JPH02174760A - ピリジン誘導体および該誘導体を有効成分とする殺虫・殺ダニ剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、新規ピリジン誘導体およびその塩並びに殺虫
・殺ダニ剤に関し、さらに詳しくは殺虫・殺ダニ作用を
有するピリジン誘導体およびその塩並びに該誘導体ある
いはその塩を有効成分とする殺虫・殺ダニ剤に関する。

〔従来技術および発明が解決しようとする課題〕殺虫剤
は、従来から農園芸作物の害虫防除、衛生害虫の防除に
用いられ、農畜産物の増産、衛生環境の向上に大いに寄
与してきている。従来使用されている殺虫剤としては、
塩素系、有機リン系カーバメー１−系、ピレスロイド系
等がある。しかしながら、これらの殺虫剤は、近年にな
って薬剤散布による環境汚染等の公害問題、残留性、蓄
積性等の安全性の問題や薬剤抵抗性の問題を生じている
。そのため、効果が高く、しかも上記のような問題のな
い新たな殺虫・殺ダニ剤の開発が求められている。

ケミカル・アブストラクト（Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ａｂｓ
ｔｒａｃｔ）７７　：　１５６０９ｕには、１−フェニ
ル−４（４−・ピリジル）−ブタンが除草剤として用い
られることが記載されているが、殺虫性については何ら
言及されていない。

本発明者らは、高い殺虫・殺ダニ作用を有し、しかも殺
虫・殺ダニ剤の有効成分として使用したときに残留性や
蓄積性の問題が生じないピリジン誘導体を開発すべく、
鋭意研究を重ねた。

〔課題を解決するための手段〕

その結果、特定の構造を有するピリジン誘導体あるいは
その塩が、優れた殺虫・殺ダニ作用を示すことを見出し
た。本発明はかかる知見に基いて完成したものである。

すなわち、本発明は一般式（１） （式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜４の
アルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜
４のハロアルキル基あるいは炭素数１〜４のハロアルコ
キシ基を示す。ｎは１〜５の整数であり、ｎが２以上の
ときＸは各々同じであっても異なっていてもよい。また
、Ａはアリール基とピリジル基の４位との連結部分が炭
素数４〜８のアルキル残基、炭素数４〜８のアルケン残
基あるいは炭素数４〜８であって二重結合を２〜４個有
するアルカポリエン残基である。なお、該アルキル残基
、アルケン残基。

アルカポリエン残基は炭素数１〜４のアルキル側鎖、炭
素数１〜４のアルキリデン側鎖あるいはハロゲン原子を
１−１６個有しても良く、これらが複数のとき、各々同
じであっても異なっていてもよい。また、Ｒ’及びＲｔ
はそれぞれ水素原子あるいは炭素数１〜６のアルキル基
を示す。

但し、式中において、■Ａがブタン残基でＸ。

Ｒ’及びＲ２が水素原子である場合、■Ａがブテン残基
でＸ、　Ｒ’及びＲ２が水素原子である場合、及び■Ａ
がブタジェン残基でＸ、Ｒ’及びＲ”が水素原子である
場合は除く。〕 で表わされる新規なピリジン誘導体あるいはその塩を提
供するとともに、上記−数式（１）で表わされる新規な
どリジン誘導体あるいはその塩（上記■〜■の化合物を
含む）を有効成分とする殺虫・殺ダニ剤を提供するもの
である６ 本発明で提供される新規なピリジン誘導体の化合物は一
般式（１）で表わされるものである０式（１）において
、Ｘで示されるハロゲン原子としては、塩素、弗素、臭
素および沃素がある。また、Ｘで示される炭素数１〜４
の′？ルキル基は、直鎖状あるいは分岐鎖状のいずれで
あってもよく、具体例としては、メチル基、エチル基、
ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソ
ブチル基、Ｓ−ブチル基、Ｌ−ブチル基等がある。Ｘで
示される炭素数１〜４のアルコキシ基としては、例えば
メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロ
ポキシｌ、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシＬ　　ｔ−ブ
トキシ基等がある。Ｘで示される炭素数１〜４のハロア
ルキル基とは、アルキル基の水素原子の１個以上がハロ
ゲンで置換された炭素数１〜４のアルキル基を意味し、
具体的には例えば、モノクロロメチル基、ジクロロメチ
ル基。

トリクロロメチル基、モノクロロエチル基、ジクロロエ
チル基、トリクロロエチル基、テトラクロロエチル基、
モノクロロプロピル基、ジクロロプロピル基、トリクロ
ロプロピル基、テトラクロロプロピル基、ペンタクロロ
プロピル基、モノクロロブチル基、ジクロロブチル基、
トリクロロブチル基、テトラクロロブチル基、ペンタク
ロロブチル基あるいはへキサクロロブチル基等、さらに
上記の基の塩素の１個あるいはそれ以上が弗素、臭素お
よび／または沃素で置換された対応するハロアルキル基
があげられる。また、Ｘで示される炭素数１〜４のハロ
アルコキシ基とは、炭素数１〜４のアルコキシ基の水素
原子の１個以上がハロゲン原子で置換されたアルコキシ
基を意味し、例えばモノクロロメトキシ基、ジクロロメ
トキシ基。

トリクロロメトキシ基、モノクロロエトキシ基。

ジグ００エトキシ基、トリクロロエトキシ基、モノクロ
ロプロポキシ基、ジクロロプロポキシ基。

トリクロロプロポキシ基、テトラクロロプロポキシ基、
ペンタクロロプロポキシ基、モノクロロブトキシ基、ジ
クロロブトキシ基、トリクロロブトキシ基、テトラクロ
ロブトキシ基、ペンタクロロブトキシ基あるいはへキサ
クロロブトキシ基等、さらに上記の基の塩素の１個ある
いは２個以上が弗素、臭素および／または沃素で置換さ
れた対応するハロアルコキシ基があげられる。

ここで、Ｘで表わされる置換基数ｎは１〜５であり、Ｘ
が複数即ちｎが２以上の場合は、Ｘがそれぞれ同一の基
であっても異なる基であっても良い 次いで一般式（＋）においてＡで表わされるアリール基
とピリジル基の４位との連結部分は炭素数４〜８のアル
キル残基、炭素数４〜８のアルケン残基あるいは炭素数
４〜８であって二重結合を２〜４個有するアルカポリエ
ン残基である。炭素数４〜８のアルキル残基としては、
ブチル残基。

ペンチル残基、ヘキシル残基、ヘプチル残基、オクチル
残基などが挙げられる。また、炭素数４〜８のアルケン
残基は、該炭素鎖中に二重結合を有する残基であってそ
の二重結合の位置は特に制限はない。例えば１−ブテン
残基、２−ブテン残基。

１−ヘンテン残Ｌ２−ペンテン残Ｌ　　ｌ−ヘキセン残
基、２−ヘキセン残基、■−ヘプテン残基。

２−ヘプテン残基２１−オクテン残基、２−オクテン残
基などが挙げられる。さらに、炭素数４〜８であって二
重結合を２〜４個存するアルカポリエン残基とは、該炭
素鎖中に二重結合が２，３あるいは４個存在する残基で
あって、その二重結合の位置は特に制限はない、但し、
二重結合が隣合って存在する場合は除かれる。具体的に
は、１゜３−ブタジェン残基、ｌ、３−ペンタジェン残
基、１．４−ペンタジェン残基、１．３−ヘキサジエン
残基、２．４−へキサジエン残基、１．４−ヘキサジエ
ン残基、１．３−ヘプタジエン残基、２゜４−へブタジ
ェン残基、１．３−オクタジエン残基、２．４−オクタ
ジエン残基などが挙げられる。

−数式（１）のＡは、上記の如き残基であってさらに側
鎖として炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のア
ルキリデン基あるいはハロゲン原子を有したものであっ
てもよい。この側鎖は１〜１６個存在してもよく、各々
同じであっても異なっていてもよい。ここで、炭素数１
〜４のアルキル基及びハロゲン原子は上記と同様のもの
を示す。

炭素数１〜４のアルキリデン基としてはＡで表わされる
主鎖に二重結合で結合している基であって、具体的には
メチリデン、エチリデン、プロピリデン、ブチリデンな
どが挙げられる。

さらに−数式（１）のピリジン基の３及び５位に存在す
るＲ１及びＲｚは水素あるいは炭素数１〜６のアルキル
基である。炭素数１〜６のアルキル基としては、直鎖状
あるいは分岐状のいずれであってもよく、具体的にはメ
チル基、エチル基、ロープロピル基、イソプロピル基、
ｎ−ブチル基。

イソブチル基、Ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペン
チル基、イソペンチル基、ネオペンチル基。

ｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基など
が挙げられる。Ｒ’及びＲ１は各々同じであっても異な
っていても良い。

一般式（１）で表わされるピリジン誘導体において、■
Ａがブタン残基でＸ、Ｒ’及びＲ２が水素原子である場
合、■Ａがブテン残基でＸ、Ｒ’及びＲＺが水素原子で
ある場合、及び■Ａがブタジェン残基でＸ、Ｒ’及びＲ
２が水素原子である場合の化合物は、本発明の新規なピ
リジン誘導体から除かれる。

上記−数式（１）で表わされるピリジン誘導体は、様々
な方法で製造することができる。具体的にはＡが炭素数
４の置換あるいは無置換のブタン残基の場合、即ち一般
式（Ｉ”） 〔式中、Ｘ、ｎ、Ｒ’およびＲｚは前記と同じであり、
Ｒ３−Ｒ１（ｌはＡの側鎖を示す、〕で表わされる化合
物は様々な方法で製造することができるが、例えばＲ３
−Ｒ９が水素原子すなわちピリジル基の４位に結合して
いるα炭素に１つの置換基を有する化合物は、次の一般
式（ＩＩ）〔式中、Ｘおよびｎは前記と同じであり、Ｙ
はハロゲン原子を示す、〕 で表わされる置換フェニルプロピルハライドを一般式（
ＩＩＩ） 〔式中、Ｒ１，Ｒｚ及びＲＩＯは前記と同じである。〕
で表わされる置換ピリジンと溶媒中で塩基の存在下に反
応させることによって製造することができる。この反応
に使用する溶媒としては、ヘンゼントルエン等の芳香族
炭化水素、ジエチルエーテル。

テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、ジグライム等
のエーテル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホ
キシド、ヘキサメチルリン酸トリアミド等の極性非プロ
トン溶媒あるいは液体アンモニア等があげられる。

また、塩基としては、リチウムジイソプロピルアミン、
Ｌ−ブトキシカリウム、フェニルナトリウム、ナトリウ
ムアミド等を使用することができる。

反応条件は、状況により適宜選定すればよく、反応温度
は一１００°Ｃ〜５０°Ｃとするのが好ましい。

上記の一般式（１）において、Ａが無置換即ちブタン残
基であるピリジン誘導体は、−数式（ＩＩ）で表わされ
る置換フェニルプロピルハライドをマグネシウムの存在
下で上記−数式（ＩＶ）Ｎ い。

また、上記−数式（１）において、Ａが炭素数４でその
炭素鎖中に二重結合を有するアルケン残基、即ちブテニ
ル残基であるピリジン誘導体、具体的には一般式（１”
） で表わされる化合物と反応させて一般式（Ｖ）Ｒ＆ 〔式中、Ｘ、Ｒ’、Ｒ”およびｎは前記と同じである。

〕 で表わされる化合物を生成させ、得られた化合物をさら
にヒドラジンおよびアルカリ金属水酸化物等を用いて還
元することによって製造することもできる。この反応は
、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコールなどの溶媒中で行う。

反応条件は、状況により適宜選定すればよく、反応温度
は１８０°Ｃ〜２２０°Ｃとするのが好まし〔式中、Ｘ
、ｎ、Ｒ’〜Ｒ８は前記と同じである。〕で表わされる
ピリジン誘導体を製造する方法としては、グリニヤール
反応を含む下記の（ａ）〜（ｃ）工程により製造するこ
とができる。すなわち、（ａ）−数式（Ｖｌ） 〔式中、Ｘ、Ｙ、ｎ、Ｒ”　〜Ｒ’は前記と同じである
。〕 で表わされる化合物を溶媒中でマグネシウムと反応せて
、−数式（■） 〔式中、Ｘ、Ｙ、ｎ、Ｒ３〜Ｒ’は前記と同じである。

〕 で表わされるグリニヤール試薬を製造する。この反応に
あたって使用しうる溶媒としては、ジエチルエーテル、
テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル類
があげられる。

他の反応条件は、その状況により適宜選定すればよいが
、温度は３０〜８ｏ″Ｃの範囲が好ましい。

（ｂ）上記のグリニヤール試薬を一般式（■）Ｒ” 〔式中、Ｒ１，Ｒ１およびＲ１１は前記と同じである。

〕で表わされるピリジルケトン類と反応させて、−数式
（ＩＸ） 〔式中、Ｘ、ｎ、Ｒ’〜Ｒｅは前記と同じである。〕で
表わされるアルコール体を製造する。この反応は、（ａ
）工程に使用したのと同じ溶媒を用いて一５０’Ｃ−１
００’ｃ、好ましくは一１０°Ｃ〜２０℃の温度範囲で
行う。その他の反応条件は、状況により適宜選定するこ
とができる。

（ｃ）前記（ｂ）工程で得られたアルコール体を溶媒の
存在又は不存在で脱水剤を用いて脱水してピリジンの４
位に結合したα炭素と隣接する炭素との間に二重結合を
有する一般式（ビ°）の目的物を得る。ここで、溶媒と
しては、ベンゼン、トルエン、キシレン。

ピリジン等の芳香族系溶媒を用い、脱水剤としては、希
硫酸、：ａ硫酸、五酸化ニリン、塩化チオニル、オキシ
塩化リン、三塩化リン、五塩化リン等を使用することが
できる。脱水反応は通常、−３０″Ｃ〜１５０℃の温度
で行う。なお、水素化すれば飽和体が得られることは勿
論である。

また、上記ピリジル基の４位に結合したα炭素と隣接す
る炭素との間に二重結合を有する一般式（１”）の目的
物を得るためには一般式（Ｘ）〔式中、Ｘ、ｎ、Ｒ３−
Ｒ６は前記と同じであり、Ｒ１１はアルキル基を示す、
］ で表わされる置換フェニル酢酸エステルを一般式（ＸＩ
） 〔式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ１＋は前記と同じである。〕で
表わされる置換ピリジンと溶媒中で塩基の存在下で縮合
反応をさせ、得られた一般式（ＸＩ）〔式中、Ｘ、ｎ、
Ｒ’〜Ｒ７は前記と同じである。）で表わされるケトン
を還元し、アルコール体を生成させ、さらに脱水する。

上記の置換フェニル酢酸エステルと置換ピリジンとの縮
合反応に使用する溶媒としては、ヘンゼン、トルエン等
の芳香族炭化水素、ジエチルエーテル、テトラヒドロフ
ラン、ジメトキシエタン。

ジグライム等のエーテル類、ジメチルホルムアミド、ジ
メチルスルホキシド、ヘキサメチルリン酸トリアミド等
の極性非プロトン溶媒あるいは液体アンモニア等があげ
られる。

また、塩基としては、リチウムジイソプロピルアミン、
ｔ−ブトキシカリウム、フェニルナトリウム、ナトリウ
ムアミド等を使用することができる。

反応条件は、状況により適宜選定すればよく、反応温度
は一１００°Ｃ〜５０゛Ｃとするのが好ましい。

ケトンからアルコールを合成する際には、触媒としてナ
トリウムボロハイドライト、ナトリウムボロシアノハイ
ドライド、リチウムアルミニウムハイドライド等を用い
る。溶媒としては、前二者には、テトラヒドロフラン、
エーテル等を用い、後者にはアルコール類、含水アルコ
ール等が好適に用いられる。また、その際の反応温度は
０〜７０’Ｃ，さらには１０〜２０°Ｃが好ましい。

また、上記のアルコール体の脱水反応は、希硫酸、濃硫
酸、五酸化ニリン、塩化チオニル、オキシ塩化リン、三
塩化リン、五塩化リン等を用いて行われ、その際、無溶
媒中で実施してもよいが、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、ピリジン等の芳香族系溶媒を用いてもよい。

脱水反応における他の条件は、その状況により適宜選定
すればよいが、温度は一３０°Ｃ−１５０°Ｃであるの
が好ましい。なお、水素化すれば飽和体が得られること
は勿論である。

また、Ａが炭素数４で二重結合を２個有するブタジェン
残基などのアルカポリエン残基の場合は、桂皮アルデヒ
ド等の芳香族不飽和アルデヒドと置換ピリジンを付加反
応させて、不飽和アルコールを得、これを脱水すればよ
い。あるいは芳香族不飽和エポキシドを置換ピリジンと
付加反応させて不飽和アルコールを得、これを脱水する
ことによっても得られる。

さらに、Ａが炭素数５〜８の構造の本発明のピリジン誘
導体の化合物についても、上述した方法により対応する
原料を用いて、同様に行うことによって製造することが
できる。

また、一般式（１）において、Ｘが水素である化合物を
アルキル化剤あるいはハロアルキル化剤と反応させて、
Ｘがアルキル基又はハロアルキル基である化合物を製造
することもできる。この反応は、公知のアルキル化法、
ハロアルキル化法によって行うことができる。

ここで、アルキル化剤としては、メチルクロライド；メ
チルブロマイド；エチルクロライド；エチルブロマイド
；ｉ−プロピルクロライド；ｉ−プロピルブロマイド；
ｔ−ブタノール；ｔ−ブチルクロライド；Ｌ−ブチルブ
ロマイド；　５ｅｃ−ブチルクロライド；　５ｅｅ−ブ
チルブロマイド；２し−ブチルーｐ−クレゾール；２，
６−ジーＬ−ブチル−ｐ−クレゾールなどがあげられる
。例えば、２．６−ジーｔ−ブチル−ｐ−クレゾールを
ニトロメタンに溶解した溶液を触媒として塩化アルミニ
ウムの存在で反応させると、上記一般式（＋）において
、Ｘがｔ−ブチル基であるピリジン誘導体が得られる。

また、アルキル化剤を用いて、ピリジン環のメチル基を
延長することができる。

このようにして製造される一般式（１）で表わされる本
発明のピリジン誘導体としては、例えばＡの炭素数４の
化合物として、１−（２−フルオロフェニル）−４−（
４−ピリジル）−メタン；１−（２−フルオロフェニル
）−４−（４−ピリジル）−ペンタン；１−フェニル−
４−（３−メチル−４−ピリジル）−ブタン；１−フェ
ニル−４−（３−エチル−４−ピリジル）−ブタン；ｌ
フェニル−４−（３−メチル−４−とリジン）ペンタン
１ｌ−（２−クロロフェニル）−４−（３−エチル−４
−ピリジル）−ブタ７．１−（３−クロロフェニル）−
４−（３−エチル−４−ピリジル）−ブタン；１−（４
−クロロフェニル）−４−（３−エチル−４−ピリジル
）−ブタン；ｌ−フェニル−４−（４−ピリジル）−ペ
ンタンｉｔ−”（３−クロロフェニル）−４−（３−メ
チル−４−ピリジル）−ブタン；１−（３，４−ジクロ
ロフェニル）−４−（３−エチル−４ピリジル）−ブタ
ン；１−（３，４−ジクロロフェニル）−４−（３−メ
チル−４−ピリジル）−ペンタン；１−（３−トリフル
オロメチルフェニル）−４−（３−エチル−４−ピリジ
ル）−ブタン；１−（３−１リフルオロメチルフエニル
）−４−（３−メチル−４−ピリジル）−ペンタン；１
−（４−１−ブチルフェニル）−４−（３−エチル−４
−ピリジル）−ブタン；１−フェニル−４（３−ｎ−プ
ロピル−４−ピリジル）−ペンタン；１−フェニル−４
−（３−ｉ−ブチル−４ピリジル）−ペンタン；１−フ
ェニル−４（３−エチル−４−ピリジル）−へキサンｉ
ｌ−フェニル−４−（３−エチル−４−ピリジル）−ペ
ンタン；ｌ−フェニル−２−メチル−４−（３エチル−
４−ピリジル）−１−ブテン；ｌ−フェニル−２−メチ
ル−４−（３−エチル−４−ピリジル）−ブタン；ｌ−
フェニル−２−メチル−４−（３−エチル−４−ピリジ
ル）−ペンタン；１−（２−メチルフェニル）〜４〜（
３−エチル−４−ピリジル）−ブタン；　ｌ−（３−メ
チルフェニル）−４−（３−エチル−４−ピリジル）−
ブタン；１−（４−メチルフェニル）　　−４−（３エ
チル−４−ピリジル）−ブタン；１−（３−クロロ−４
−メチルフェニル）−４−（３〜エチル−４−ピリジル
）〜ブタン；ｌ−フェニルー４−（３〜メチル−４−ピ
リジル）〜ペンタン；１（３−エチル−４−ピリジル）
−４〜フェニル−ペンタン：２−フェニル−３−メチル
−５−（３−エチル−４−ピリジル）−ヘキサン；１−
フェニル−３−メチル−４−（３−エチル−４−ピリジ
ル）−ブタン；１−フェニル−４−（３−エチル−４−
ピリジル）−ブタン；ｌ−フェニル３−メチル−４−（
３〜エチル−４−ピリジル）−ブタン；ｌ−フェニル−
４−（３−エチル−４ピリジル）−ヘキサン；１−フェ
ニル−４（４−ピリジル）−６−メチルへブタン；２−
フェニル−５−メチル−５−（４−ピリジル）−ヘキサ
ン；Ｉ−フェニル−３−クロロ−４−（３−エチル−４
−ピリジル）−ブタン；ｌ−フェニル３−メチル−４−
（３−エチル−４−ピリジル）＝１．３−ブタジェン；
１−フェニル−４−メチル−４−（４−ピリジル）−ペ
ンタン；１−フェニル−４−（３−エチル−５−メチル
−４−ピリジル）−ブタン；１−フェニル−４−（３−
メチル−５−プロピル−４−ピリジル）−ブタン等、Ａ
が炭素数５の化合物としては１−フェニル−５（４−ピ
リジル）−ペンタン；１−フェニル−５−（４−ピリジ
ル）−ヘキサン；１−フェニル−５−（３−メチル−４
−ピリジル）−ペンタン：１−フェニル−５−（３−エ
チル−４−ピリジル）−ペンタン；１−フェニル−５−
（３−メチル−４−ピリジル）−ヘキサン；１−（２−
クロロフェニル−５−（３−エチル−４−ピリジル）−
ペンタン；１−（３−クロロフェニル−５−（１エチル
−４−ピリジル）−ペンタン；１−（４クロロフェニル
−５−（３−エチル−４−ピリジル）−ペンタン等、Ａ
が炭素数６の化合物としてはｌ−フェニル−６−（４−
ピリジル）−ヘキサン；１−フェニル−６−（４−ピリ
ジル）−へブタン；１−フェニル−６−（３−エチル−
４−ピリジル）−ヘキサン等、Ａが炭素数７の化合物と
しては１−フェニル−７−（３−エチル−４−ピリジル
）−へブタン等、Ａが炭素数８の化合物としては１−フ
ェニル−８−（３−エチル−４−ピリジル）−オクタン
；ｌ−フェニル−８−（３エチル−４−ピリジル）−ノ
ナン等が挙げられる。

なお、上記ピリジン誘導体は、シス体（７体）およびト
ランス体（Ｅ体）の立体異性体を含むが、そのいずれに
も殺虫・殺ダニ活性が認められる。

本明細書では特に断わらないかぎり、その一方または両
方の異性体を意味するものとする。

本発明のピリジン誘導体は、酸とピリジニウム塩を形成
することができる。したがって、本発明は、さらにピリ
ジン誘導体の塩を提供する。酸としては、例えば塩酸、
臭化水素酸、沃化水素酸。

フッ化水素酸、硫酸、リン酸、硝酸、クエン酸。

乳酸、蓚酸、マレイン酸、酒石酸、安息香酸、ニコチン
酸、ドデシルベンゼンスルホン酸等があげられる。

本発明のピリジン誘導体の化合物は上記の如き化合物で
あり、このピリジン誘導体およびその塩は、強い殺虫・
殺ダニ作用を有し、しかも従来の殺虫剤と構造を異にす
るため、異なった作用機構で昆虫に作用すると考えられ
る。本発明はこのようなピリジン誘導体およびその塩を
有効成分とする殺虫・殺ダニ剤を提供するものである。

ここで、ピリジン誘導体およびその塩は一般式（１）〔
式中、Ｘ、ｎ、Ａ、Ｒ’及びＲｚは前記と同じであり、
前述の■〜■の化合物を含む。］で表わされる化合物で
ある。

本発明のピリジン誘導体（その塩を含む）が活性を示す
昆虫としては、半翅目（Ｉｌｅｍｉｐｔｅｒａ）、甲虫
目（Ｃｏｌｅｏｐｔｅｒａ）　、鱗翅目（Ｌｅｐｉｄｏ
ｐｔｅｒａ）　、タ゛二目（Ａｃａｒｉｎａ）等がある
。代表的な昆虫としては、モモアカアブラムシ（Ｍｙｚ
ｕｓ　ｐｅｒｓｉｃａｅ）、ワタアブラムシ（Ａｐｈｉ
ｓ　ｇｏｓｓｙｐｉｉ）　、　ニセダイコンアブラムシ
（Ｌｉｐａｐｈｉｓ　ｅｒｙｓｉｉｉ）、ツマグロヨコ
バイ（Ｎｅｐｈｏｔｅｔｔｉｘ　ｃｉｎｃｔｉｃｅｐｓ
）、　トビイロウンカ（Ｎｉｌａｐａｒｖａｔａ　Ｉｕ
ｇｅｎｓ）、　セジロウンカ（Ｓｏｇａ　ｔｅ　ｌ　１
ａｆｕｒｃｉｆｅｒａ）　＋　　ヒメトビウンカ（Ｌａ
ｏｄｅｌｐｈａｘｓＬｒｉａｔｅｌｌｕｓ）、オンシツ
コナジラミ（Ｔｒｉａｌｅｕｒｏｄｅｓｖａｐｏｒａｒ
ｉｏｒｕａ＋）−ニジュウヤホシテントウ（Ｉｌｅｎｏ
ｓｅｐｉｌａｃｈｎａ　ｖｉｇｉｎｔｉｏｃｔｏｐｕｎ
ｃｔａｔａ）、イネドロオイムシ（Ｏｕｌｅｓａ　ｏｒ
ｙｚａｅ）、　　イネミズゾウムシ（Ｌｉｓｓｏｒｈｏ
ｐＬｒｕｓ　ｏｒｙｚｏｐｈｉｌｕｓ）、コブノメイガ
（Ｃｎａｐｈａｌｏｃｒｏｃｉｓ　ｍｅｄｉｎａｌｉｓ
）、ナミハダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ　ｕｒｔｉｃ
ａｅ）、ミカンハダニ（Ｐａｎｏｎｙｃｈｕｓｃｉｔｒ
ｉ）等があげられる。

本発明のピリジン誘導体は、抵抗性種の出現で発生が多
く、特に近年問題となっている水田害虫（トビイロウン
カ、セジロウンカ、ヒメトビウンカ等に代表されるウン
カ類あるいはツマグロヨコバイに代表されるヨコバイ類
）の防除に有効である。また、本発明のピリジン誘導体
は、ムギ類。

トウモロコシ、野菜、花弁、樹木、棉、果樹、芝。

牧草、収穫された穀物、材木、木製品につく害虫の防除
に有効である。

本発明の殺虫・殺ダニ剤は、有効成分を含む固、液体ま
たはペースト状の製剤としてもよく、具体的には粉剤１
粒剤、微粒側、水和剤、油剤、乳剤噴霧剤、フロアブル
等の形態とすればよい。粉剤の形の固体製剤は、有効成
分を固体担体と混合し、粉砕することによって製造する
ことができる。粒剤あるいは微粒剤は、例えば予備成形
した粒状固体担体をを効成分で被覆または含浸するか、
または凝集技術によって有効成分を固体担体に結合する
ことによって製造される。

ここで、固体担体としては、植物性粉末、例えば穀物、
大豆、木、樹皮、ふすま等；鉱物性粉末例えば粘土、タ
ルク、ベントナイト、酸性白土。

カオリン、滑石、珪藻土１合成珪酸塩、軽石、活性炭、
フライアッシュ等あるいは合成樹脂等がある。

固体製剤は、有効成分および固体担体の他に湿潤剤、乳
化剤および／または分散剤として作用する界面活性剤の
一種以上を混合して、液体への有効成分の分散を促進し
た分散性あるいは水和性固体製剤、例えば水和剤の形で
あってもよい。

界面活性剤は、例えばカチオン系、アニオン系あるいは
ノニオン系界面活性剤などがある。カチオン系界面活性
剤としては、第四級アンモニウム塩、例えばセチルトリ
メチルアンモニウムプロミド等があげられる。また、ア
ニオン系界面活性剤としては、アルキルアリールスルホ
ン酸塩、リグニンスルホン酸塩等があげられ、ノニオン
系界面活性剤としてはポリオキシエチレンアルキルアリ
ールエーテル、ポリオキシエチレン高級脂肪酸エステル
、ソルビタンエステル、蔗糖エステル等があげられる。

液体製剤は、液体担体中の有効成分の溶液または分散液
からなるものであり、場合により上記のような湿潤剤、
乳化剤および／または分散剤として作用する界面活性剤
を一種以上含んでいる。

液体担体としては、水、アルコール類１例えばメタノー
ル、エタノール、エチレングリコール等、ケトン類２例
えばメチルエチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロ
ヘキサノン等、炭化水素類。

例工ば灯油、ソルベントナフサ、トルエン、キシレン等
、エステル類１例えばジオクチルフタレート等、アミド
類９例えばジメチルホルムアミド等、ニトリル類１例え
ばアセトニトリル等、ジメチルスルホキシド、油脂等が
あげられる。

本発明の殺虫・殺ダニ剤は、さらに補助剤として固着剤
、増粘剤、安定剤等を含んでいてよく、この種の補助剤
としては、カゼイン、ゼラチン。

アルギン酸、カルボキシメチルセルロース、アラビアゴ
ム、ポリビニルアルコール等がある。

本発明の殺虫・殺ダニ剤は、そのまま使用しうる製剤あ
るいは使用前に希釈を要する濃厚製剤であってもよく、
本発明のピリジン誘導体またはその塩を０１１〜９９重
量％、好ましくは０．５〜８０重世％含むものであって
もよい。例えば、粉剤８粒剤では、本発明のピリジン誘
導体またはその塩を０．５〜２０重量％、また乳剤、水
和剤では、５〜５０重量％含むのが適当である。

次に各形態の製剤例を示せば以下の如くである。

０５０％乳剤の例 Ｕ　　　　　　　　　　　酊金割治工１１皿）本発明の
化合物　　　　　　　　　　５゜キシレン　　　　　　
　　　　　　　４゜ポリオキシエチレンノニルフェニル
エーテルとアルキルベンゼンスルホン酸カリウムとの混
合物　　　　　　　　　　　　　　１０上記の成分をよ
く撹拌・混合して乳剤とする。

０３％粉剤の例 本発明の化合物　　　　　　　　　　　３クレー粉末　
　　　　　　　　　　　９７上記の成分をよく粉砕・混
合して粉剤とする。

０２０％水和剤の例 本発明の化合物　　　　　　　　　　２゜アニオン系界
面活性剤　　　　　　　　５珪藻土　　　　　　　　　
　　　　　７５上記の成分をよく粉砕・混合して水和剤
とする。

０２％油剤の例 本発明の化合物　　　　　　　　　　　２ケロシン　　
　　　　　　　　　　　９８上記の成分をよく混合して
油剤とする。

■５％粒剤の例 本発明の化合物　　　　　　　　　　　５ベントナイト
　　　　　　　　　　　　　５３タルク　　　　　　　
　　　　　　　　４０リグニンスルホン酸カルシウム　
　　　２上記成分をよく粉砕・混合し、水を加えてよく
練り合わせた後、造粒し、乾燥して粒剤とする。

本発明の殺虫・殺ダニ剤の一般的使用量は、種々の因子
、例えば対象害虫、その発生状況、天候。

剤型、施用方法、施用場所、施用時期により異なるが、
一般に、粉剤３粒剤は１０アール当たり製剤１〜１０ｋ
ｇとする。また、乳剤や水和剤のように最終的には液状
で使用するものの場合には、般に有効成分濃度が０．０
０１重量％以上となるように希釈して散布液を調製する
。

本発明の殺虫・殺ダニ剤にさらに他の公知の殺虫剤、殺
ダニ剤、昆虫ホルモン剤、殺菌剤、殺線虫剤、除草剤、
植物生長調整剤、肥料等を混合することによって、さら
に効果の優れた多目的組成物を作ることもでき、さらに
相乗効果も期待できる。

混合しうる殺虫剤の具体例としては、ピレスロイド類、
例えばペルメトリン、フェンバレレート。

ニスフェンバレレート、シクロプロトリン、ビフエント
リン、フェンプロパスリン、エトフエンブロックス等、
有機リン類、例えばバイン・ノド、エルサン、ダイアジ
ノン、ＭＥＰ、ＤＤＶＰ、マラソン、ジメトエー１−、
ＤＭＴＰ、アセフェート等、カーバメート類、例えばＮ
ＡＣ，ＭＴＭＣ，ＰＨＣ，ＭＰＭＣ，ＢＰＭＣ，メソミ
ル、カルボスルフアン、カルタップ、オキサミル等、ベ
ンゾイル尿素類、例えばクロルフルアズロン、テフルベ
ンズロン等、その他酸化フェンブタスズ、アミトラズ　
クロルベンジレート　フェノキシカーブ、ブプロフェジ
ン等があげられる。

殺菌剤の具体例としては、カスガマイシン、フラストサ
イジンＳ、フサライド、ＩＢＰ、ＥＤＤＰ。

トリジクラゾール、ピロキロン、イソブロチオラン、バ
リダマイシン、ポリオキシン、メプロニル。

フルトラニル、ベンジクロン、ジクロメジン、チオファ
ネートメチル、プロシミドン、イプロジオン、トリアジ
メホン、ビテルタノール、フエナリモール、プロクロラ
ス。トリフルミゾール、ビリフェノックス、メタラキシ
ル、ホセチル、グアヂチン等があげられる。

［実施例］ 次に、実施例により本発明の詳細な説明する。

実施例１ ｌ−（２−フルオロフェニル）−４−（４−ピリジル）
ブタンの合成 ２００−のフラスコ中にジイソプロピルアミン１．５３
　ｇ　（１５，１ミリモル）とテトラヒドロフラン１５
−を入れ、−５０°Ｃに冷却した。これに、窒素気流下
にｎ−ブチルリチウム（１５％ｎ−ヘキサン溶液）１０
．４ｄ　（１６，６ミリモル）を加え、１０分撹拌後、
４−メチルピリジン１．４ｇ（１５，１ミリモル）のテ
トラヒドロフラン溶液を滴下した。−５０°Ｃで３０分
撹拌した後、反応温度を徐々に上げ、−１０°Ｃに３０
分保持した後、再び一５０°Ｃに冷却した。これに１−
ブロモ−３＝（２−フルオロフェニル）−プロパン３．
３ｇ（１５，１ミリモル）のテトラヒドロフランを８液
を滴下し、−５０°Ｃで３０分撹拌した後、室温にもど
した。

次に、水を加え、テトラヒドロフランを減圧下に留去し
、酢酸エチルで抽出し、飽和食塩水で洗浄した後、無水
硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下に溶媒を留去し、得
られた油状物質をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
により精製し、目的化合物２．２９ｇ（収率６５．９％
）を得た。

得られた化合物は、下記の結果より１−（２−フルオロ
フェニル）−４−（４−ピリジル）−ブタン（以下、化
合物１と記す）であることが同定された。

常温で油状物質 ＩＲ（Ｃ１−’）：２８５０〜３０６０．１５９Ｂ。

ＮＭＲ（ＣＤＣｆ３）δ（ｐｐｍ）　：　ｌ　、　５〜
１．９，４Ｈ。

ｍ　；２．４５〜２．９．　４　Ｈ，ｍ　；６．７〜７
．３５．　６　Ｈ。

ｍ；８．３Ｂ、２Ｈ，ｄｄ 元素分析（％） ＣＨＦ　　　　　　　　Ｎ 計算値　　７８．５７　７．０３　８．２９　　６．１
１実測値　　７Ｂ、９６　６．８２　　Ｂ、１９　　６
．０３実施例２ ｌ−（２−フルオロフェニル）−４−（４−ピリジル）
−ペンタンの合成 ４−エチルピリジン１．６２ｇ（１５，１ミリモルＬ！
＝１−フロモー３−　（２−フルオロフェニル）−プロ
パン３．３ｇ（１５，１ミリモル）を実施例１と同様に
反応させ、生成物を精製し、目的化合物２．６４ｇ（収
率７１．６％）を得た。

得られた化合物は、下記の分析結果から１（２−フルオ
ロフェニル”）　−４−（４−ピリジル）−ペンタン（
以下、化合物２と記す）であることが同定された。

常温で油状物質 ＩＲ（ｃ＋ｒす：２８７０〜３０８０，１６０１゜ＮＭ
Ｒ（ＣＤＣＩ！、）δ（ｐｐｍ）：１．２０，３Ｈ，ｄ
　；１．３〜１．８，４Ｈ，ｍ；２．７〜２．９，３Ｈ
，ｍ：６．６〜？、４，６Ｈ，ｍ；８．４１，２Ｈ，ｄ
ｄ元素分析（％） ＣＨＦ　　　　　　　Ｎ 計算値　　７８．９８　７．４６　７．８１　　５．７
６実測値　　７９．２４　７．４２　７．６８　　５．
６７実施例３ １−フェニル−４−（３−メチル−４−ピリジル）ブタ
ンの合成 ３．４−ジメチルピリジン１．６２ｇ（１５，１ミリモ
ル）と１−ブロモ−３−フェニルプロパン３．０ｇ（１
５，１ミリモル）を実施例１と同様に反応させ、生成物
を精製し、目的化合物３．３ｇ（収率９７．２％）を得
た。

得られた化合物は、下記の分析結果から１−フェニル−
４−（３−メチル−４−ピリジル）−ブタン（以下、化
合物３と記す）であることが同定された。

常温で油状物質 ＪＲ（ｃｍ柑）：２　Ｂ　７０〜３０Ｂ０，１６００゜
５０Ｏ ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）δ（ｐｐｍ）　：　１　、４〜１
．９．４Ｈｍ；２．２２．３Ｈ，ｓ；２．４〜２．８，
４Ｈ，ｍ；６．９７．ＩＨ，ｄ　；７．１〜？、４，５
Ｈ，ｍ；８．２９゜ＩＨ，ｄ；８．３０．ＩＨ，ｓ 元素分析（％） ＣＨＮ 計算値　　８５．２９　　　Ｂ、５０　　６．２２実測
値　　８５．４５　　８．４４　　６．１１実施例４ １−フェニル−４−（３−エチル−４−ピリジル）ブタ
ンの合成 ３−エチル−４−メチルピリジン１．８３ｇ（１５，１
ミリモル）と１−ブロモ−３−フェニルプロパン３．０
ｇ（１５，ｘミリモル）を実施例１と同様に反応させ、
生成物を精製し、目的化合物３．１７ｇ（収率８７．８
％）を得た。

得られた化合物は、下記の分析結果から１−フェニル−
４−（３−エチル−４−ピリジル）−ブタン（以下、化
合物４と記す）であることが同定された。

常温で油状物質 ＩＲ（ｃｍ−’）：２Ｂ６０〜３０９０，１５９２゜Ｎ
ＭＲ（ＣＤ（１，）δ（ｐｐｍ）：１．１９．　３　Ｈ
，ｔ　；１、．４５〜２．０．　４　Ｈ，ｍ　；２．４
〜２．９５．　６　Ｈ。

ｍ　；６．９９．Ｌ　Ｈ，ｄ　；１．０５〜７．５．５
　Ｈ，ｍ　ｉ８．３０．ＩＨ，ｄ　；８．３４．ＬＨ，
ｓ元素分析（％） ＣＨＮ 計算値　　８５．３１　　　Ｂ、８４　　５．８５実測
値　　８５．２２　　９．０５　　５．７３実施例５ ■−フェニル〜４−（３−メチル−４−ピリジル）−ペ
ンタンの合成 ３−メチル−４−エチルピリジン１．８３ｇ（１５，１
ミリモル）と１−ブロモ−３−フェニルプロパン３．０
ｇ（１５，１ミリモル）を実施例１と同様に反応させ、
生成物を精製し、目的化合物１．４０ｇ（収率３８．８
％）を得た。

得られた化合物は、下記の分析結果から１−フェニル−
４−（３−メチル−４−ピリジル）−ペンタン（以下、
化合物５と記す）であることが同定された。

常温で油状物質 ＩＲ（ｃｍ−’）：２Ｂ６０〜３０９０，１５９０゜Ｎ
ＭＲ（ＣＤ（１！、）δ（ｐｐｍ）：１．１６．　３　
Ｈ，ｄ　；１．３５〜１．８，４Ｈ，ｍ；２．２３，３
Ｈ，ｓ　；２．３５〜３．１．　３　Ｈ，ｍ　；６．９
５〜？、４．　６　）［ｍ；８．３１．ＩＨ，ｓ　；８
．３４．ＩＨ，ｄ元素分析（％） ＣＨＮ 計算値　　８５．３１　　　Ｂ、８４　　５゜８５実測
値　　８５．０７　　９，１２　　５．８０実施例６ ｌ−（２−クロロフェニル）−１−（３−エチル４−ピ
リジル）−ブタンの合成 ３−エチル−４−メチルピリジン１．８３ｇ（１５，１
ミリモル）と１−ブロモ−３−（２−クロロフェニル）
−プロパン３．５３ｇ（１５，１ミリモル）を実施例１
と同様に反応させ、生成物を精製し、目的化合物１．６
２ｇ（収率３９．２％）を得た。

得られた化合物は、下記の分析結果から１（２−クロロ
フェニル）−４−（３−エチル−４−ピリジル）−ブタ
ン（以下、化合物６と記す）であることが同定された。

常温で油状物質 Ｉ　Ｒ（ｃｍ−’）：　２　Ｂ　９０〜３０Ｂ０．１６
０７゜ＮＭＲ（ＣＤＣＩ、）δ（ｐｐｓ＋）：１．２１
．　３Ｈ，ｔ　　；１．４５〜１．９．　４　Ｈ，ｍ　
；２．４〜３．０．　６　Ｈ，ｍ　；６．９５〜７．５
５，５Ｈ，ｍ；８．３２．　　ＩＨ，ｄ　；８．３５．
　　ＩＨ，ｓ 元素分析（％） ＣＨＣＩ　　　　　　Ｎ 計算値　　７４．５７　７．３６　１２．９５　５．１
２実測値　　７４．６９　７．５７　１２．７３　５．
０２実施例７ ｌ−（３−クロロフェニル）−４−（３−エチル−４−
ピリジル）−ブタンの合成 ３−エチル−４−メチルピリジン１．８３　ｇ（１５，
１ミリモル）と１−ブロモー３−（３−クロロフェニル
）−プロパン３．５３ｇ（１５，１ミリモル）を実施例
１と同様に反応させ、生成物を精製し、目的化合物２．
５２ｇ（収率６１．０％）を得た。

得られた化合物は、下記の分析結果から１（３−クロロ
フェニル）−４−（３−エチル−４ピリジル）−ブタン
（以下、化合物７と記す）であることが同定された。

常温で油状物質 ＩＲ（ｃ＋ｒ’）：２Ｂ７０〜３０６０，１５９７゜４
８Ｏ ＮＭＲ（ＣＤＣ／！、）δ（ｐｐａ＋）：１．２０．　
３８．　　ｔ　；１．３５〜１．９，４Ｈ，ｍ；２．３
〜２．９，６Ｈ，ｍ；６．９〜７．２５，５Ｈ，ｍ；８
．３２．ＩＨ，ｄ　；８．３５．　Ｉ　Ｈ，ｓ 元素分析（％） ＣＨＣＩ　　　　　　Ｎ 計算値　　７４．５７　　？、３６　１２．９５　５．
１２実測値　　７４．２２　７．８０　１２．８８　５
．１１実施例８ ｌ−（４−クロロフェニル）−１−（３−エチル−４−
ピリジル）−ブタンの合成 ３−エチル−４−メチルピリジン１．８３ｇ（１５，１
ミリモル）と１−ブロモ−３−（４−クロロフェニル）
−プロパン３．５３　ｇ　（１５，１ミリモル）を実施
例１と同様に反応させ、生成物を精製し、目的化合物２
．３３ｇ（収率５６．３％）を得た。

得られた化合物は、下記の分析結果から１（４−クロロ
フェニル）−４−（３−エチル−４−ピリジル）−ブタ
ン（以下、化合物８と記す）であることが同定された。

常温で油状物質 Ｉ　Ｒ（ｃｍ−’）：　２８８０〜３０４０．１６００
゜ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．）　δ（ｐｐｍ）：　　１．２
　０　、　３　　Ｈ，む　；１．３５〜１．９．　４　
Ｈ，ｍ　；２．２〜２．９．　６　Ｈ，ｍ　；６．９９
．ＬＨ，ｄ　；’？、ｏｓ、２Ｈ，ｄ　；７．２３゜２
Ｈ，ｄ　；８．３１．　　ＩＨ，ｄ　；８．３５．　　
ＩＨ，ｓ元素分析（％） ＣＨＣ４！　　　　　　Ｎ 計算イ直　　　　７４．５７　　７．３６　　　１２．
９５　　５．１２実測値　　７４．４４　７．５７　１
２．９２　５．０８実施例９ １−フェニル−４−（４−ピリジル）−ペンタンの合成 ４−エチルピリジン１．０ｇ（９，３５ミリモル）と１
−ブロモー３−フェニルプロパン１．８６　ｇ（９，３
５ミリモル）を実施例１と同様に反応させ、生成物を精
製し、目的化合物１．１７ｇ（収率５５．５％）を得た
。

得られた化合物は、下記の分析結果から１−フェニル−
４−（４−ピリジル）−ペンタン（以下、化合物９と記
す）であることが同定された。

常温で油状物質 ＩＲ（ｃ！ｅ−’）：２Ｂ７０〜３０９０，１６０５゜
ＮＭＲＣＣＤＣ１５）δ（ｐｐｍ）：１．２０．　３　
Ｈ，ｄ　；１．３〜１．８．　４Ｈ，ｍ；２．２〜２．
９．　３Ｈ，ｍ；６．９〜？、５，７Ｈ，ｍ；８．４８
，２Ｈ，ｄｄ元素分析（％） ＣＨＮ 計算値　　８５．２９　　　Ｂ、５０　　６．２２実測
値　　８５．５９　　　Ｂ、１１　　６．３０実施例１
０ １−（３−クロロフェニル）−４−（３−メチル−４−
ピリジル）−ブタンの合成 ３．４−ジメチルピリジン１．０ｇ（９，３５ミリモル
）と１−ブロモー３−（３−クロロフェニル）プロパン
２．１８ｇ（９，３５ミリモル）を実施例１と同様に反
応させ、生成物を精製し、目的の化合物１．１１ｇ（収
率４５．９％）を得た。

得られた化合物は、下記の分析結果から１（３−クロロ
フェニル）−４−（３−メチル−４−ピリジル）−ブタ
ン（以下、化合物１０と記す）であることが同定された
。

常温で油状物質 Ｉ　Ｒ（ｃｍ−’）：　２　Ｂ　８０〜３０８０　１６
０５ＮＭＲ（ＣＤＣｆｆｉりδ（ｐｐｍ）　：１．４５
〜１．９゜４Ｈ，ｍ；２．２３，３Ｈ，ｓ　；２．４〜
２．８，４Ｈ。

ｍ　；６．９〜？、２．　５　Ｈ，ｍ　；８．２〜８．
４．　２　Ｈ，ｍ元素分析（％） ＣＨＣＩ！　　　　　Ｎ 計算値　　７３．９８　６．９８　１３．６５　５．３
９実測値　　７３．９０　６．９２　１３．７５　５．
４３実施例１１ １−（３−）リフルオロメチルフェニル）−４（３−エ
チル−４−ピリジル）〜ブタンの合成３−エチル−４−
メチルビリジン１．８３ｇ（１５，１ミリモル）と１−
ブロモ−３−（３−）リフルオロメチルフェニル）−プ
Ｏｔ＜ン４．０３ｇ（１５，１ミリモル）を実施例１と
同様に反応させ、生成物を精製し、目的化合物３．７３
ｇ（収率８０．５％）を得た。

得られた化合物は、下記の分析結果から１−（３−トリ
フルオロメチルフェニル）−４−（３−エチル−４−ピ
リジル）−ブタン（以下、化合物１１と記す）であるこ
とが同定された。

常温で油状物質 ｒＲ（ａｓ−’）：２８９０〜３０８０，１６０５゜Ｎ
ＭＲ（ＣＤＣ１３）　δ（ｐｐｍ）；１．２　１．　　
３Ｈ，ｔ　　；１．４〜１．９５．　４　Ｈ，ｍ　；２
．３〜３．０．　６　Ｈ，ｍ　；７．０１．　　ｌ　Ｈ
，ｄ　；７．２〜？、６．　４　Ｈ，ｍ　；８．３１゜
ｌ　Ｈ，ｄ　；８．３５．ＩＨ，ｓ 元素分析（％） ＣＨＦ　　　　　　　　、Ｎ 計算値　　７０．３４　６．５６　１Ｂ、５４　４．５
６実測値　　７０．３０　７．０５　１８．１６　４．
４９実施例１２ １−（３１リフルオロメチルフエニル）−４（３−メチ
ル−４−ピリジル）−ペンタンの合成３−メチル−４−
エチルピリジン１．８３ｇ（１５，１ミリモル）とＩ−
ブロモー３−（３−トリフルオロメチルフェニル）−プ
ロパン４．０３ｇ（１５，１ミリモル）を実施例１と同
様に反応させ、生成物を精製し、目的の化合物２．２０
ｇ（収率４７．５％）を得た。

得られた化合物は、下記の分析結果から１〜（３−トリ
フルオロメチルフェニル）−４−（３−メチル−４−ピ
リジル）−ペンタン（以下、化合物１２と記す）である
ことが同定された。

常温で油状物質 Ｉ　Ｒ（ｃ＋ｓ−’）：　２８８０〜３０９０，１６０
５゜ＮＭＲ（ＣＤＣＩ！、、）δ（ｐｐｍ）：　　１．
１９　、　３　Ｈ。

ｄ　；１．／Ｉ〜１．９，４Ｈ，ｍ；２．２６，３Ｈ，
ｓ　；２．４〜３．２，３Ｈ，ｍ；７．０３．　　ＩＨ
，ｄ　；７．１５〜？、６　４　　Ｈ，ｍＨ８，３３，
ＩＨ，ｓ　　；８．３６ＩＨ，ｄ 元素分析（％） ＣＨＦ　　　　　Ｎ 計算値　　７０．３４　６．５６　１８．５４　４．５
６実測値　　７０．１８　６．６８　１８．５８　４．
５６実施例１３ １−（３，４−ジクロロフェニル）−４−（３−エチル
−４−ピリジル）−ブタンの合成３−エチル−４−メチ
ルピリジン１．８３ｇ（１５，１ミリモル）と１−プロ
モー３−（３，４−ジクロロフェニル）−プロパン４．
０５ｇ（１５，１ミリモル）を実施例１と同様に反応さ
せ、生成物を精製し、目的化合物２．１８ｇ（収率４６
．９％）を得た。

得られた化合物は、下記の分析結果から１（３，４−ジ
クロロフェニル）−４−（３−エチル−４−ピリジル）
−ブタン（以下、化合物１３と記す）であることが同定
された。

常温で油状物質 ＩＲ（ｃｎ＋−’）：２８８０〜３０７０．１６００゜
ＮＭＲ（ＣＤＣＩ≧、）δ　（１）Ｐ観）：１．２１．
　　３Ｈ，む　；１．４〜２．０，４Ｈ，ｍ；２．３〜
３．０．６Ｈ，ｍ；６．８〜？、４．４Ｈ，ｍ；８．３
２．ＩＨ，ｄ　；８．３５゜ＩＨ，ｓ 元素分析（％） ＣＨＣＩ　　　　　　Ｎ 計算値　　６６．２４　６．２１　２３．００　４．５
４実測値　　６６．４７　６．４０　２２．６６　４．
４７実施例１４ １−（３，４−ジクロロフェニル）　−４−（３−メチ
ル−４−ピリジル）−ペンタンの合成３−メチル−４−
エチルピリジン１．８３ｇ（１５，１ミリモル）と１−
プロモー３−（３，４−ジクロロフェニル）−プロパン
４．０５ｇ（１５，１ミリモル）を実施例１と同様に反
応させ、生成物を精製し、■的化合物１．７３ｇ（収率
３７．３％）を得た。

得られた化合物は、下記の分析結果から１（３，４−ジ
クロロフェニル）−４−（３−メチル−４−ピリジル）
−ペンタン（以下、化合物Ｉ４と記す）であることが同
定された。

常温で油状物質 ＩＲ（ｃ＋ａ−’）：２Ｂ８０〜３０７０，１６００４
８Ｏ ＮＭＲ（ＣＤ（４３）　　δ　（ｐｐｍ）：１．１　７
．　　３　　Ｈ，ｄ　　；１．４〜１．９．　４Ｈ，ｍ
；２．２７．　３Ｈ，ｓ　；２．３５〜３．１，３Ｈ，
ｍ；６．８５〜？、４５，４Ｈ，ｍ；８．３３．　Ｉ　
Ｈ，ｓ　；８．３６．　　ＩＨ，ｄ元素分析（％） ＣＨ（ｌ　　　　　Ｎ 計算値　　６６．２４　６．２１　２３．００　４．５
４実測値　　６５．９７　６．５８　２２．９２　４．
５４実施例１５ １−（４−１−ブチルフェニル）−４−（３−エチル−
４−ピリジル）−ブタンの合成 フラスコに無水塩化アルミニウム１．９ｇ（１４，２ミ
リモル）と乾燥したニトロメタン２−を入れ、食塩を混
入した水浴で冷却した。この中に１−フェニル−４−（
３−エチル−４−ピリジ／Ｉ／）−７’タン１．５ｇ（
６，３ミリモル）のニトロメタン溶液を加え、３０分撹
拌し、さらに２，６−ジーｔ−ブチル−ｐ−クレゾール
１．４ｇ（６，４ミリモル）のニトロメタン溶液を滴下
した。Ｏ′Ｃ以下で１時間撹拌した後、水浴を取り除き
、室温で１時間撹拌した０反応終了後、水を加え、酢酸
エチルで抽出した。無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、
減圧下に溶媒を留去し、得られた油状物質をシリカゲル
カラムクロマトグラフィーにより精製し、１．２ｇ（収
率６２．６％）の目的化合物を得た。　得られた化合物
は、下記の分析結果から１−（４−ｔ−ブチルフェニル
）−４−（３−エチル−４−ピリジル）−ブタン（以下
、化合物１５と記す）であることが同定された。

常温で油状物質 ＩＲ（ｃｍ−リ：２８８０〜３０　Ｂ　０．　１６０５
゜ＮＭＲ（ｃＤｃｌ！、）δ（ｐｐｍ）：１．１９．　
３　Ｈ，ｔ　；１．３１．　９Ｈ，Ｓ　；１．５〜１．
９，４Ｈ，ｍ；２．４５〜２．８．　６　Ｈ，ｍ　；７
．０１．　　Ｉ　Ｈ，ｄ　；７．０９゜２Ｈ，ｄ　；７
．３１．　２Ｈ，ｄ　、８．３１．　　ＩＨ，ｄ　。

８．３４．　　ＩＨ，ｓ 元素分析（％） ＣＨＮ 計算（１１！８５．３７　　９．８９　　４．７４実測
値　　８５．３２　１０．０２　　４．６６実施例１６ 実施例１において、原料として次に挙げる化合物を用い
たこと以外は、実施例１と同様にして以下の化合物１６
〜１８のピリジン誘導体を得た。

化合物１６ 原料　３．４−ジメチル−５−エチルピリジン（１，２
６ｇ） １−ブロモ−３−フェニルプロパン （１，８６ｇ） 生成物　１−フェニル−４−（３−メチル−５エチル−
４−ピリジル）−ブタン （化合物１６） 常温で油状物質 ＩＲ（ｃｎ＋−’）：　２Ｂ８０〜３０４０，１５９５
゜ＮＭＲ（ＣＤＣｆ、）　　δ　（ｐｐｍ）　　：　　
１．　１　９．　３　　Ｈｔ　；１．３５〜２．０．４
Ｈ，ｍ；２．２３，３Ｈ，ｓ　；２．４〜２．８．　６
　Ｈ，ｍ　；７．０〜７．４．　５　Ｈ，ｍ　；８．１
７．ＬＨ，ｓ　；８．２０．ＩＨ，ｓ元素分析（％） ＣＨＮ 計算値　　８６．０１　　８．４２　　５．５７実測値
　　８５．９２　　８．２５　　５．８３収率５９．４
％ 化合物１７ 原１４３．４−ジメチルー５−ｎ−プロピルとリジン　
　　　　　　　（１，３９ｇ）１−ブロモ−３−フェニ
ルプロパン （１，８６ｇ） 生成物　ｌ−フェニル−４−（３−メチル−５０−プロ
ピル−４−ピリジル）−ブ タン　　（化合物１７） 常温で油状物質 ＩＲ（ｃｍ−’）：　２９００〜３１００．１６０３゜
ＮＭＲ（ＣＤＣｔ！３）　６　（ｐｐｍ）：０．９７．
　３Ｈ。

む　；１．３　〜２．１．　　６Ｈ，ｍ；２．２４．　
　３Ｈ，ｓ　　；２．４〜２．８．　６　Ｈ，ｍ　；７
．１〜？、４．　５　Ｈ，ｍ　；８．１＆、　　２Ｈ，
ｓ 元素分析（％） ＣＨＮ 計算値　　８５．３４　　９．４３　　５．２３実測値
　　８５．６５　　９．３６　　４．９７収率３８．３
％ 化合物１８ 原料　３−エチル−４−メチル−５−ｎ−ブチルピリジ
ン　　　　　　　（１゜６５ｇ）１−７’ロモー３〜フ
ェニル−プロパン（１，８６ｇ） 生成物　ｌ−フェニル−４−（３−エチル−５ｎ−ブチ
ル−４−ピリジル）−ブタ ン （化合物１８） 常温で油状物質 ＩＲ（ｃｍ−’）：２８７０〜３０７０．１５８６゜Ｎ
ＭＲ（ＣＤ（１，）δ（ｐｐｍ）　：　０．９４　、　
３　Ｈ。

ｔ　；１．２１．　３Ｈ，ｔ　；１．２〜２．０．　８
Ｈ，ｍ；２、３〜２．８．８　Ｈ、ｍ　；　７．０〜１
−４．５　Ｈ、ｒｎ　＋８．１９．　２Ｈ，ｓ 元素分析（％） ＣＨＮ 計算値　　８５．３７　　９．８９　　　４．７４実測
値　　８４．９６　１０．２８　　　４．７８収率１１
，２％ 実施例１７ １−フェニル−４−（３−エチル−４−ピリジル）−１
，３−ブタジェンの合成 ２００ｄのフラスコ中にジイソプロピルアミン０．９４
ｇ（９，３５ミリモル）とテトラヒドロフラン１５ｄを
入れ、−５０°Ｃに冷却した。これに窒素気流下にｎ−
ブチルリチウム（１５％ｎ−ヘキサン溶液）６．５１１
１１（１０，３ミリモル）を加え、１０分攪拌後、３−
エチル−４−メチルピリジン１．１３ｇ（９，３５ミリ
モル）のテトラヒドロフラン溶液を滴下した。−５０°
Ｃで３０分攪拌した後、反応温度を徐々に上げ、−１０
℃に３０分保持した後、再び一５０°Ｃに冷却した。こ
れに桂皮アルデヒド１．２３ｇ（９，３５ミリモル）の
テトラヒドロフラン溶液を滴下し、−５０°Ｃで３０分
撹拌した後、室温にもどした。次に、水を加え、テトラ
ヒドロフランを減圧下に留去し、酢酸エチルで抽出し、
飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し
た。減圧下に溶媒を留去して２．３４ｇ（収率９９．１
％）の油状物質を得た。

このようにして得られたアルコール体に）に６５％硫酸
４ｊｄ！を加え、１００″Ｃで２時間加熱した。冷却後
、水を加え、炭酸ナトリウムでアルカリ性にした後、酢
酸エチルで抽出した０次いで、酢酸エチル層を無水硫酸
ナトリウムで乾燥した後、溶媒を減圧下に留去し、得ら
れた油状物質をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに
より精製し、目的化合物０．２８ｇ（収率１２．７％）
を得た。

得られた化合物は、赤外線吸収スペクトル（ＩＲ）、核
磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）および元素分析により（
Ｅ、Ｅ）−１−フェニル−４−（３−エチル−４−ピリ
ジル）−１，３−ブタジェン（以下、化合物１９と記す
）であることが同定された。

融点　７５．０〜７６．２°Ｃ Ｉ　Ｒ（ｃ＋ｓ−’）：　２９００〜３０６０，１６０
０゜５０Ｏ ＮＭＲ（ＣＤＣｊ２３）δ（ｐｐｓ）：１．２４．　３
　Ｈ，ｔ　；２．７３，３Ｈ，ｑ；６．６〜？、６．Ｉ
ＯＨ，ｍ；８．３９．ＩＨ，ｄ　；８．３９．ＩＨ，ｓ
元素分析（％） ＣＨＮ 計算値　　８６．７７　　７．２８　　　５．９５実測
値　　８７．００　　６．９５　　　６．０４実施例１
８ 実施例１７において、桂皮アルデヒドの代わりにヘンシ
ルアセトン３．５ｇ、３−エチル−４＝メチルピリジン
を２．２６ｇ用いたこと以外は、実施例１７と同様にし
て行い、（已）−１−（３エチル−４−ピリジル）二２
−メチル−４−フェニル−１−ブテン３．２６ｇ（収率
５９．８％）（以下、化合物２０と記す）及び（Ｚ）−
１（３−エチル−４−ピリジル）−２−メチル−４７エ
：−）Ｌｔ−１−ブチ７０．９５ｇ（収率１７．４％）
（以下、化合物２１と記す）を得た。分析結果を以下に
示す。

化合物２０ ＩＲ（ｃ＋ｍ−’）　　：２９００〜３１２０．　　１
６０２゜ＮＭＲ（ＣＤＣｆｚ）　　６　　（ｐｐｍ）　
：　１．０８．　３　Ｈ。

ｔ　　；１．７４．　３Ｈ，ｄ　　；２．３〜３．０．
　６Ｈ，ｍ　；６．１５．　　ＩＨ，ｂｒ　　ｓ　；６
．９７．　　ＩＨ，ｄ　；７．１〜？、５．５Ｈ，ｍ；
８．３４．　　ＩＨ，ｄ　；８．３６゜ＩＨ，ｓ 元素分析（％） ＣＨＮ 計算値　　８６．０１　　Ｂ、４２　５．５７実測値　
　８６．２２　　Ｂ、３５　５．４２化合物２１ ＩＲ（Ｃ１ｌ−’）：２Ｂ９０〜３１１０，１５９８゜
ＮＭＲ（ＣＤＣｊ２３）δ（ｐｐｍ）　：　１．１２．
　３　Ｈ。

Ｌ　；１．９８．　３Ｈ，ｄ　；２．２〜２．９．　６
Ｈ，ｍ；６．２２．　　ＩＨ，ｂｒ　ｓ　；６．７８．
　　ＩＨ，ｄ　；６．９〜？、４，５Ｈ，ｍ；８．３０
．ＩＨ，ｄ　；８．３６゜ＩＨ，ｓ 元素分析（％） ＣＨＮ 計算値　　８６．０１　　Ｂ、４２　５．５７実測値　
　８６．０３　８．２５　５．７０収率１７．４％ 実施例１９ 実施例１７において、桂皮アルデヒドの代わりにベンザ
ルアセトンを３．５ｇ用い、３−エチル−４−メチルピ
リジンを２．２６ｇ用いたこと以外は、実施例１７と同
様にして行い、（Ｅ、Ｅ）−１−（３−エチル−４−ピ
リジル）−２−メチル−４−フェニル−１，３−ブタジ
ェン（以下、化合物２２と記す）０．３５ｇ（収率７．
３％）及び（Ｚ、Ｅ）−１−（３−エチル−４−ピリジ
ル）−２−メチル−４−フェニル−１，３−ブタジェン
０．２２ｇ（収率４．７％）（以下、化合物２３と記す
）を得た０分析結果を以下に示す。

化合物２２ ＩＲ（ｃ＋ｓ−’）：２９００〜３０６０，１５９９゜
５０Ｏ ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）　　δ　（ｐｐｍ）　：１．２０
．　３　Ｈ。

Ｌ　；２．０１．　３Ｈ，ｄ　；２．６６、　２Ｈ，ｑ
　；６．６１゜ＩＨ，ｂｒ　　ｓ　　；６．７０．　　
ＩＨ，ｄ　；７．０３．　　ＩＨ。

ｄ　；７．１１．　　ＬＨ，ｄ　；７．２〜？、６，５
Ｈ，ｍ　；８．４２．　　ＩＨ，ｄ　；８．４５．　　
ＩＨ，ｓ元素分析（％） ＣＨＮ 計算値　　８６．７１　７．６８　５．６１実測値　　
８６．９６　７．６０　５．４６化合物２３ ＩＲ（ｃｍ−’）：　２８９０〜３０４０，１５９５゜
５０Ｏ ＮＭＲ（ＣＤＣｆｆｉ３）　　δ　（ｐｐｍ）：１．２
０．　　３Ｈ。

ｔ　；２．１　Ｂ、　　３Ｈ，ｄ　；２．６６、　２Ｈ
，ｑ　；６．４７゜ＩＨ，ｂｒ　ｓ　；６．７２．ＩＨ
，ｄ　；７．０４．ＩＨ。

ｄ；７．１３．ＩＨ，ｄ、７．２〜？、５，５Ｈ，ｍ；
８．４３．ＩＨ，ｄ　；８．４６．ＩＨ，ｓ元素分析（
％） ＣＨＮ 計算値　　８６．７１　　７．６８　　５．６１実測値
　　８６．９９　　７，５５　　５．４６実施例２０ ２−メチル−２−（４−ピリジル）−５−フェニル−ヘ
キサンの合成 フラスコにリチウムアルミニウムハイドライド０．６１
ｇ（１８ミリモル）と乾燥したテトラヒドロフラン５０
＃１を入れ、窒素気流下に氷水で冷却しなから４−イソ
プロピルピリジンＩＯ，ｏｇ（８２，６ミリモル）のテ
トラヒドロフラン溶液を滴下した。室温下で２４時間攪
拌した後、４−フェニルブチルブロマイド３．４１　ｇ
（１６，０ミリモル）のテトラヒドロフラン溶液を加え
、２時間攪拌した。水を加え、テトラヒドロフランを減
圧下で留去した後、酢酸エチルで抽出した。無水硫酸ナ
トリウムで乾燥した後、減圧下に酢酸エチルを留去し、
得られた油状物質をシリカゲルカラムを用いたクロマト
グラフィーにより精製して０．２１ｇ（収率５．２％）
の目的化合物を得た。

得られた化合物は、下記の分析結果から２−メチル−２
−（４−ピリジル）−５−フェニル−ヘキサン（以下、
化合物２４と記す）であることが同定された。

常温で油状物質 ＩＲ（ｃｌ’）：２９００〜３１１０，１６１２゜ＮＭ
Ｒ（ＣＤＣ１，）δ（ｐｐａ＋）：１．１５　、　３　
Ｈ。

ａ　；１．２１．　３Ｈ，ｓ　；１．２４．　３Ｈ，ｓ
　；１．３〜１．７．２Ｈ２ｍ；２．５４．ＩＨｌｑ；
６．９〜７．４゜７Ｈ，ｍ；８．４７，２Ｈ，ｄｄ 元素分析（％） ＣＨＮ 計算値　８５，３３　　９．１５　　５．５２実測値　
８５．４０　　８．８２　　５．７９実施例２１ 実施例２０において、４−フェニルブチルブロマイドの
代わりに３−フェニルプロピルブロマイド３．１８　ｇ
を用いたこと以外は実施例２０と同様にして、１−フェ
ニル−４−メチル−４−（４ピリジル）−ペンタン（以
下、化合物２５と記す）を０．２２ｇ（収率５．８％）
で得た。

常温で油状物質 ＩＲ（ｃ＋ｒ’）：２９００〜３１２０．１６１８゜Ｎ
ＭＲ（ＣＤＣｆ、）δ（ｐｐｍ）：１．２７．　６　Ｈ
，ｓ　；１、：３　〜１．８　　　４　　Ｈ，ｍ　　；
２．５　２．　　２　　Ｈ，む　；　７．０〜７．３５
，７Ｈ，ｍ；８．４Ｂ、２Ｈ，ｄｄ元素分析（％） ＣＨＮ 計算値　８５．３１　　　Ｂ、８４　　５．８５実測値
　８５．６４　　８．７７　　５．６１実施例２２ ■−フェニルー４−（３−エチル−４−ピリジル）−ペ
ンタンの合成 ２００　ｔｅｌのフラスコ中にジイソプロピルアミン０
．９４ｇ（９，３５ミリモル）とテトラヒドロフラン１
５ｄを入れ、−５０°Ｃに冷却した。これに窒素気流下
にｎ−ブチルリチウム（１５％ｎ−ヘキサン溶液）６．
５１ｎｆ（１０，３ミリモル）を加え、１０分攪拌後、
３．４〜ジエチルピリジン１．２６ｇ（９，３５ミリモ
ル）のテトラヒドロフラン溶液を滴下した。−５０″Ｃ
で３０分撹拌した後、反応温度を徐々に上げ、−１０°
Ｃに３０分保持した後、再び一５０°Ｃに冷却した。こ
れに１−フェニル−３−ブロモプロパン１．８６ｇ（９
，３５ミリモル）のテトラヒドロフラン溶液を滴下し、
−５０°Ｃで３０分攪拌した後、室温にもどした０次に
、水を加え、テトラヒドロフランを減圧下に留去し、酢
酸エチルで抽出し、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸
ナトリウムで乾燥した。減圧下に溶媒を留去して得たオ
イルをシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製
して１．２４ｇ（収率５２．３％）の目的物を得た。

得られた化合物は、融点、赤外線吸収スペクトル（ｌＲ
）、核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）および元素分析に
よりｌ−フェニル−４−（３−エチル−４−ピリジル）
？ペンタン（以下、化合物２６と記す）であることが同
定された。

常温で油状物質 ＩＲ（ｃ＋ｒ’）：２Ｂ７０〜３０７０．１５９８゜Ｎ
ＭＲ（ＣＤＣｊｌ！、）δ（ｐｐｎ＋）：１．１９．３
Ｈ，ｄ　；１．２０．　３Ｈ，ｔ　ｉｆ、３５〜１．８
．　４　Ｈ，ｍ　；２．４〜３．ｌ、　５Ｈ，ｍ；７．
０４．　冊（、ｄ　、７．１〜？、４゜５Ｈ，ｍ；８．
３４．ＩＨ，ｄ；８．３５．ＩＨ，ｄ元素分析（％） ｃ　　　　　　ＨＮ 計算値　８５．３３　　９，１５　　５．５２実測イ直
　　８４゜８５　　　　８．８２　　　　５．３３以下
、同様にして、次に示す原料を用いて化合物２７〜４９
を得た。

化合物２７ 原料　３−エチル−４−メチルビリジン（１，１３ｇ）
１−フェニル−２−メチル−３−ブロモ１−プロペン　
　　　　　（１，９７ｇ）生成物　（Ｅ）−１−フェニ
ル−２−メチル−４（３−エチル−４−ピリジル）〜１ ペンテン（化合物２７） 常温で油状物質 ［Ｒ（３−’）：　２９００〜３０８０．１６６０゜１
６０４．１５０１ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　Ｃｌ　３　）δ（ｐｐｍ）　：１．
２７．　３　Ｈ。

ｔ　；１．９２，３Ｈ，ｄ　；２．３〜３．０，６Ｈ，
ｍ；６．２６　、Ｉ　Ｈ，ｂｒ　ｓ　＋　６−９〜？−
４５，６Ｈ，ｍ　；８．３６．ＩＨ，ｄ　；８．４０．
ＩＨ，ｓ元素分析（％） ＣＨＮ 計算値　　８６，００　　８．４２　　５．５７実測値
　　８５．７１　　　Ｂ、４５　　５．８４収率１２．
８％ 化合物２８ 原料　３．４−ジエチルピリジン　（１，２６ｇ）ｌ−
フェニル−２−メチル−３−ブロモ１−プロペン　　　
　　　　（１，９７ｇ）生成物　（Ｅ）−１−フェニル
−２−メチル−４−（３−エチル−４−ピリジル）−１
−ペンテン（化合物２８） 常温で油状物質 ＩＲ（ｃｍ−’）：　２９００〜３０Ｂ０，１６０７゜
ＮＭＲ（ＣＤＣｊ！ｓ）　　δ　（ｐｐｍ）：１．２４
．　　３Ｈ。

ｔ　；１．２５，３Ｈ，ｄ　；１．８２，３Ｈ，ｄ　、
２．３９゜２Ｈ，ｄ　；２．７０，２Ｈ，ｑ　；３．１
〜３．４．ＩＨ。

ｍ；６．２３．ＩＨ，ｂｒ　ｓ　；７．０〜？、４５，
６Ｈ。

ｍ；８．３７．ＩＨ，ｓ　；８．３９．ＩＨ，ｄ元素分
析（％） ＣＨＮ 計算値　　８５．９８　　８．７４　　５．２８実測値
　　８５．６０　　８．９２　　５．４７収率１６．８
％ 化合物２９ 原料　３−エチル−４−メチルビリジン（１，１３ｇ）
１−フェニル−２−メチル−３−ブロモプロパン　　　
　　（２，０ｇ） 生成物　１−フェニル−２−メチル−４−（３−エチル
−４−ピリジル）−ブタン （化合物２９） 常温で油状物質 ＩＲ（ｃｍ−’）：２Ｂ８０〜３１００，１５９８゜５
０Ｏ ＮＭＲ（ＣＤＣ１，）δ（ｐｐｍ）　：０．９７．　３
　Ｈ。

ｄ　；１．１９．　３Ｈ，ｔ　；１．３〜２．０．　３
Ｈ，ｍ　；２．４〜２．８，６Ｈ，ｍ；６．９９．ＩＨ
，ｄ　；７．０〜？、４５．５８．ｍ；８．３０．ｆＨ
，ｄ　；８．３４゜ＩＨ，ｓ 元素分析（％） ＣＨＮ 計算値　　８５．３３　　９．１５　　５．５２実測値
　　８５．２２　　８．９５　　５．８２収率５９．２
％ 化合物３０ 原料　３−エチル−４−メチルビリジン（１，１３ｇ）
１−（２−メチルフェニル）−３−ブロモプロパン　　
　　（２，０ｇ） 生成Ｔｈ　　１−（２−メチルフェニル）４〜（３−エ
チル−４−ピリジル）−ブタン（化合物３０） 常温で油状物質 ＩＲ（ｃｍ−’）：　２８８０〜３０６０．１５９Ｂ。

Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　　Ｃｌ　ｓ　）　　δ　（ｐｐ麟）
：１．２２．　　３Ｈ。

ｔ　；１．５〜１．８，４Ｈ，ｍ；２．３０，３Ｈ，ｓ
　；２．５〜２．８．　６Ｈ，ｍ；７．０５．　１１１
．　　ｄ　；７．１１゜４Ｈ，ｓ　；８．３３．ＩＨ，
ｄ；８．３７．ＩＨ，ｓ元素分析（％） ＣＨＮ 計算値　　８５，３３　９．１５　５．５２実測値　　
８５．０８　９，１４　５．７９収率７２．０％ 化合物３１ 原料　３−エチル−４−メチルビリジン（１，１３ｇ）
ｌ−（３−メチルフェニル）−３ブロモプロパン　　　
　　　（２，０ｇ） 生成物　１−（３−メチルフェニル）−４−（３−エチ
ル−４−ピリジル）−ブタン（化合物３１） 常温で油状物質 ＩＲ（ｃ＋ａ−’）：　２８９０〜３０５０，１６０７
゜５０Ｏ ＮＭＲ（ＣＤＣｊ！３）　６　（ｐｐｍ）　：　１．２
０．　３　Ｈ。

む　；１．４　〜１．９．　　４Ｈ，ｍ；２．３２．　
　３Ｈ，ｓ　　；２．４〜２．９．　ｉｉＨ，ｍ：６．
７５〜？、５．　５Ｈ，ｍ；８．３１．　　ＩＨ，ｄ　
；８．３６．　　ＩＨ，ｓ元素分析（％） ＣＨＮ 計算値　　８５．３３　　９．１５　　５．５２実測値
　　８５．４４　　　Ｂ、７９　　５．７７収率６６．
５％ 化合物３２ 原料　３−エチル−４−メチルビリジン（１，１３ｇ）
１−（４−メチルフェニル）−３−ブロモプロパン　　
　　　（２，０ｇ） 生成物　１−（４−メチル−フェニル）−４（３−エチ
ル−４−ピリジル）−ブタン（化合物３２） 常温で油状物質 ＩＲ（ｃｍ−’）：　２９００〜３０Ｂ０，１６２０゜
５１Ｏ ＮＭＲ（ＣＤＣ１，）δ（ｐｐｍ）　：　１．２１　、
　３　Ｈｔ　；１．５〜１．８．　４　Ｈ，ｍ　ｉ２．
３１．３　Ｈ，ｓ　；２．５〜２．８，６Ｈ，ｍ；７．
０４．ＩＨ，ｄ　；７．０７゜４Ｈ，ｓ　；８．３２．
ＩＨ，ｄ　；８．３５．ＩＨ，ｓ元素分析（％） ＣＨＮ 計算値　　８５．３３　　９．１５　　５．５２実測値
　　８５．００　　９．４４　　５．５６収率３７．０
％ 化合物３３ 原料　３−エチル−４−メチルピリジン（１，１３ｇ）
１−（３−クロロ−４−メチルフェニル）３−ブロモプ
ロパン（２，３１ｇ） 生成Ｔｈ　　１−（３−クロロ−４−メチルフェニル）
−４−（３−エチル−４−ピリジ ル）−ブタン　　　　（化合物３３） 常温で油状物質 ＩＲ（ｃｍ−’）：２Ｂ８０〜３０４０，１６００゜５
０Ｏ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　Ｃｌ　ｓ　）δ（ｐｐｍ）　：　１
．２０．　３　Ｈ。

ｔ　；１．４〜１．８，４Ｈ，ｒｎ；２．３２，３Ｈ，
ｓ　；２．４〜２．８，６Ｈ，ｍ；６．９５〜？、３，
４Ｈ，ｍ；８．３２．ＩＨ，ｄ　；８．３５．ＩＨ，ｓ
元素分析（％） ＣＨＣ／！　　　　Ｎ 計算値　　７５．１２　７．７０　１２゜３２　４．８
６実測値　　？４．９４　７．５４　１２．４６　５．
０６収率５３．１％ 化合物３４ 原料　３−エチル−４−メチルピリジン（１，１３ｇ）
！−ブロモー３−フェニルブタン（２，０ｇ）生成物　
１−（３−エチル−４−ピリジル）−４フエニルペンタ
ン （化合物３４） 常温で油状物質 ＩＲ（ｃｍ−曇）　　　：　２８９０〜３０８０．　　
１６００゜ｌ　５０　Ｏ ＮＭＲ（ＣＤＣｆｆｉ、）　　δ　（ｐｐ■）：１．１
６，３Ｈ。

ｔ　　；１．２４，３Ｈ，ｄ　；１．４〜１．８，４Ｈ
，ｍ；２．４〜２．９，５Ｈ，ｍ；６．９４．　　ＩＨ
，ｄ　　；７．０〜７．４，５Ｈ，ｍ；８．２９．　　
ＩＨ，ｄ　；８．３２゜ＩＨ，ｓ 元素分析（％） ＣＨＮ 計算値　　８５．３３　　９．１５　　５．５２実測値
　　８４．９１　　９．３４　　５．７５収率５９．３
％ 化合物３５ 原料　３−メチル−４−エチルピリジン（１，１３ｇ）
１−ブロモ−２−メチル−３−フェニ ルブタン　　　　（２，１２ｇ） 生成物　２−フェニル−３−メチル−５−（３−メチル
−４−ピリジル）−へキサン （化合物３５） 常温で油状物質 ＩＲ（ｃｍ−’）：　２９００〜３０９０，１６０３゜
ＮＭＲ（ＣＤＣ１ｓ）δ（ｐｐ■）：ｏ、ｓｏ、３Ｈ。

ｄ　、１．１３．　３Ｈ，ｄ　；１．２４．　３Ｈ，ｄ
　；１．４〜２．０．　３Ｈ，ｍ；２．２５．　３Ｈ，
ｓ　；２．３〜３．２゜２Ｈ，ｍ；６．９〜？、４．　
６Ｈ，ｍ；８．３１．　　ＩＨ。

ｓ　；８．３５．　　ＩＨ，ｄ 元素分析（％） ＣＨＮ 計算値　　８５，３４　　９．４３　　５．２３実測値
　　８５．６１　　９．２６　　５．１１収率２４．８
％ 化合物３６ 原料　４−メチルピリジン（０，８７ｇ）ｌ−ブロモ−
４−フェニルブタン（２，０ｇ）生成物　ｌ−フェニル
−５−（４−ピリジル）−ペンタン　　　　（化合物３
６） 常温で油状物質 ＩＲ（Ｃ１ｌ−’）：２８６０〜３０７０，１６０６゜
５０Ｏ ＮＭＲ（ＣＤ（１，）　　δ　（ｐｐｍ）：　　１．２
〜１．８゜６　Ｈ，ｍ　；２．４〜２．７，４　Ｈ，ｍ
　；７．０３＋　　２　Ｈ。

ｄ　ｄ　；７．１〜？、４．　５　Ｈ，ｍ　；８．４５
．　２　Ｈ，ｄ　ｄ元素分析（％） ＣＨＮ 計算値　　８５．２９　　　Ｂ、５０　　６．２１実測
値　　８５．５８　　　Ｂ、２２　　６．２７収率６５
．７％ 化合物３７ 原料　４−エチルピリジン　　　（１，０ｇ）ｌ−ブロ
モ−４−フェニルブタン（２，０ｇ）生成物　ｌ−フェ
ニル−５−（４−ピリジル）ヘキサン　　　　　（化合
物３７） 常温で油状物質 ＩＲ（ｃ＋＊−’）：　２Ｂ６０〜３０Ｂ０．１６００
゜５０Ｏ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　Ｃｌ　ｓ　）　　δ　（ｐｐｍ、）
　：　１．１７．　３　Ｈ。

ｄ　；１．２〜１．８，６　Ｈ，ｍ　；２．３〜２．８
，３　Ｈ，ｍ　；６．９２，２Ｈ，ｄｄ　；７．０Ｂ、
５Ｈ，ｓ　；８．３５゜２Ｈ，ｄｄ 元素分析（％） ＣＨＮ 計算値　　８５．３１　　８．８４　　５．８５実測値
　　８５．０４　　９．０６　　５．９２収率８９．３
％ 化合物３日 原料　３，４−ジメチルピリジン　　（１，０ｇ）１−
ブロモ−４−フェニルブタン（２，０ｇ）生成物　ｌ−
フェニル−５−（３−メチル−４−ビリジル）−ペンタ
ン　　（化合物３８）常温で油状物質 ＩＲ（ｃｍ−’）：２Ｂ６０〜３０７０．１６００５０
Ｏ ＮＭＲ（ＣＤ（１，）δ（ｐｐｍ）　：　１．２〜１．
８゜６　Ｈ２ｍ　；１．２４，３　Ｈ２ｓ　；　２．４
〜２−７．４　Ｈ。

ｍ；６．９９．ＩＨ，ｄ　；７．０５〜７．４，５Ｈ，
ｍ；８．３０．ＩＨ，ｄ　；８．３１．ＩＨ，ｓ元素分
析（％） ＣＨＮ 計算値　　８５．３１　　　Ｂ、８４　　５．８５実測
値　　８５．２４　　９．０２　　５．７２収率２５．
４％ 化合物３９ 原料　３−エチル−４−メチルピリジン（１，１３ｇ）
ｌ−ブロモー４−フェニルブタン（２，０ｇ）生成物　
１−フェニル−５−（３−エチル−４−ピリジル）−ペ
ンタン　　（化合物３９）常温で油状物質 ＩＲ（ｃｍ−’）：　２８８０〜３０Ｂ０，１６０２゜
Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　Ｃｌ　３　）δＣｐ９ｔａ）：１．
２１．　３Ｈ。

Ｌ　；　Ｌ−３〜１．９．　６　Ｈ９ｍ　：２−４２．
９．６　Ｈ。

ｍ；？、００．ＩＨ，ｄ　；７．０５〜？、４５，５Ｈ
。

ｍ；８．３２．ＩＨ，ｄ　；８．３５．ＩＨ，ｓ元素分
析（％） ＣＨＮ 計算値　　８５．３３　　９．１５　　５．５２実測値
　　８５．０１　　９．３９　　５．６０収率４６．２
％ 化合物４０ 原料　３−メチル−４−エチルピリジン（１，１３ｇ）
ｌ−ブロモ−４−フェニルブタン（２，０ｇ）生成物　
１−フェニル−５−（３−メチル−４ピリジル）−ヘキ
サン　　（化合物４０）常温で油状物質 ＩＲ（ａａ−’）：２Ｂ６０〜３０７０．１５９Ｂ。

ＮＭＲ（ＣＤ（１，）　　δ　（ｐ９１１）　　：１．
１　７．　　３　　Ｈ。

ｄ　：　１−２〜１−８，６　Ｈ，ｍ　：２．２６．３
　Ｈ，ｓ　；２．５７．　２Ｈ，ｔ　　；２．７〜３．
１．　　ＩＨ，ｍ；７．０６゜ＩＨ，ｄ　　；７．１〜
？、４．　５Ｈ，ｍ；８．３３．　　ＩＨ。

ｓ；８．３６．　　ＩＨ，ｄ 元素分析（％） ＣＨＮ 計算値　　８５．３３　　９．１５　　５．５２実測値
　　８５．７１　　９．００　　５．２Ｂ収率２０．７
％ 化合物４１ 原料　３−エチル−４−メチルピリジン（１，１３ｇ）
１−ブロモー４−（２−クロロフェニル）ブタン　　　
　　　　　（２，３１ｇ）生成物　１−（２−クロロフ
ェニル）−５−（３−エチル−４−ピリジル）−ペンタ
ン（化合物４１） 常温で油状物質 ＩＲ（ｃｍ−’）：２８８０〜３０８０，１６０２゜Ｎ
　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　Ｃｌ　３）　　δ　（ｐｐｍ）：１．
２２．　　３Ｈ。

ｔ　；１．３５〜１．９．　６　Ｈ，ｍ　；２．４５〜
２．９゜６Ｈ，ｍ；６．９〜？、４，５Ｈ，ｍ；８．３
２．ＩＨ。

ｍ　ｉ８．３５．　　Ｉ　Ｈ，ｓ 元素分析（％） ＣＨ（ｌ　　　　Ｎ 計算値　　７５．１２　７．７０　１２．３２　４．８
６実測値　　７４．９６　７．７４　１２．１０　５．
０８収率７．６％ 化合物４２ 原料　３−エチル−４−メチルビリジン（１，１３ｇ）
１−ブロモー４−（３−クロロフェニル）ブタン　　　
　　　　（２，３１ｇ） 生成物　１−（３−クロロフェニル）−５（３−エチル
−４−ピリジル）−ペンタン（化合物４２） 常温で油状物質 ＩＲ（Ｃ１１−’）：２Ｂ８０〜３０５０，１６０１゜
５０Ｏ ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）δ（ｐｐｍ）：１．２２．　３Ｈ
。

Ｌ　；１．３５〜１．９．６Ｈ，ｍ；２．６０，６Ｈ，
ｔ　；６．９〜？、４，５Ｈ，ｍＨ８，３２，ＩＨ，ｄ
　；８．３５ＩＨ，ｓ 元素分析（％） ＣＨ（ｌ　　　　Ｎ 計算値　　？５．１２　７．７０　１２．３２　４．８
６実測値　　７５．２０　　？、９５　１２．１５　４
．７１収率１８．８％ 化合物４３ 原料　３−エチル−４−メチルピリジン（１，１３ｇ）
ｌ−ブロモ−４−（４−クロロフェニル）−ブタン　　
　　　　　　（２，３１ｇ）生成物　１−（４−クロロ
フェニル）−５（３−エチル−４−ピリジル）−ペンタ
ン（化合物４３） 常温で油状物質 ＩＲ（ｃｏ＋−’）：　２８８０〜３０５０，１６０２
゜Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　Ｃｌ　ｓ　）δ（ｐｐｍ）：１．
２２．　３Ｈ。

ｔ　；１．３５〜１．９０，６Ｈ，ｍＨ２，６０，６Ｈ
，ｔ　；６．９〜？、４，５Ｈ，ｍ；８．３２．ＩＨ，
ｄ　；８．３５゜ＩＨ，ｓ 元素分析（％） ＣＨ（ｌ　　　　Ｎ 計算値　　７５．１２　７．７０　１２．３２　４．８
６実測値　　７５．２６　７．８３　１２．２０　４．
６８収率１１．６％ 化合物４４ 原料　４−メチルビリジン（０，８’７ｇ）ｌ−ブロモ
−５−フェニルペンタン （２，１ｇ） 生成Ｔｈ　　１−フェニル−６−（４−ピリジル）−ヘ
キサン　　　　　（化合物４４） 常温で油状物質 ＩＲ（ａｍ−’）：２Ｂ７０〜３０９０，１６１２゜Ｎ
ＭＲ（ＣＤＣｊｌｓ）δ（ｐｐｍ、）　：　１．２〜１
．９゜８Ｈ，ｍ；２．４〜２．８，４Ｈ，ｍ；７．０３
，２Ｈ。

ｄｄ　；７．１〜７．４，５Ｈ，ｍ；８．４５．２Ｈ，
ｄｄ元素分析（％） ＣＨＮ 計算値　　８５．３１　　８．８４　　５．８５実測値
　　８５．６２　　８．５６　　５．８１収率８０．２
％ 化合物４５ 原料　４−エチルピリジン　　（１，０ｇ）１−ブロモ
ー５−フェニルペンタン （２，１ｇ） 生成物　１−フェニル−６−（４−ピリジル）へブタン
　　　　　（化合物４５） 常温で油状物質 ＩＲ（ｃ＋＊−’）：２Ｂ７０〜３０Ｂ０，１６０１゜
ＮＭＲ（ＣＤ（１，）δ（ｐｐｍ）　：　１．１９．　
３　Ｈ。

ｄ　；１．３〜１．８．　８Ｈ，ｍ７２．４〜２．８．
　３Ｈ。

ｍ；７．０４．　２Ｈ，ｄｄ　；７．１〜？、４，５Ｈ
，ｍｓ８．４７，２Ｈ，ｄｄ 元素分析（％） ＣＨＮ 計算値　　８５．３３　　９．１５　　５．５２実測値
　　８５．０７　　９．２５　　５．６８収率７９．８
％ 化合物４６ 原料　３−エチル−４−メチル−ピリジン（１，１３ｇ
） １−ブロモ−５−フェニルペンタン （２，１ｇ） 生成物　１−フェニル−６−（３−エチル−４−ピリジ
ル）−ヘキサン（化合物４６）常温で油状物質 ＴＲ（Ｃ１１−’）：　２Ｂ７０〜３０７０．１６０　
！。

Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　Ｃｆ　ｘ　）δ（ｐｐｍ）：１．２
１．　３Ｈ。

ｔ、　；１．２〜１．８．　８　Ｈ，ｍ　；２．４〜２
．８．　６　Ｈ。

ｍ　；７．００．　　Ｉ　Ｈ，ｄ　；７．０５〜７．４
５．　５　Ｈ。

ｍ；８．３１．　　ＬＨ，ｄ；８．３５．　　ＩＨ，ｓ
元素分析（％） ＣＨＮ 計算値　　８５．３４　　９．４３　　５．２３実測値
　　８５．７５　　９．２６　　４．９８収率３９．９
％ 化合物４７ 原料　３−エチル−４−メチルピリジン（１，１３ｇ） １−ブロモー６−フェニルヘキサン （２，２５ｇ） 生成物　１−フェニル−７−（３−エチル−４ピリジル
）−へブタン（化合物４７） 常温で油状物質 ＩＲ（ｃｍ−’）：　２Ｂ８０〜３０Ｂ０，１６０５゜
ＮＭＲ（ＣＤＣら）　δ　（ｐｐｍ）：１．２２．　　
３Ｈ。

ｔ　；１．３〜１．８．ＩＯＨ，ｍＨ２，５〜２．８，
６Ｈ。

ｍ；７．０３．ＩＨ，ｄ　；７．１〜？、５，５Ｈ，ｍ
；８．３２．ＩＨ，ｄ　；８．３５．ＩＨ，ｓ元素分析
（％） ＣＨＮ 計算値　　８５．３６　　９．６７　　４．９７実測値
　　８５．４９　　９．３８　　５．１３収率１６．１
％ 化合物４８ 原料　３−エチル−４−メチルピリジン（１，１３ｇ） １−７’ロモー６−フェニルへブタン （２，３８ｇ） 生成物　１−フェニル−８−（３−エチル−４−一ピリ
ジル）−オクタン（化合物４８）常温で油状物質 ＩＲ（ｃｍ−’）：２８５０〜３０６０．１５９７゜Ｎ
ＭＲＣＣＤＣｆ１．）　　δ　（ｐｐｍ）：１．２　１
．　　３Ｈ。

ｔ　；１．２〜１．８，１２Ｈ，ｍ；２．５９，４Ｈ，
ｔ　；２．６４．　２Ｈ，ｑ　；７．０２．　　ＩＨ，
ｄ　；７．１〜７．４゜５Ｈ，ｍＨ８，３２，ＩＨ，ｄ
　；８．３５．　　ＩＨ，ｓ元素分析（％） ＣＨＮ 計算値　　８５．３７　　９．８９　　４．７４実測値
　　８５．４３　　９，６３　　４．９２収率４４．２
％ 化合物４９ 原料　４−エチルピリジン　　　（１，０ｇ）１−ブロ
モ−６−フェニルへブタン （２，３８ｇ） 生成物　１−フェニル−８−（３−エチル−４−一ピリ
ジル）−ノナン　（化合物４９）常温で油状物質 ＩＲ（ｃｍ−’）：　２８６０〜３０Ｂ０，１６０３゜
５０Ｏ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　ＣＪ！　３　）δ（ｐｐ編）：１．
２０，３Ｈ。

ｄ　；１．２〜１．８．　１２　Ｈ，ｍ　；２．４〜２
．８５．　３　Ｈ。

ｍ；７．０６，２Ｈ，ｄｄ　；７．１〜？、４．５Ｈ，
ｍ；８．４７，２Ｈ，ｄｄ 元素分析（％） ＣＨＮ 計算値　　８５．３６　　９．６７　　４．９７実測値
　　８５．３１　　９．８５　　４．８１収率４２．２
％ 実施例２３ １−フェニル−４−（３−エチル−４−ピリジル）−ヘ
キサンの合成 １−フェニル−４−（３−エチル−４−ピリジル）−ブ
タン２．０ｇ（８，３７ミリモル）と沃化エチル１．３
０ｇ　（８，３７ミリモル）とリチウムジイソプロピル
アミン２当量を用い、実施例２２と同様に反応させ、生
成物を精製し、目的化合物０．４２ｇ（収率１８．７％
）を得た。

得られた化合物は、下記の分析結果から１−フェニル−
４−（３−エチル−４−ピリジル）−ヘキサン（以下、
化合物５０と記す）であることが同定された。

常温で油状物質 ｌ　Ｒ（ｃｍ−’）：　２９００〜３１００．１６０６
゜５０Ｂ ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）δ（ｐｐｍ）：０．７７．　３　
Ｈ，ｔ　；１．２０，３Ｈ，ｔ　；１．３５〜１．９，
６Ｈ，ｍ；２．４〜３．０，５Ｈ，ｍ；７．０１．ＩＨ
，ｄ　；７．０５〜？、４，５Ｈ，ｍ；　；８．３４．
ＩＨ，ｓ　；８．３５゜ＩＨ，ｄ；８．３５．ＩＨ，ｓ 元素分析（％） ＣＨＮ 計算値　　８５．３４　　９，４３　　５．２３実測値
　　８５，３０　　９．４４　　５．２８以下、同様に
して、原料を次に示す化合物を用いて化合物５１〜５３
を得た。

化合物５１ 原料　　１−フェニル−４−（３−エチル−４−ピリジ
ル）−ブタン　　（２，０ｇ　）アルキル化剤　　イソ
ブチルブロマイド（１，１５ｇ　）生成物　ｌ−フェニ
ル−４−（３−エチル−４−ビリジル）−６−メチルへ
ブタン （化合物５１） 常温で油状物質 ＩＲ（ｃｍ−’）：２Ｂ９０〜３０８０，１６０１゜Ｎ
ＭＲ（ＣＤＣ／！、）δ（ｐｐｍ）　：０．８３．　３
　Ｈ。

ｄ　；０．８５．　３Ｈ，ｄ　；１．２１．　３Ｈ，ｔ
　；１．３５〜１．８，７Ｈ，ｍ；２．４〜３．１，５
Ｈ，ｍ；７．０２゜１）１．ｄ　；７．０５〜？、４，
５Ｈ，ｍ；８．３４．ＩＨ。

ｄ；８．３５．ＩＨ，ｓ 元素分析（％） ＣＨＮ 計算値　　８５，３７　　９．８９　　４．７４実測値
　　８５．５２　　９．７２　　４．７４収率　　８．
５％ 化合物５２ 原料　　１−フェニル−４−（３−メチル−４−ピリジ
ル）−ペンタン（２，０ｇ　） アルキル化剤　　沃化エチル（１，３０ｇ）生成物　１
−フェニル−４−（３−ｎ−プロピル−４−ピリジル）
−ペンタン （化合物５２） 常温で油状物質 ＩＲ（ｃｍ−’）：　２８９０〜３０８０，１６００゜
ＮＭＲ（ＣＤＣｆｆｉ、）δ（ｐｐｍ）　：０．９７．
　３　Ｈ。

ｔ　；１．１９，３Ｈ，ｄ　；１．２５〜１，９，６Ｈ
，ｍ；２．２〜３．１５，５Ｈ，ｍ；７．０５．ＩＨ，
ｄ　；７．１〜７．５，５Ｈ，ｍ；８．３２．ＩＨ，ｓ
　；８．３４゜ＩＨ，ｄ 元素分析（％） ＣＨＮ 計算値　　８５．３４　　９．４３　　５．２３実測値
　　８５．１２　　９．６７　　５．２２収率１８．３
％ 化合物５３ 原料　　１−フェニル−４−（３−メチル−４ピリジル
）−ペンタン　　　（２，０ｇ　）アルキル化剤　　２
−沃化プロビル（１，４２ｇ）生成物　ｌ−フェニル−
４−（３−ｉ−ブチル−４−ピリジル）−ペンタン （化合物５３） 常温で油状物質 ＩＲ（ｃｍ−’）：　２８９０〜３０９０，１６０１゜
ＮＭＲ（ＣＤＣｆｓ）δ（ｐｐｍ）　：０．９０．　３
　Ｈ。

ｄ　、０．９１，３Ｈ，ｄ　、１．１８，３Ｈ，ｄ　、
１．３〜１、９．５　Ｈ，ｍ　；２−３〜３．１　、　
５　Ｈ，ｍ　；７．０５゜ＩＨ，ｄ　；７．１〜７．４
，５Ｈ，ｍ；８．２７．ＩＨ。

ｓ　；８．３５．ＩＨ，ｄ 元素分析（％） ＣＨＮ 計算値　　８５．３６　　９．６７　　４．９７実測値
　　８４．９４　　９．８５　　５．２１収率３５．９
％ 実施例２４ １−フェニル−２−メチル−４−（３−エチル４−ピリ
ジル）−ペンタンの合成 実施例２２で得られたｌ−フェニル−２−メチル−４−
（３−エチル−４−ピリジル）−１−ペンテン（化合物
２Ｂ）１．２ｇ（４，５３ミリモル）をメタノール３０
ａｄに？８解させ、５％パラジウム−カーボン２５０■
を加え、水素雰囲気下で８時間、室温下にて撹拌した。

濾過してパラジウムカーボンを除き、減圧下にメタノー
ルを留去して、１．１ｇ（収率９１．２％）の目的化合
物を得た。

得られた化合物は、下記の分析結果から、１フェニル−
２−メチル−４−（３−エチル−４ピリジル）−ペンタ
ン（以下、化合物５４と記す）であることが同定された
。

常温で油状物質 ＩＲ（ｃｍ−’）：２９００〜３０Ｂ０，１６００゜５
０Ｏ ＮＭＲ（ＣＤＣ１，）δ（ｐｐｍ）：０．８６．　３　
Ｈ，ｄ　；１．１９．３Ｈ，ｔ　；１．４〜１．９，３
Ｈ，ｍ；２．２〜３．３，５Ｈ，ｍ；６．９〜？、４，
６Ｈ，ｍ；８．２６゜ＩＨ，ｄ；８．３４．ＩＨ，ｓ 元素分析（％） ＣＨＮ 計算値　８５．３４　　９．４３　　５．２３実測値　
８５．４６　　９．４１　　５．１２実施例２５ 実施例２４において、１−フェニル−２−メチル−４−
（３−エチル−４−ピリジル）−１−ペンテンの代わり
に、実施例１日で得られた１−（３−エチル−４−ピリ
ジル）−２−メチル−４−フェニル−１−ブテン（化合
物２０）１．２ｇを用いたこと以外は実施例２４と同様
にして、１−（３−エチル−４−ピリジル）−２−メチ
ル−４−フェニルブタン（以下、化合物５５と記す）を
０．９５ｇ（収率７８．４％）を得た。

常温で油状物質 ＩＲ（ｃ＋ｓ−’）：　２９００〜３０９０，１６０６
゜５１Ｏ ＮＭＲ（ＣＤＣ１ｆｆ）δ（ｐｐｍ）　：　０．９３　
、　３　Ｈｄ　；１−１９．　３　Ｈ，ｔ、；１．４〜
２．０．３　Ｈ，ｍ　；２．２〜２．９，６Ｈ，ｍ；６
．９６．ＩＨ，ｄ　；７．０〜７．４５，５Ｈ，ｍ；８
．２９．　　ＩＨ，ｄ　；８．３５゜ＩＨ，ｓ 元素分析（％） ＣＨＮ 計算値　　８５．３３　　９，１５　　５．５２実測値
　　８５．１１　　９．０２　　５．８７実施例２６ １−（３−エチル−４−ピリジル）−４−フェニル−２
−ブタール１．５ｇ（５，８８ミリモル）と塩化チオニ
ル４ｇ（３３，６ミリモル）を混合し、室温で２時間撹
拌した６反応後、過剰の塩化チオニルを減圧下に留去し
、水を加え、炭酸ナトリウムでアルカリ性にした。酢酸
エチルで抽出し、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸ナ
トリウムで乾燥した。減圧下に酢酸エチルを留去し、得
られた油状物質をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
により精製して、１．５２ｇ（収率９５．１％）の目的
化合物を得た。

得られた化合物は、下記の分析結果から１−（３−エチ
ル−４−ピリジル）−２−クロロ−４−フェニルブタン
（以下、化合物５６と記す）であることが同定された。

常温で油状物質 Ｉ　Ｒ（ｃｍ−’）：　２　Ｂ　８０〜３０６０，１５
９７゜５０Ｏ ＮＭＲ（ＣＤＣｆｆｉ３）δ（ｐｐｍ）：１．０８．　
３Ｈ，ｔ　；１．９９．　　２Ｈ，ｄ　　む　；２．５
　３．　　２　　Ｈ，ｑ　　；２．７　７゜２Ｈ，ｑ；
２．９７，２Ｈ，ｄ　；３．９５．ＬＨ，ｍ；６．９５
．　　Ｉ　Ｈ，ｄ　；７．Ｏ〜？、４．　５　Ｈ，ｍ　
；８．２７゜ＬＨ，ｄ　；８．３０．ＬＨ，ｓ 元素分析（％） ＣＨＣＩ　　　　　Ｎ 計算値　　７４．５８　　？、３６　１２．９５　５．
１１実測値　　？４．９４　７．０９　１２．７４　５
．２１試験例１ トビイロウンカに対する効果 各供試化合物の濃度５００ｐｐｍの薬液に長さ１０ＣＩ
Ｉに切り取ったイネの茎を１分間浸漬し、風乾後、水の
入った試験管に入れ、トビイロウンカの幼虫（３令）を
放飼し、綿栓をし、２５°Ｃの恒温室内に放置した。供
試７日後に幼虫の生死を判定したところ、供試化合物（
化合物１〜５６）のすべての場合に１００％の死出率が
達成された。

〔発明の効果〕

畝上の如く、本発明の殺虫・殺ダニ剤は、強力な殺虫・
殺ダニ作用を示す。しかも本発明の殺虫・殺ダニ剤の有
効成分であるピリジン誘導体は、従来公知のものと構造
が異なるので、その作用も異なり、殊に、抵抗性種が出
現している害虫の防除に有効である。その上、分解が速
く、施用俊速やかに分解し、残留性、蓄積性の問題を引
き起こすおそれがない。

それ故、本発明の殺虫・殺ダニ剤、農園芸における害虫
の防除に有効かつ幅広い利用が期待される。

手続補正書（自発） 平成元年１１月１０日

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） 〔式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜４の
   アルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜
   ４のハロアルキル基あるいは炭素数１〜４のハロアルコ
   キシ基を示す。ｎは１〜５の整数であり、ｎが２以上の
   ときＸは各々同じであっても異なっていてもよい。また
   、Ａはアリール基とピリジル基の４位との連結部分が炭
   素数４〜８のアルキル残基、炭素数４〜８のアルケン残
   基あるいは炭素数４〜８であって二重結合を２〜４個有
   するアルカポリエン残基である。なお、該アルキル残基
   、アルケン残基、アルカポリエン残基は炭素数１〜４の
   アルキル側鎖、炭素数１〜４のアルキリデン側鎖あるい
   はハロゲン原子を１〜１６個有しても良く、これらが複
   数のとき、各々同じであっても異なっていてもよい。ま
   た、Ｒ＾１及びＲ＾２はそれぞれ水素原子あるいは炭素
   数１〜６のアルキル基を示す。 但し、式中において、Ａがブタン残基でＸ、Ｒ＾１及び
   Ｒ＾２が水素原子である場合、Ａがブテン残基でＸ、Ｒ
   ＾１及びＲ＾２が水素原子である場合、Ａがブタジエン
   残基でＸ、Ｒ＾１及びＲ＾２が水素原子である場合は除
   く。〕 で表わされる新規なピリジン誘導体あるいはその塩。
2. （２）ピリジン誘導体が一般式（ I ’） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ’） 〔式中、Ｘ、ｎ、Ｒ＾１およびＲ＾２は前記と同じであ
   り、Ｒ＾３〜Ｒ＾１＾０はＡの側鎖を示す。〕 で表わされる化合物である請求項１のピリジン誘導体あ
   るいはその塩。
3. （３）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） 〔式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜４の
   アルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜
   ４のハロアルキル基あるいは炭素数１〜４のハロアルコ
   キシ基を示す。ｎは１〜５の整数であり、ｎが２以上の
   ときＸは各々同じであっても異なっていてもよい。また
   、Ａはアリール基とピリジル基の４位との連結部分が炭
   素数４〜８のアルキル残基、炭素数４〜８のアルケン残
   基あるいは炭素数４〜８であって二重結合を２〜４個有
   するアルカポリエン残基である。なお、該アルキル残基
   、アルケン残基、アルカポリエン残基は炭素数１〜４の
   アルキル側鎖、炭素数１〜４のアルキリデン側鎖あるい
   はハロゲン原子を１〜１６個有しても良く、これらが複
   数のとき、各々同じであっても異なっていてもよい。ま
   た、Ｒ＾１及びＲ＾２はそれぞれ水素原子あるいは炭素
   数１〜６のアルキル基を示す。〕 で表わされる新規なピリジン誘導体あるいはその塩を有
   効成分とする殺虫・殺ダニ剤。
4. （４）ピリジン誘導体が一般式（ I ’） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ’） 〔式中、Ｘ、ｎ、Ｒ＾１およびＲ＾２は前記と同じであ
   り、Ｒ＾３〜Ｒ＾１＾０はＡの側鎖を示す。〕で表わさ
   れる化合物である請求項３の殺虫・殺ダニ剤。