JPH0217151A - メタクリル酸メチルの安定化方法 - Google Patents
メタクリル酸メチルの安定化方法Info
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Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分!!’F)
本発明は、蒸留精製におけるメタクリル酸メチルの安定
化の方法に関する。
化の方法に関する。
(従来の技術)
メタクリル酸メチル(以下、MMAと記す)は合成樹脂
原t1として広い用途を持つ有用な化合物であるが、活
性な不飽和結合を有しているなめ、熱、光、過酸化物等
により製造中に重合を起こすことがある。そのため製品
の品質、収率を低下させ、あるいは蒸留塔の内壁や配管
に付着して操業の妨げとなる場合がある。
原t1として広い用途を持つ有用な化合物であるが、活
性な不飽和結合を有しているなめ、熱、光、過酸化物等
により製造中に重合を起こすことがある。そのため製品
の品質、収率を低下させ、あるいは蒸留塔の内壁や配管
に付着して操業の妨げとなる場合がある。
このなめにMMAの製造に際しては3mm機微量重合禁
止剤を添加して望ましくない重合による1〜ラブルを防
止しており、その重合禁止剤として銅塩、フェノチアジ
ン、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテ
ル、P−フェニレンジアミン等が知られているが、これ
らは実用上必ずしも満足できるものではない、たとえば
MMAへの溶解性が悪かったり、重合禁止効果が不十分
なために使用量が多くなったりまた、ハイドロキノンの
ように蒸留に際して留出液中に混入して来るためこれを
除去する必要がある等の欠点を有している。
止剤を添加して望ましくない重合による1〜ラブルを防
止しており、その重合禁止剤として銅塩、フェノチアジ
ン、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテ
ル、P−フェニレンジアミン等が知られているが、これ
らは実用上必ずしも満足できるものではない、たとえば
MMAへの溶解性が悪かったり、重合禁止効果が不十分
なために使用量が多くなったりまた、ハイドロキノンの
ように蒸留に際して留出液中に混入して来るためこれを
除去する必要がある等の欠点を有している。
(発明が解決しようとする課題)
一般に、MMAはメタクリル酸、メタクリル酸アミド、
メタクリロニトリル等を酸性触媒の存在下に過剰量のメ
タノールと反応させることにより製造される。これらの
エステル化反応によって生成したMMAは蒸発、抽出、
層分離等の方法で主としてメタノール、水およびMMA
から成る混合物としてエステル化反応液から分離される
。この混合物中のMMAは通常フェノチアジン等の重合
禁止剤の存在下に蒸留操作によりその他の不純物と分離
される。しかし一般に重合禁止剤は揮発性に乏しいため
、蒸留塔缶液部において十分な重合防止効果を発揮する
ものでも、塔内気相部においてしばしば重合を惹起せし
め運転不能におとしいれる。
メタクリロニトリル等を酸性触媒の存在下に過剰量のメ
タノールと反応させることにより製造される。これらの
エステル化反応によって生成したMMAは蒸発、抽出、
層分離等の方法で主としてメタノール、水およびMMA
から成る混合物としてエステル化反応液から分離される
。この混合物中のMMAは通常フェノチアジン等の重合
禁止剤の存在下に蒸留操作によりその他の不純物と分離
される。しかし一般に重合禁止剤は揮発性に乏しいため
、蒸留塔缶液部において十分な重合防止効果を発揮する
ものでも、塔内気相部においてしばしば重合を惹起せし
め運転不能におとしいれる。
本発明の目的とするところは、主としてメタノール、水
およびMMAよりなる上記混合物をフェノチアジンの存
在下にMMAを蒸留分離する際重合禁止効果が大きく、
しかも取扱いが容易な重合禁止剤系を提供することにあ
る。さらに他の目的は、蒸留精製において共存する他の
化合物に対しても安定であり、蒸留中に容易に留出また
は析出しない重合禁止剤系を用いるMMAの安定化方法
を提供するにある。
およびMMAよりなる上記混合物をフェノチアジンの存
在下にMMAを蒸留分離する際重合禁止効果が大きく、
しかも取扱いが容易な重合禁止剤系を提供することにあ
る。さらに他の目的は、蒸留精製において共存する他の
化合物に対しても安定であり、蒸留中に容易に留出また
は析出しない重合禁止剤系を用いるMMAの安定化方法
を提供するにある。
(課題を解決するための手段)
かかる目的は、本発明によれば、主としてメタノール、
水およびMMAよりなる混合物を蒸留塔に供給し重合禁
止剤としてフェノチアジンの存在下にMMAを蒸留精製
するに際し、パラベンゾキノンを併用添加することを特
徴とするMMAの安定化方法により達成される。
水およびMMAよりなる混合物を蒸留塔に供給し重合禁
止剤としてフェノチアジンの存在下にMMAを蒸留精製
するに際し、パラベンゾキノンを併用添加することを特
徴とするMMAの安定化方法により達成される。
(作用)
本発明は、主としてメタノール、水およびMMAよりな
る混合物を蒸留塔に供給し重合禁止剤としてフェノチア
ジンの存在下にMMAを蒸留精製するに際し、特定量の
パラベン゛lキノンを添加することに特徴を有する。
る混合物を蒸留塔に供給し重合禁止剤としてフェノチア
ジンの存在下にMMAを蒸留精製するに際し、特定量の
パラベン゛lキノンを添加することに特徴を有する。
本発明者らの検討によれば、フェノチアジン単独の使用
では液中の重合防止は可能であるが、それ自身蒸気圧が
低いので気相中での重合防止ができず、塔内にポリマー
が発生ずることが確認された。
では液中の重合防止は可能であるが、それ自身蒸気圧が
低いので気相中での重合防止ができず、塔内にポリマー
が発生ずることが確認された。
本発明で使用するパラベンゾキノンはそれ自体相対的に
蒸気圧が高いので気相中での重合防止に有効であり、フ
ェノチアジンの存在と俟ってきわめてすぐれた重合防止
効果を発揮する。フェノチアジンは蒸留塔に供給される
MMAJiに対し10〜2000 pI)pI用いられ
るが、パラベンゾキノンはフェノチアジン量に対し、1
0〜50重量%好ましくは20〜40重量%添加される
。上記添加量を下回る場合は十分な重合禁止効果が得ら
れず、またそれを上回る場合は重合禁止効果は変らず、
経済的に不利となるので好ましくない。
蒸気圧が高いので気相中での重合防止に有効であり、フ
ェノチアジンの存在と俟ってきわめてすぐれた重合防止
効果を発揮する。フェノチアジンは蒸留塔に供給される
MMAJiに対し10〜2000 pI)pI用いられ
るが、パラベンゾキノンはフェノチアジン量に対し、1
0〜50重量%好ましくは20〜40重量%添加される
。上記添加量を下回る場合は十分な重合禁止効果が得ら
れず、またそれを上回る場合は重合禁止効果は変らず、
経済的に不利となるので好ましくない。
なお本発明におけるメタノール、水およびMMAの混合
物には、これら以外にMMAに対して低沸点および高沸
点不純物が含まれているのが通常である。また当該混合
物は液状またはベーパー状で蒸留塔に供給される。
物には、これら以外にMMAに対して低沸点および高沸
点不純物が含まれているのが通常である。また当該混合
物は液状またはベーパー状で蒸留塔に供給される。
(実施例)
ついで本発明を実施例により具体的に説明する。
蒸留塔として内径50箱、段数30段のオールダーシ3
つ型蒸留塔を用いた。塔頂から15段目に原料供給口が
設置されており、塔底部には丸型フラスコが接続されて
おり、油浴に浸されている。
つ型蒸留塔を用いた。塔頂から15段目に原料供給口が
設置されており、塔底部には丸型フラスコが接続されて
おり、油浴に浸されている。
原料混合液としてMMA83.7%、メタノール9.6
%、水6.7%、重合禁止剤としてフェノチアジン80
011p1m、パラベンゾキノン2001)I)lの組
成を有する液を125グラム/時の流量で供給して、常
圧蒸留により水、メタノール及び一部分のM M Aを
塔頂から大部分のMMAを塔底から抜出した。
%、水6.7%、重合禁止剤としてフェノチアジン80
011p1m、パラベンゾキノン2001)I)lの組
成を有する液を125グラム/時の流量で供給して、常
圧蒸留により水、メタノール及び一部分のM M Aを
塔頂から大部分のMMAを塔底から抜出した。
この結果10時間の連続蒸留後も蒸留塔内には、何ら重
合物の発生は見られず、安定運転が可能であった。
合物の発生は見られず、安定運転が可能であった。
(比較例)
上記実施例において、重合禁止剤としてフェノチアジン
のみを1000pIll使用して、同様の蒸留を行った
結果、蒸留開始1時間後から、蒸留塔濃縮部のトレイの
裏側に重合物の発生が認められるようになり、7時間運
転後には安定運転が不可能となり、蒸留中止せざるを得
なかった。
のみを1000pIll使用して、同様の蒸留を行った
結果、蒸留開始1時間後から、蒸留塔濃縮部のトレイの
裏側に重合物の発生が認められるようになり、7時間運
転後には安定運転が不可能となり、蒸留中止せざるを得
なかった。
(発明の効果)
本発明の方法によれば、重合禁止剤としてフェノチアジ
ンの存在下にMMAを蒸留VI製するに際し、パラベン
ゾキノンを併用添加することにより蒸留塔内の液相部、
気相部とも重合禁止効果が発揮され、蒸留塔の長期安定
運転が可能となる。
ンの存在下にMMAを蒸留VI製するに際し、パラベン
ゾキノンを併用添加することにより蒸留塔内の液相部、
気相部とも重合禁止効果が発揮され、蒸留塔の長期安定
運転が可能となる。
特許出願人 協和ガス化学工業株式会社手続補正書く自
発) 昭和63年 9月Z 日
発) 昭和63年 9月Z 日
Claims (1)
- (1)主としてメタノール、水およびメタクリル酸メチ
ルよりなる混合物を蒸留塔に供給し重合禁止剤としてフ
ェノチアジンの存在下にメタクリル酸メチルを蒸留精製
するに際し、パラベンゾキノンを併用添加することを特
徴とするメタクリル酸メチルの安定化方法。(2)フェ
ノチアジン量に対し10〜50重量%のパラベンゾキノ
ンを添加する、特許請求の範囲第1項記載のメタクリル
酸メチルの安定化方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63167070A JP2534323B2 (ja) | 1988-07-05 | 1988-07-05 | メタクリル酸メチルの安定化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63167070A JP2534323B2 (ja) | 1988-07-05 | 1988-07-05 | メタクリル酸メチルの安定化方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0217151A true JPH0217151A (ja) | 1990-01-22 |
JP2534323B2 JP2534323B2 (ja) | 1996-09-11 |
Family
ID=15842847
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP63167070A Expired - Fee Related JP2534323B2 (ja) | 1988-07-05 | 1988-07-05 | メタクリル酸メチルの安定化方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2534323B2 (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008222610A (ja) * | 2007-03-09 | 2008-09-25 | Nippon Shokubai Co Ltd | 易重合性化合物の重合防止方法 |
JP2014162763A (ja) * | 2013-02-26 | 2014-09-08 | Mitsubishi Chemicals Corp | (メタ)アクリル酸エステルの製造方法 |
WO2016163553A1 (ja) * | 2015-04-09 | 2016-10-13 | ダイキン工業株式会社 | アクリル酸誘導体含有組成物、及びアクリル酸誘導体の安定化方法 |
-
1988
- 1988-07-05 JP JP63167070A patent/JP2534323B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008222610A (ja) * | 2007-03-09 | 2008-09-25 | Nippon Shokubai Co Ltd | 易重合性化合物の重合防止方法 |
JP2014162763A (ja) * | 2013-02-26 | 2014-09-08 | Mitsubishi Chemicals Corp | (メタ)アクリル酸エステルの製造方法 |
WO2016163553A1 (ja) * | 2015-04-09 | 2016-10-13 | ダイキン工業株式会社 | アクリル酸誘導体含有組成物、及びアクリル酸誘導体の安定化方法 |
JP2016199542A (ja) * | 2015-04-09 | 2016-12-01 | ダイキン工業株式会社 | アクリル酸誘導体含有組成物、及びアクリル酸誘導体の安定化方法 |
JP2017122104A (ja) * | 2015-04-09 | 2017-07-13 | ダイキン工業株式会社 | アクリル酸誘導体含有組成物、及びアクリル酸誘導体の安定化方法 |
US10099997B2 (en) | 2015-04-09 | 2018-10-16 | Daikin Industries, Ltd. | Acrylic acid derivative-containing composition, and method for stabilizing acrylic acid derivative |
EP3281935A4 (en) * | 2015-04-09 | 2018-12-05 | Daikin Industries, Ltd. | Acrylic acid derivative-containing composition, and method for stabilizing acrylic acid derivative |
RU2723556C2 (ru) * | 2015-04-09 | 2020-06-16 | Дайкин Индастриз, Лтд. | Композиция, содержащая производную акриловой кислоты, и способ стабилизации производной акриловой кислоты |
CN113773198A (zh) * | 2015-04-09 | 2021-12-10 | 大金工业株式会社 | 含有丙烯酸衍生物的组合物和丙烯酸衍生物的稳定化方法 |
EP4053099A3 (en) * | 2015-04-09 | 2022-11-30 | Daikin Industries, Ltd. | Acrylic acid derivative-containing composition, and method for stabilizing acrylic acid derivative |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2534323B2 (ja) | 1996-09-11 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |