KR100337100B1 - 비닐화합물의중합억제방법및이에사용되는중합억제제 - Google Patents

비닐화합물의중합억제방법및이에사용되는중합억제제 Download PDF

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Abstract

본 발명은 (1) 페노티아진, 하이드로퀴논, p-메톡시페놀, 크레졸, 페놀, 3급-부틸 카테콜, 디페닐아민 및 메틸렌 블루로 이루어진 그룹에서 선택된 하나 이상의 화합물;
(2) 구리 디티오카바메이트 화합물; 및
(3) 하나 이상의 금속, 금속 90중량% 이상을 함유하는 합금, 금속의 아세테이트 또는 금속의 산화물(여기서, 금속은 크롬, 마그네슘, 티탄 및 코발트로 이루어진 그룹에서 선택된다)인 성분들의 존재하에 비닐 화합물을 증류시킴을 특징으로 하여 증류 중의 비닐 화합물의 중합을 억제시키는 방법을 제공한다.
본 발명은 또한 성분 (1), (2) 및 (3)을 포함하는 중합 억제제; 및 중합 억제제의 비닐 화합물 증류 중의 용도를 제공한다.
본 발명에 따라서, 증류중의 비닐 화합물의 중합은 용이하게 중합 가능한 조건하에서도 효과적으로 억제될 수 있다.

Description

비닐 화합물의 중합 억제 방법 및 이에 사용되는 중합 억제제
본 발명은 비닐 화합물의 중합을 억제하는 시스템에 관한 것이다. 더욱 상세하게는, 본 발명은 정제된 비닐 화합물을 수득하기 위한 증류법에 적용시킬 수 있는 미밀 화합물, 예를 들면, 아크릴산 또는 메타크릴산의 중합을 억제하는 방법 및 또한 이에 사용되는 중합 억제제에 관한 것이다.
아크릴산 및 메타크릴산과 같은 비닐 화합물은 광 또는 열의 적용에 의해 용이하게 중합된다. 특히, 증류 또는 농축 공정에서, 중합된 비닐 화합물은 종종 심각한 문제를 일으킨다. 예를 들면, 증류시 이러한 중합된 비닐 화합물이 증류 컬럼의 뒤끓임 장치(reboiler)의 전열 표면에 고착됨으로써, 이의 전열 성능을 감소시킨다. 또한, 중합체는 증류 컬럼을 막히게 하여 이의 능률을 감소시킨다.
하이드로퀴논, p-메톡시페놀 또는 구리 디메틸 디티오카바메이트를 사용하는 방법은 비닐 화합물의 중합을 억제하는 방법으로서 잘 공지되어 있다. 비닐 화합물의 중합을 억제하는 수가지 방법이 또한 제안되어 왔다. 이들 통상적인 방법은 하이드로퀴논, p-메톡시페놀, 크레졸, 페놀, 3급-부틸 카테콜, 디페닐아민, 페노티아진 및 메틸렌 블루로 이루어진 그룹에서 선택된 하나 이상의 화합물을 구리 디메틸디티오카바메이트, 구리 디부틸 디티오카바메이트, 구리 디부틸 디티오카바메이트 및 구리 살리실레이트(일본국 심사된 특허 공보 제52-34606호)로 이루어진 그룹에서 선택된 하나 이상의 화합물과 함께 사용하는 방법; 망간염, 예를 들면, 아세트산망간을 단독으로 또는 하이드로퀴논 및/또는 p-메톡시페놀과 함께 사용하는 방법(일본국 특허 공개 공보 제51-98211호); 및 디티오카밤산망간 또는 티우람을 사용하는 방법(일본국 특허 공개 공보 제5-51403호)을 포함한다.
그러나, 중합을 억제하는 이들 공지된 방법은 고온 상태하에서 비교적 높은 농도의 비닐 화합물을 증류시키는데 적용시킬 수 없다.
비닐 화합물 중 하나인 아크릴산은 흡수성 겔용 물질로서 사용되므로 충분히 높은 순도를 가져야 한다. 고순도 아크릴산으로서, 아크릴산에 함유된 아크롤레인, 푸르푸랄, 벤즈알데히드 및 살리실알데히드를 포함한 알데히드의 총 함량은 수 ppm 이하여야 한다.
단순하지만 신뢰할만한 알데히드 제거법은 알데히드 처리제의 존재하에 조악하거나 증류된 아크릴산을 증류하는 것이다. 알데히드 처리제는, 예를 들면, 하이드라진 하이드레이트, 페닐하이드라진, 및 m-페닐렌디아민을 포함한다. 그러나, 이 방법은 비닐 화합물, 특히 아크릴산의 중합을 촉진시킨다.
공지된 중합 억제제는 알데히드 처리제의 존재하에 비닐 화합물을 증류시키는데 적용시킬 수 없다.
본 발명의 목적 중 하나는, 고온 상태 또는 알데히드 처리제의 존재하에 비교적 고농도의 비닐 화합물을 증류시키는데 적용시킬 수 있는 비닐 화합물의 중합을 억제하는 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은, 고온 상태 또는 알데히드 처리제의 존재하에 비교적 고농도의 비닐 화합물을 증류시키는데 바람직하게 적용시킬 수 있는 중합 억제제를 제공하는 것이다.
이들 및 다른 목적들은 하기 설명으로부터 명백해질 것이다.
본 발명자들은 비닐 화합물의 증류에 적용가능한, 신규한 중합 억제 방법 및 신규한 중합 억제제를 개발하는 연구를 하였고 상기 목적은 특정 금속 또는 금속 화합물을 구리 디티오카바메이트 화합물 및 페노티아진, 하이드로퀴논 또는 p-메톡시페놀과 같은 화합물과 배합함으로써 성취할 수 있다.
본 발명은, (1) 페노티아진, 하이드로퀴논, p-메톡시페놀, 크레졸, 페놀, 3급-부틸 카테콜, 디페닐아민 및 메틸렌 블루로 이루어진 그룹에서 선택된 하나 이상의 화합물;
(2) 구리 디티오카바메이트 화합물; 및
(3) 하나 이상의 금속을 금속을 90중량% 이상 함유하는 합금, 금속의 아세트산염 또는 금속의 산화물(여기서, 금속은 크롬, 마그네슘, 티탄 및 코발트로 이루어진 그룹에서 선택된다)인 성분들의 존재하에 비닐 화합물을 증류시킴을 특징으로 하여, 증류 동안 비닐 화합물의 중합을 억제하는 방법을 제공한다.
본 발명은 또한 상기 성분(1), (2) 및 (3)을 포함하는, 비닐 화합물의 증류동안의 중합 억제용 중합 억제제를 제공한다.
본 발명을 하기에 상세히 기술한다.
본 발명의 비닐 화합물의 예는 아크릴산, 메타크릴산, 아크릴산 에스테르, 메타크릴산 에스테르, 아크릴로니트릴 및 스티렌을 포함한다. 바람직한 아크릴산 에스테르 또는 메타크릴산 에스테르는 아크릴산의 C1-4알킬 에스테르 또는 메타크릴산의 C1-4알킬 에스테르이다.
구리 디티오카바메이트 화합물은, 예를 들면, 하기 일반식으로 나타낸다.
CU[R1(R2)NCSS]2
상기 식에서,
R1및 R2는 상이하거나 동일할 수 있고, 각각은 알킬, 바람직하게는 탄소수 1 내지 6의 알킬이거나, R1및 R2는 함께 알킬렌 그룹, 바람직하게는 질소원자에 결합된 탄소원자를 2 내지 6개 갖는 알킬렌 그룹이며, 탄소원자들 중 하나는 임의로 산소에 의해 치환되며, 예를 들면, 구조식-(CH2)2-O-(CH2)2-인 옥시디에틸렌 그룹이다.
구리 디티오카바메이트 화합물의 특정 예는 구리 디알킬 디티오카바메이트, 예를 들면, 구리 디메틸 디티오카바메이트, 구리 디에틸 디티오카바메이트, 구리 디프로필 디티오카바메이트 및 구리 디부틸 디티오카바메이트; 구리 사이클릭 알킬렌 디티오카바메이트, 예를 들면, 구리 에틸렌 디티오카바메이트, 구리 트리메틸렌 디티오카바메이트, 구리 테트라메틸렌 디티오카바메이트, 구리 펜타메틸렌 디티오카바메이트 및 구리 헥사메틸렌 디티오카바메이트; 및 구리 사이클릭 옥시디알킬렌디티오카바메이트, 예를 들면, 구리 옥시디에틸렌 디티오카바메이트를 포함한다.
페노티아진, 하이드로퀴논, p-메톡시페놀, 크레졸, 페놀, 3급-부틸 카테콜, 디페닐아민 및 메틸렌 블루로 이루어진 그룹에서 선택된 하나 이상의 화합물의 함량은 증류시킬 비닐 화합물의 유형, 온도 등에 좌우되지만, 일반적으로 비닐 화합물의 약 10 내지 10,000중량ppm, 바람직하게는 약 20 내지 5,000중량ppm이다. 함량이 10중량ppm 미만일 경우 중합 억제에 대한 효과가 불충분할 수 있다. 본 발명에서 '페노티아진, 하이드로퀴논, p-메톡시페놀, 크레졸, 페놀, 3급-부틸 카테콜, 디페닐아민 및 메틸렌 블루로 이루어진 그룹에서 선택된 하나 이상의 화합물'은 이후부터는 간단하게 '성분(1)'로 칭한다.
구리 디티오카바메이트 화합물의 함량도 또한 증류시킬 비닐 화합물의 유형, 온도 등에 좌우되지만, 일반적으로 비닐 화합물의 약 1 내지 500중량ppm, 바람직하게는 약 5 내지 100중량ppm이다. 함량이 1중량ppm 미만이면 충분히 중합을 억제할 수 없다. 구리 디티오카바메이트 화합물의 함량이 클수록 효과는 좋지만, 과량의 구리 디티오카바메이트 화합물은 이의 부식성 때문에 바람직하지 못하다.
크롬, 마그네슘, 티탄 및 코발트로 이루어진 그룹에서 선택한 하나 이상의 금속을 금속, 금속을 90중량% 이상 함유하는 합금, 금속의 아세트산염 또는 금속의 산화물로서 가할 수 있다. 본 발명에서, '하나 이상의 금속, 금속 90중량% 이상을 함유한 합금, 금속의 아세트산염 또는 금속의 산화물(여기서, 금속은 크롬, 마그네슘, 티탄 및 코발트로 이루어진 그룹에서 선택된다)'을 이후부터는 간단하게 '금속 또는 금속 화합물'로서 칭한다. 금속 중에서, 크롬, 티탄 및 코발트가 바람직하며티탄이 더욱 바람직하다. 크롬, 마그네슘, 티탄 및 코발트를 90중량% 이상 함유하는 어떠한 합금도 본 발명에서 합금으로서 사용할 수 있다. 금속의 아세트산염의 예는, 아세트산크롬, 아세트산마그네슘, 아세트산티탄 및 아세트산코발트를 포함하며, 금속의 산화물의 예는 산화크롬, 산화마그네슘, 산화티탄 및 산화코발트를 포함한다. 금속 또는 금속 화합물 중에서 금속 티탄 및 산화티탄이 이들 효능에 대해 바람직하다.
구리 디티오카바메이트 화합물 및 성분(1) 둘다를 고형 또는 분말의 형태로 비닐 화합물에 직접 가하거나, 또는 이들의 용액을 적합한 유기 용매에 용해시킨다.
분말 또는 과립 형태로 가해진 금속 또는 금속 화합물의 함량은 증류시킬 비닐 화합물의 유형, 온도 등에 좌우되지만, 일반적으로 비닐 화합물의 약 0.001 내지 500중량ppm, 바람직하게는 약 0.005 내지 100중량ppm이다. 함량이 0.001중량ppm 미만일 경우 중합 억제에 대한 효과가 불충분할 수 있다. 금속 또는 금속 화합물, 구리 디티오카바메이트 화합물 및 성분(1)은 따로따로 또는 혼합한 후 함께 비닐 화합물에 가할 수 있다.
분말형 또는 과립형 금속 또는 금속 화합물, 구리 디티오카바메이트 화합물 및 성분(1)은 언제든지 비닐 화합물에 가할 수 있다. 예를 들면, 이들 성분을 증류시킬 비닐 화합물의 용액에 또는 증류 공정에서 환류된 용액에 가할 수 있다.
금속 또는 금속 화합물에 대해 과립 또는 분말 형태가 바람직하다는 것이 통상적으로 추정되지만, 금속 또는 금속 화합물의 조각 또는 판은 본 발명에 분말형또는 과립형 금속 또는 금속 화합물과 같은 동일한 효과를 갖는다. 본 발명의 한 양태에 따라, 금속 또는 금속 화합물은 증류시킬 비닐 화합물과 접촉하는 증류 장치의 소자로서 형성시킬 수 있다. 본 발명의 다른 양태에 따라, 증류시킬 비닐 화합물과 접촉하는 증류 장치의 소자를 다양한 형상 및 형태의 금속 또는 금속 화합물, 예를 들면, 망상, 환상 및 공극체로 충전시킬 수 있다. 상술한 이러한 양태는 또한 본 발명에서 금속 또는 금속 화합물의 추가 측면이다. 금속 또는 금속 화합물을 증류 장치의 소자 또는 충전재로서 사용하는 것이 산업적 수준에서 특히 바람직하다. 증류 장치의 소자 또는 충전재로서 사용되는 금속 또는 금속 화합물의 표면적 및 양은 증류시킬 비닐 화합물의 유형, 증류 온도 등을 고려한 후 증류시킬 비닐 화합물 중의 금속 또는 금속 화합물의 함량이 비닐 화합물의 0.001중량ppm 이상을 유지하도록 계량한다. 증류 장치의 소자 또는 충전재에 대해 금속 티탄이 특히 바람직하다.
마그네슘 염 또는 티우람과 같은 또 다른 중합 억제제를 본 발명의 중합 억제제와 함께 사용할 수 있다.
가열 온도, 압력 및 체류 시간과 같은 비닐 화합물의 증류에 적용되는 조건은 증류시킬 비닐 화합물의 유형 및 양, 증류 장치 등에 따라서 적합하게 선택한다. 증류는 분자 산소 또는 질소와 같은 대기하에서 수행한다.
순도를 더욱 높이기 위해 아크릴산의 증류에서 사용되는 알데히드 처리제의 예는 하이드라진 화합물, 예를 들면, 하이드라진 하이드레이트, 페닐하이드라진, 하이드라진 설페이트 및 하이드라진 하이드로클로라이드, 페닐렌디아민, 예를 들면, m-페닐렌디아민 및 이들의 2종 이상의 혼합물을 포함한다.
아크릴산의 증류에 적용시킬 조건은 또한 증류 장치, 증류시킬 아크릴산의 양에 따라서 적합하게 선택되지만 가열 온도는 100℃ 이하가 바람직하다.
본 발명에 따르면, 증류하는 동안 비닐 화합물의 중합은 용이하게 중합가능한 조건하에서도 효과적으로 억제할 수 있다.
비닐 화합물, 특히 아크릴산의 경우에 알데히드 처리제의 존재하에 순도를 더욱 높이기 위해 증류시킬 경우, 생성된 중합체의 총량은 본 발명에 따르면 상당히 감소시킬 수 있다. 상기 이점 때문에, 증류의 장시간 작업, 예를 들면, 연속 증류를 수행할 수 있고, 증류물 대 원료 비닐 화합물의 비가 증가됨으로써, 원료 물질을 효과적으로 이용할 수 있다.
본 발명은 실시예를 이용하여 이후에 더 상세히 기술한다. 그러나, 본 발명은 이들 실시예에 제한되지는 않는다.
하기 실시예 및 비교 실시예에서, ppm 및 %는 각각 중량 및 중량%를 의미한다.
실시예 1 내지 5
실시예 1 내지 5 각각에서, p-메톡시페놀 100ppm, 페노티아진 200ppm, 및 구리 디부틸 디티오카바메이트 10 내지 30ppm 및 표 1에 나타낸 금속 또는 금속 화합물을 푸르푸랄 200ppm 및 벤즈알데히드 100ppm을 함유한 증류된 아크릴산 용액 20kg에 가하고, 혼합물을 제조하기 위해 60% 하이드라진 하이드레이트 0.1중량%를 아크릴산 용액에 가한다. 이 혼합물을 증류물로서 더 높은 순도를 갖는 아크릴산을얻기 위한 공기 공급 조건하에서, 83 내지 85℃의 온도에서, 35mmHg의 압력에서, 10시간 동안 회전 증발기를 사용하여 진공 증류시킨다. 플라스크에 농축물이 대략 130g(혼합물의 농도 비율은 대략 150이다)에 도달했을때 증류를 정지시키고, 플라스크에 침착된 중합체의 총량을 측정한다. 결과를 표 1에 나타낸다.
*1: 구리 디부틸 디티오카바메이트
*2: 20㎠의 표면적을 갖는 각 조각을 기체 상 및 액체 상에 넣는다.
실시예 6 내지 8: 비교 실시예 1 및 2
30mm 직경(φ) × 300mm 높이(H)의 팩킹된 부분을 갖는 300ml 플라스크(미리 열수로 세척한 SUS316L 금속망으로 충전)를 증류 컬럼으로서 사용한다. p-메톡시페놀 100ppm, 페노티아진 50ppm을 함유한 아크릴산 용액, 및 구리 디부틸 디티오카바메이트 10ppm(및 비교실시예 2에서는 망간 디부틸 디티오카바메이트 10ppm)을 150g/시간의 속도로 증류 시스템에 공급한다. 아크릴산 용액에 금속 또는 금속 화합물을 가하고 공기 유량을 10ml/분의 속도로 공급하면서 아크릴산을 계속해서 증류시켜 증류 컬럼 상부로부터 수집한다. 증류 조건은 250토르(압력), 내부 및 컬럼 상부 온도는 대략 110℃이고 욕 온도는 120 내지 130℃이다. 3시간 후에 증류 작업을 중지시키고, 팩킹된 부분 및 플라스크 잔류 용액 중의 중합체의 총량을 측정한다. 결과를 표 2에 나타낸다.
*3: 망간 디부틸 디티오카바메이트
*4: 20㎠의 표면적을 갖는 각 조각을 기체 상 및 액체 상에 넣는다.
실시예 9: 비교실시예 3 및 4
하이드로퀴논 210ppm, 페노티아진 1ppm, 및 p-메톡시페놀 120ppm을 메타크릴산 50%, 메틸 메타크릴레이트 27%, 물 10% 및 용매 13%를 함유하는 용액에 가하여 혼합물을 제조한다. 이 혼합물을 150g/시간의 속도로 실시예 6에서 사용된 증류 시스템에 공급한다. 10ml/분의 속도로 공기 유량을 공급하면서 메타크릴산 용액을 계속해서 증류시켜 수집한다. 이 욕을 110℃의 초기 값에서 135℃까지 온도를 점차로 증가시키면서 가열한다. 200mmHg 압력 및 대략 120℃의 내부 및 컬럼 상부 온도에서 3시간 작업한 후, 팩킹 부분 및 잔류 용액에서 발견되는 중합체의 총량을 측정한다. 결과는 표 3에 나타낸다.
*1: 구리 디부틸 디티오카바메이트
*5: 20㎠의 표면적을 갖는 각 조각을 기체 상 및 액체 상에 넣는다.
*6: 20㎠의 표면적을 갖는 조각을 기체 상에 넣는다.
*7: 스폰지를 액체 상에 넣는다.
실시예 10 및 11: 비교실시예 5
표 4에 나타낸 중합 억제제를 함유하는 아크릴산의 증류를 실시예 6과 동일한 조건 및 증류 시스템하에서 수행한다. 금속 티탄 조각을 금속 또는 금속 화합물로서 사용한다. 결과는 표 4에 나타낸다.
*8: p-메톡시페놀
*9: 페노티아진
*10: 구리 디부틸 디티오카바메이트
*11: 20㎠의 표면적을 갖는 각 조각을 기체상 및 액체상에 넣는다.

Claims (11)

  1. (1) 페노티아진, 하이드로퀴논, p-메톡시페놀, 크레졸, 페놀, 3급-부틸 카테콜, 디페닐아민 및 메틸렌 블루로 이루어진 그룹에서 선택된 하나 이상의 화합물;
    (2) 구리 디티오카바메이트 화합물; 및
    (3) 하나 이상의 금속, 금속을 90중량% 이상 함유하는 합금, 금속의 아세트산염 또는 금속의 산화물(여기서, 금속은 크롬, 마그네슘, 티탄 및 코발트로 이루어진 그룹에서 선택된다)인 성분들의 존재하에 비닐 화합물을 증류시킴을 특징으로 하여, 증류 동안 비닐 화합물의 중합을 억제하는 방법.
  2. 제1항에 있어서, 성분(3)이 분말, 과립, 망상 금속, 블록 또는 성형물인 방법.
  3. 제1항에 있어서, 성분(3)이 증류시킬 비닐 화합물과 접촉하는 증류 장치의 일부를 구성하는 방법.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 성분(3)이 금속 티탄인 방법.
  5. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 비닐 화합물이 아크릴산, 메타크릴산, 아크릴산 에스테르, 메타크릴산 에스테르, 아크릴로니트릴 및 스티렌으로 이루어진 그룹에서 선택된 하나 이상의 화합물을 포함하는 방법.
  6. 제5항에 있어서, 비닐 화합물이 아크릴산, 메타크릴산, 아크릴산의 C1-4알킬 에스테르 및 메타크릴산의 C1-4알킬 에스테르로 이루어진 그룹에서 선택된 하나 이상의 화합물을 포함하는 방법.
  7. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 비닐 화합물이 아크릴산 또는 아크릴산 에스테르이고 아크릴산 또는 아크릴산 에스테르의 증류를 알데히드 처리제의 존재하에 수행하는 방법.
  8. 제7항에 있어서, 알데히드 처리제가 하이드라진 화합물인 방법.
  9. (1) 페노티아진, 하이드로퀴논, p-메톡시페놀, 크레졸, 페놀, 3급-부틸 카테콜, 디페닐아민 및 메틸렌 블루로 이루어진 그룹에서 선택된 하나 이상의 화합물;
    (2) 구리 디티오카바메이트; 및
    (3) 하나 이상의 금속, 금속을 90중량% 이상 함유하는 합금, 금속의 아세트산염 또는 금속의 산화물(여기서, 금속은 크롬, 마그네슘, 티탄 및 코발트로 이루어진 그룹에서 선택된다)을 포함하는, 비닐 화합물의 증류 동안의 중합 억제용 중합 억제제.
  10. 제9항에 있어서, 성분(3)이 금속 티탄인 중합 억제제.
  11. (1) 페노티아진, 하이드로퀴논, p-메톡시페놀, 크레졸, 페놀, 3급-부틸 카테콜, 디페닐아민 및 메틸렌 블루로 이루어진 그룹에서 선택된 하나 이상의 화합물;
    (2) 구리 디티오카바메이트 화합물; 및
    (3) 하나 이상의 금속, 금속을 90중량% 이상 함유하는 합금, 금속의 아세트산염 또는 금속의 산화물(여기서, 금속은 크롬, 마그네슘, 티탄 및 코발트로 이루어진 그룹에서 선택된다)을 포함하는 중합 억제제를 사용함을 특징으로 하여, 증류 동안 비닐 화합물의 중합을 억제하는 방법.
KR1019950001141A 1994-01-25 1995-01-24 비닐화합물의중합억제방법및이에사용되는중합억제제 KR100337100B1 (ko)

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Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0810196B1 (en) * 1996-05-27 2000-04-05 Mitsubishi Chemical Corporation Method for inhibiting polymerization of (meth) acrylic acid or esters thereof
US6143205A (en) * 1996-06-05 2000-11-07 Basf Aktiengesellschaft Mixtures containing monomers and stabilizers
DE10121976A1 (de) 2000-05-22 2001-11-29 Basf Ag Stabilisiertes N-Alkenyl-lactam
CN100441551C (zh) * 2000-10-16 2008-12-10 尤尼罗亚尔化学公司 作为聚合抑制剂的c-亚硝基苯胺化合物及其共混物
US6685823B2 (en) * 2000-10-16 2004-02-03 Uniroyal Chemical Company, Inc. C-nitrosoaniline compounds and their blends as polymerization inhibitors
DE10064641A1 (de) * 2000-12-22 2002-06-27 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Acrylsäure
MY135762A (en) * 2002-01-09 2008-06-30 Basf Ag Method for producing acrylic acid
JP4302934B2 (ja) * 2002-04-25 2009-07-29 株式会社日本触媒 ミカエル型付加物の分解方法
US6960279B2 (en) * 2002-05-06 2005-11-01 Fina Technology, Inc. Method for stabilizing vinyl aromatic monomers using selected polymerization inhibitors and polymers prepared therewith
FR2877003B1 (fr) * 2004-10-26 2007-01-05 Arkema Sa Procede ameliore de fabrication d'anhydride (meth) acrylique
CA2646342C (en) * 2006-03-24 2015-02-10 Hakuto Co., Ltd. A process for inhibiting polymerization of an aromatic vinyl compound
MY167399A (en) * 2011-08-26 2018-08-16 Dorf Ketal Chemicals India Private Ltd Additive composition for control and inhibition of polymerization of styrene, and method of preparation and use thereof
CN103360200B (zh) * 2012-03-30 2016-01-13 中国石油化工股份有限公司 一种从烃类混合物中萃取精馏回收苯乙烯的复合溶剂及方法
JP6202037B2 (ja) 2015-04-09 2017-09-27 ダイキン工業株式会社 組成物
JP6764472B2 (ja) * 2015-09-07 2020-09-30 ローディア オペレーションズ 重合抑制剤組成物の使用
US20170158621A1 (en) * 2015-12-04 2017-06-08 Baker Hughes Incorporated Substituted phenol derivatives for mitigating fouling
CN106187768A (zh) * 2016-07-12 2016-12-07 中国石油化工股份有限公司 用于醋酸乙烯聚合失控的协同抑制方法
WO2021022550A1 (en) * 2019-08-08 2021-02-11 Rhodia Operations Polymerization inhibitor compositions and uses thereof

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4021310A (en) * 1972-12-22 1977-05-03 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. Method for inhibiting the polymerization of acrylic acid or its esters
JPS5198211A (en) * 1975-02-19 1976-08-30 Arufua beetafuhowakarubonsanno jugoboshihoho
GB8513608D0 (en) * 1985-05-30 1985-07-03 Otty M Reinforced resinous material

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