
。揮発性成分は、導管３から除去する。

下記の実施例は本発明を更によく例示するためのもので
あり、本発明を制限するためのものではない。

実施例１ この実施例では、第１図の揮発分除去装置をＩｌｌいた
。交換体は、１７００本の流路を有し、それぞれの流路
の幅は平均して１６關であり、長さは５５ｎ＋ｍてあり
、高さは１ｍであった。これらの流路は、次数の層に重
ねて、それぞれの層の間隔を置いた二等辺四辺形状のブ
ロックを用いて得た。

オイルを２５０〜３００℃に加熱して、パイプ中・＼流
した。

真空ポンプを用いて揮発性成分を除去し、ギヤポンプを
容器の一端に設置して揮発分を除去したポリマー溶液を
収集した。

ポリスチレン５０重量％、エチルベンゼン１０　ｊｆｉ
　量％およびモノマースチレン４０重量％を含むポリマ
ー溶液を、３０リットル／時の流量で約１２０℃の温度
および約２・１０５パスカルの人口圧で揮発分除去装置
に供給した。

揮発分除去装置から出てくるポリマー溶液の温度は、約
２４５℃であった。

流路の熱交換表面／供給されたポリマー溶液の比率は、
１０ＢＩＴ１″／ｒｄ／時であった。

それぞれの流路での溶液の速度は、０．３　ｍｍ／秒で
あった。滞留時間は約１８１秒間であった。

揮発分除去装置から出てくるポリマー溶液の特徴は、次
の通りであった。

残留モノマースチレン：　（４００ｐｐｍ。

総揮発性成分：　（５００ｐｐｌＭ。

実施例２ コポリマーのスチレン−アクリロニトリル（７５−２５
玉量９６）約５０玉量％、エチルヘンセン２０重量％、
モノマーのスチレン２２　、５　ｉｌ　ｍ　！”６およ
びアクリロニトリル７．５重量％から成るポリマー溶液
を、実施例１の揮発分除去装置に約３０リツトル／時の
流量で供給した。

入口温度は約１２０℃であり、圧は約２・１０５パスカ
ルであった。

揮発分除去装置を２・１０３パスカルの残留圧に保持し
、約２３０℃の温度に保持された透熱面を循環すること
によって加熱した。

出口でのポリマーの温度は約２２５℃てあった。

熱交換の表面／供給されたポリマー１８液の比率と流路
での流速は、実施例１の値と同してあった。

揮発分除去装置から出てくるポリマー溶液の特徴は、次
の通りであった。

残留モノマーのスチレン：　＜５００　ｐｐｍ。

残留モノマーのアクリロニトリル：　（２０ｐｌ）ＩＩ
Ｉ、総揮発性成分：　＜［ｉｏｏ　ｐｐｍ。

実施例３ コポリマーのスチレン−メチルメタクリレート（５５−
４５重量％）約６０重量％、エチルベンゼン２０重量％
およびモノマー混合物のスチレン−メチルメタクリレー
ト（重量比５５／４５　）　２０重二〇６がら成るポリ
マー溶液を、実施例１の揮発分除去装置に約３０リツト
ル／時の流量で供給した。入口での溶液の温度は約１２
０℃であり、圧は約２・１ｏ５パスカルであった。

揮発分除去装置を２・１０３パスカルの残留圧に保持し
、約２３０℃の温度に保持された過熱浦を循環すること
によって加熱した。

出口でのポリマーの温度は約２２５℃であった。

揮発分除去装置から出てくるポリマーの特徴は、次の通
りであった。

残留モノマーのスチレン：　＜４００　ｐｐｍ。

残留モノマーのメチルメタクリレート：　＜２０　ｐｐ
ｍ　。

総揮発性成分：　＜５００　ｐｐｍ。

実施例４ ポリメチルメタクリレート６５重量％、酢酸ブチル２０
重量％およびモノマーのメチルメタクリレート１５重量
％から成るポリマー溶液を、実施例１の揮発分除去装置
に約３０リツトル／時の流量で供給した。入口での溶液
の温度は約１２０℃であり、圧は４・［０５パスカルで
あった。

揮発分除去装置を１３・１０３パスカルの残留圧に保持
し、約２３０℃の温度に保持された過熱浦を循環するこ
とによって加熱した。

出口でのポリマーの温度は約２２５℃であった。

装置から出てくるポリマーの特徴は、次の通りであった
。

残留モノマーのメチルメタクリレート：　（１０００１
）ｐｍ、総揮発性成分：　＜２０００ｐｐｍ。

実施例５ コポリマーのスチレン−無水マレイン酸（８５−１５重
量％）５０ｆｆｉ量％、シクロへキサノン２０重量９゜
およびモノマーのスチレン３０重量％から成るポリマー
溶液を、実施例１の揮発分除去装置に約３０リツトル／
時の流量で供給した。入口での溶液の温度は約１１０℃
であり、圧は約２・１０”パスカルであった。

揮発分除去装置を２・１０３パスカルの残留圧に保持し
、約２３０℃の温度に保持された透熱油を循環すること
によって加熱した。

揮発分除去装置から出てくるポリマーの温度は、約２２
５℃であった。

装置から出てくるポリマーの特徴は、次の通りであった
。

残留モノマーのスチレン：　＜５００ｐｐｍ　。

総揮発性成分：　＜６００　ｐｐｍ。

実施例６ コポリマーのスチレン−アクリロニトリル−ポリブタジ
ェン（８７，５−２２，５−１０重量％）約７０重量％
、エチルベン上２２０重瓜％、モノマーのスチレンとア
クリロニトリルとの重量比７５／　２５の混合物１０重
量％から成るポリマー溶液を、実施例１の揮発分除去装
置に約３０リツトル／時の流量で供給した。

人口温度は約１５０℃であり、圧は約３・１０”パスカ
ルであった。

揮発分除去装置を約２・■０３パスカルの残留圧に保持
し、約２５０℃の温度に保持された過熱浦を循環するこ
とによって加熱した。

揮発分除去装置から出てくるポリマーの温度は、約２４
５℃であった。

装置から出てくるポリマー溶液の特徴は、次の通りであ
った。

残留モノマーのスチレン：　＜５００　ｐｐｍ。

残留モノマーのアクリロニトリル：　＜２０　ｐｐｍ　
。

総揮発性成分：　＜ＧＯＯｐｐｍ。

実施例７ ポリカーボネート約４ｏｆｆｉｆｉｔ９６とクロロベン
ゼン約６０重量％から成るポリマー溶液を、実施例１の
揮発分除去装置に約３０リツトル／時の流量でで」札給
した。人口での溶液の温度は約１２０℃であり、圧は約
３・１０５パスカルであった。

揮発分除去装置を約２・１０３パスカルの残留圧に保持
し、約２９５℃の温度に保持された透熱浦を循環するこ
とによって加熱した。

揮発分除去装置から出てくるポリマーの温度は、約２９
０℃であった。

出口での溶液中の残留溶媒の含量は、５００１）ｌ）Ｉ
ＩＩより低かった。

実施例８ アロイのポリフェニレンオキシド−ポリスチレン（５０
１５０重量％）約４０重量％とトルエン６０重二％とか
ら成るポリマー溶液を、実施例１の揮発分除去装置に約
３０リツトル／時の流量て供給した。

入口での溶液の温度は約１２０℃であり、圧は約３・１
０５パスカルであった。

揮発分除去装置を約１３・１０３パスカルの残留圧に保
持し、約２９５℃の温度に保持された透熱面を循環する
ことによって加熱した。

揮発分除去装置から出てくるポリマーの温度は、約２９
５℃であった。

出口でのポリマー溶液中の残留溶媒の含量は、１０００
　ｐｐｍより低かった。

実施例９ 線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）６５重量％と、
シクロへキサノン３５重量％とから成る溶液を、実施例
１の揮発分除去装置に約３０リツトル／時の流量で供給
した。入口での溶液の温度は約１７０℃であり、圧は約
３・１０５パスカルであった。

揮発分除去装置を約２・１０３パスカルの残留圧に保持
し、約２５０℃の温度に保持された過熱面を循環するこ
とによって加熱した。

揮発分除去装置から出てくるポリマーの温度は、約２４
５℃であった。

出口での溶液中の残留溶媒の含量は、１０　ｐｐｍより
低かった。

実施例１０ 高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）６５重量％と、シクロ
へキサノン３５重量％とから成る溶液を、実施例１の揮
発分除去装置に約３０リツトル／時の流量で供給した。

入口での溶液の温度は約１７０℃であり、圧は約３・１
ｏ”　；＜スカルであった。

揮発分除去装置を約２・１０３パスカルの残留圧に保持
し、約２５０℃の温度に保持された過熱面を循環するこ
とによって加熱した。

揮発分除去装置から出てくるポリマーの温度は、約２４
５℃であった。

出口での溶液中の残留溶媒の含量は、ｔｏ　ｐｐｍより
低かった。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明による揮発分除去装置の模式的縦側断
面図であり、 第２図は、プレートの最上部から見た模式図であり、 第３図および第４図は、それぞれ第２図のプレートの模
式的透視図および側面図であり、第５図は、第二の種類
のプレートの最上部から見た図であり、 第６図および第７図は、それぞれ第５図のプレートの配
置の模式的透視図および側面図である。 １：　入口バイブ、 ２：　出口導管、 出口バイブ、 ５．８：　パイプ、 スペーサ、 環状室、 １２′：　　プレート、 １３′：　　バイブ、 流路、 容器、 プレート、 スペーサ、 中央室、 ２２′：　　開口、 ブロック。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）互いに平行に配置され、揮発性成分の揮発温
   度より高く且つ溶液の沸点までの温度に加熱された複数
   の流路を有して成る間接的熱交換ゾーンにポリマー溶液
   を供給し、その際ｍ＾２で表わした熱交換の全表面とｍ
   ＾３／時で表わした供給されるポリマー溶液の時間当た
   りの流量との比率を８０ｍ＾２／ｍ＾３／時より大きく
   し、 （ｂ）ポリマー溶液をそれぞれの流路へ０．５ｍｍ／秒
   より小さい速度で移動させ、 （ｃ）ポリマー溶液をそれぞれの流路に１２０〜２００
   秒間保持して、前記のポリマー溶液から揮発性成分の少
   なくとも９０％を蒸発させ、 （ｄ）揮発分を除去したポリマー溶液から揮発性成分を
   分離することを特徴とする、ポリマー溶液の揮発分除去
   法。 ２、ポリマー溶液が、その溶融状態での粘度が１０，０
   ００センチポアズより高く、好ましくは１００，０００
   から１，０００，０００センチポアズの範囲のものであ
   る、請求項１に記載の方法。 ３、ポリマーが熱可塑性ポリマー、シリコーンポリマー
   、エラストマーおよび高分子量の潤滑剤から選択される
   、請求項１または２に記載の方法。 ４、熱可塑性ポリマーがポリスチレン、耐衝撃性ポリス
   チレン、ポリフェニレンエーテル、ポリカーボネート、
   ポリビニルクロリド、ポリウレタン、ポリエーテルイミ
   ド、ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリレートおよ
   びポリメタクリレート、線状ポリエチレン、それらのコ
   ポリマーおよび前記のポリマーおよびコポリマーの混合
   物から選択される、請求項３に記載の方法。 ５、熱可塑性ポリマーが、コポリマーであるスチレン−
   アクリロニトリル、スチレン−メチルメタクリレート、
   スチレン−無水マレイン酸およびスチレン−アクリロニ
   トリルゴムから選択される、請求項３または４に記載の
   方法。 ６、ポリマーがポリフェニルエーテル−ポリスチレンの
   混合物である、請求項３または４に記載の方法。 ７、ポリマー溶液が、ポリスチレンまたはスチレンコポ
   リマー単独、あるいは他のポリマーとの混合物を少なく
   とも２５重量％、好ましくは少なくとも４０重量％含む
   ものである、請求項１〜６のいずれか１項に記載の方法
   。 ８、ポリマー溶液を、溶液中のポリマーのガラス転移温
   度（Ｔ＿ｇ）より高くかつポリマー溶液の沸点までの温
   度に加熱する、特許請求の範囲１〜７のいずれか１項に
   記載の方法。 ９、ポリマー溶液の温度が、ポリマーのガラス転移温度
   （Ｔ＿ｇ）より少なくとも５０℃高い、請求項８に記載
   の方法。 １０、ポリマー溶液の温度が１００から４００℃、好ま
   しくは１５０から３５０℃の範囲である、請求項８また
   は９に記載の方法。 １１、加熱媒体の温度と流路から出て来るポリマー溶液
   の温度との差が１０℃より小さい、請求項１〜１０のい
   ずれか１項に記載の方法。 １２、流路の入り口でのポリマー溶液の圧が２〜５・１
   ０＾５パスカルの範囲である、請求項１〜１１のいずれ
   か１項に記載の方法。 １３、ポリマー溶液の圧がそれぞれの流路から出口にお
   いて揮発性成分の飽和圧より低い、請求項１２に記載の
   方法。 １４、（ｍ＾２で表わした）交換体の表面／（ｍ＾３／
   時で表わした）ポリマー溶液の流量の比率が８０から１
   ５０、好ましくは１００から１１０である、請求項１〜
   １３のいずれか１項に記載の方法。 １５、それぞれの流路内でのポリマー溶液の流速が０．
   ３〜０．４ｍｍ／秒である、請求項１〜１４のいずれか
   １項に記載の方法。 １６、熱交換ゾーンが１，０００から１００，０００の
   流路を有し、それぞれの流路の長さが５０から１５０ｍ
   ｍであり、高さが１から３ｍｍであり、幅が１０から３
   ０ｍｍである、請求項１〜１５のいずれか１項に記載の
   方法。