JPH02170346A

JPH02170346A - 無機非水電解液電池

Info

Publication number: JPH02170346A
Application number: JP63324275A
Authority: JP
Inventors: Shintarou Sekido; 関戸　伸太朗; Takeya Kazehara; 風原　健也; Hiroshi Sasama; 笹間　拓; Kaoru Hisatomi; 久富　薫
Original assignee: Hitachi Maxell Ltd
Current assignee: Maxell Ltd
Priority date: 1988-12-22
Filing date: 1988-12-22
Publication date: 1990-07-02
Anticipated expiration: 2011-03-21
Also published as: JPH0828214B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、負極がアルカリ金属からなり、正極活物質の
オキシハロゲン化物が電解液の溶媒を兼ねる無機非水電
解液電池に関する。

〔従来の技術〕

塩化チオニル、塩化スルフリル、塩化ホスホリルなどの
オキシハロゲン化物を正極活物質に用い、アルカリ金属
を負極に用い、上記正極活物質のオキシハロゲン化物が
電解液の溶媒を兼ねる無機非水電解液電池は、エネルギ
ー密度が高く、低温でも作動するなど、優れた特性を有
するものの、正極活物質のオキシハロゲン化物の酸化力
が強いため、セパレータはオキシハロゲン化物の強い酸
化力に耐えるものでなければならず、そのため、ビニロ
ンーレーヨン混抄紙やビニロン紙などをセパレータに用
いることができず、セパレータにはガラス繊維不織布が
用いられてきた（例えば、特開昭５８−１２１５６３号
公報）。

このガラス繊維不織布は、オキシハロゲン（ＩＪＱによ
って酸化されず、したがって電解液に対して安定で、長
期の使用に耐えるものの、ガラス繊維自体に粘着性がな
く、繊維相互のからみ合いによってのみ結合しているの
で、引張強度が小さい。

そのため電池組立時にセパレータが破れて内部短絡を招
くおそれがあった。

そこで、ガラス繊維不織布の抄紙時に、有機バインダー
を付着させてガラス繊維不織布の引張強度を大きくする
必要があるが、バインダーの種類によっては、バインダ
ーが電解液溶媒のオキシハロゲン化物によって酸化され
て電池性能を低下させるおそれがある。

また、この無機非水電解液電池は、前記のようにエネル
ギー密度が高（、低温でも作動するなど、優れた特性を
有するものの、その反面、高温ないしは長期間貯蔵した
後、放電すると、放電初期に電圧が極端に低下し、その
ため、この電池を電源とする機器が正常に作動できない
という問題があった・このような高温ないしは長期間貯蔵後の電池に放電初期
の電圧低下が生しる原因について説明すると、この電池
では、正極活物質のオキシハロゲン化物が電解液の溶媒
として使用されていて、負極が正極活物質のオキシハロ
ゲン化物と直接接触しているために、負極の電解液と接
する面〔ただし、負極が接触する電解液の大部分は、セ
パレータを通って負極の表面に達する電解液であるため
、負極の電解液と接する面の大部分はセパレータと接す
る面になる。以後、この負極の電解液と接する面を、簡
略化して「負極表面」と表現する〕に負極を構成するア
ルカリ金属と正極活物質のオキシハロゲン化物との反応
によりアルカリ金属のハロゲン化物被膜が形成され、こ
の被膜が高温ないしは長期間貯蔵中に緻密な被膜に成長
して、放電初期の電池反応を妨げることが放電初期の電
圧低下を引き起こす原因になっているものと考えられる
。

〔発明が解決しようとする課題〕

上記したように、無機非水電解液電池では、オキシハロ
ゲン化物の強い酸化力に耐えるために、セパレータには
ガラス繊維不織布を用いるが、ガラス繊維自身に粘着性
がないので、バインダーを用いて引張強度を大きくしな
ければならないが、そのバインダーが電解液溶媒として
使用されているオキシハロゲン化物によって酸化され、
電池性能を低下させる原因になっていたという問題点が
あり、また、従来の無機非水電解液電池では、高温ない
しは長期間貯蔵後の放電で放電初期に大きな電圧低下が
生じるという問題点があった。

したがって、本発明は、上記のような従来の無機非水電
解液電池における問題点を解決し、セパレータの引張強
度が大きくセパレータの取り扱いが容易で、かつ高温な
いしは長期間貯蔵後の放電で放電初期に大きな電圧低下
が生しない無機非水電解液電池を提供することを目的と
する。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、セパレータの基材としてガラス繊維を用い、
ガラス繊維不繊布形成時のバインダーとしてポリエチル
アクリレートまたはエチルアクリレートとアクリロニト
リルとの共重合体を主成分とし、有機シラン化合物を含
有するバインダーを使用することによって、セパレータ
の耐電解液性を損なうことなく、セパレータの引張強度
を大きくして、セパレータの取扱いを容易にするととも
に、電池組立時のセパレータの破損に基づく内部短絡の
発生を防止し、かつ高温ないしは長期間貯蔵に伴う放電
初期の電圧低下を抑制したものである。

すなわち、ポリエチルアクリレートやエチルアクリレー
トとアクリロニトリルの共重合体は、良好な結着性を有
していてガラス繊維を結着させ、ガラス繊維不織布の引
張強度を大きくするが、電解液溶媒として存在するオキ
シハロゲン化物に対する耐性が強く、電解液によってお
かされることが少なく、したがって電池性能を低下させ
ることが少ない、しかもポリエチルアクリレートやエチ
ルアクリレートとアクリロニトリルとの共重合体中に有
機シラン化合物が含有されることによって、それらポリ
エチルアクリレートやエチルアクリレートとアクリロニ
トリルとの共重合体とガラス繊維との結着力が向上し、
セパレータとしてのガラス繊維不織布の引張強度がより
太き（なって、セパレークの取り扱いがより一層容易に
なる。

また、ポリエチルアクリレートまたはエチルアクリレー
トとアクリロニトリルとの共重合体の一部および有機シ
ラン化合物の一部が電解液中に溶出して、負極表面に生
成するアルカリ金属のハロゲン化物被膜が緻密化するの
を防止するため、高温ないしは長期間貯蔵後の放電での
放電初期の電圧低下を抑制することができる。

上記のように、ポリエチルアクリレートまたはエチルア
クリレートとアクリロニトリルとの共重合体の一部や有
機シラン化合物の一部が電解液中に溶出することによっ
て、負極表面に生成するアルカリ金属のハロゲン化物被
膜が緻密にならなくなる理由は、現在のところ必ずしも
明確ではないが、次のように考えられる。ただし、その
説明にあたっては、負極のアルカリ金属としてはリチウ
ム、正極活物質および電解液溶媒としてのオキシハロゲ
ン化物としては塩化チオニル、電解液の支持電解質とし
てはＬｉＡｌＣ１４（四塩化アルミニウムリチウム）を
例にあげて説明する。ただし、それら例示のもの以外の
ものも、例示したものと同様の挙動を示すことはもちろ
んである。

まず、ポリエチルアクリレートまたはエチルアクリレー
トとアクリロニトリルとの共重合体の作用から説明する
と、負極のリチウム表面に生成する塩化チオニル被膜の
生成度合は、電解液中の支持電解質であるＬｉＡｌＣ１
４（ただし、電解液の調製にあたっては、塩化チオニル
にＬｉＣｌとＡｌＣ１，とで投入する。電解液中ではイ
オン化してＬｉ１イオンとＡ　Ｉ　Ｃｌ　ａ−イオンと
して存在する）のＡｌＣ１，−イオン濃度によって影響
を受け、Ａ　Ｉ　Ｃｌ　ａ−イオンの濃度が高いほど塩
化リチウム被膜が緻密になりやすい。

ところが、電解液中にポリエチルアクリレートまたはエ
チルアクリレートとアクリロニトリルとの共゛重合体が
存在すると、ＡｌＣｌ、−イオンがポリエチルアクリレ
ートまたはエチルアクリレートとアクリロニトリルとの
共重合体と反応するが、あるいはそれらのポリマーに吸
着するものと考えられ、そのため、負極のリチウム表面
へのＡｌＣｌ４−イオンのゲミカルアタンクが抑制され
て塩化リチウム被膜が緻密になるのが防止されるものと
考えられる。

つぎに、有機シラン化合物の作用を説明すると、有機シ
ラン化合物中の酸素原子がリチウムと反応性を有してい
て、この酸素原子によって負極表面のリチウムと有機シ
ラン化合物とが直接結合し、負極のリチウム表面に有機
シラン化合物が点在して、塩化リチウム被膜を粗にする
ものと考えられる。

本発明において、バインダーはポリエチルアクリレート
またはエチルアクリレートとアクリロニトリルとの共重
合体を主成分とし、有機シラン化合物を含有したもので
あるが、ポリエチルアクリレートは次の構造式で示され
、エチルアクリレートとアクリロニトリルとの共重合体は
、次の構造式で示されるものである。

このエチルアクリレートとアクリロニトリルとの共重合
体のエチルアクリレートとアクリロニトリルの共重合比
は、特に限定されるものではないが、通常、重量比で９
０：１０〜５０　：　５０程度のものが用いられる。

また、有機シラン化合物としては、それらの英語名およ
び構造式と共に例示すると、例えば、トリメトキシビニ
ルシラン（Ｔｒｉ＋ｗｅＬｈｏｘｙｖｉｎｙｌｓｉｌａ
ｎｅ）ＣＨ，二ＣＨＳ　ｉ　（ＯＣＲ３）３、γ−メタ
クリロキシプロピルメチルジメトキシシラン（ｒ　−Ｍ
ｅ　ｔｈａｃｒｙ　１ｏｘｙｐｒｏｐｙ　ｌｕｅ　ｔｈ
ｙ　ｌｄ　ｉｍｅ　ｔｈｏｘｙｓ　ｉ　１ａｎｅ）トリ
エトキシビニルシラン（Ｔｒｉｅｔｈｏｘｙｖｉｎｙｌ
ｓｉｌａｎｅ）ＣＨｚ＝ＣＨＳ　＋　（ＯＣｇＨｓ）ｚ
　　、γ−グリシドキシプロビルトリメトキシシラン（
７−Ｇｌｙｃｉｄｏｘｙｐｒｏｐｙｌ　ｔｒｉ＋５ｅＬ
ｈｏｘｙＳｉ　１ａｎｅ）（ｙ　−Ａｎ目ｉｎｏｐｒｏ
ｐｙｌｔｒｉｍｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ）（ｒ　−Ｇ
ｌｙｃｉｄｏｘｙｐｒｏｐｙｌｍｅｔｈｙｌｄｉｓｅｔ
ｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ）（ｙ　−Ｍｅｔｈａｃｒｙｌｏ
ｘｙｐｒｏｐｙｌｔｒｉｍｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ）
　ＨｓＣＨ，＝Ｃ−Ｃ０（ＣＨオ）３５　ｉ　（ＯＣＲ３）ｉ
　　、ビニルトリアセトキシシラン（Ｖｉｎｙｌｔｒｉａｃｅｔｏｘｙｓｉｌａｎｅ）ＣＨ
ｇ＝ＣＨ−Ｓ　ｉ　（ＱＣＣＨ３）３などである、これ
らの有機シラン化合物は、オキシハロゲン化物に対する
耐性が優れていて、電解液によっておかされることが少
なく、したがって電池性能を低下させることが少ない。

なお、上記例示の有機シラン化合物は、電解液中に溶出
したとき、電解液中ではそれらの水素原子の一部または
全部が塩素原子で１換した状態で存在するようになるも
のと考えられる。したがって、上記例示の有機シラン化
合物の水素原子の一部または全部が塩素原子で置換した
ものも、上記例示の有機シラン化合物と同様に用いるこ
とができる。

これら有機シラン化合物のバインダー中への添加量は、
０．１−１ｏ重世％にするのが好ましい。これは、有機
シラン化合物の添加量が上記範囲より少ない場合は、負
極表面に生成するアルカリ金属のハロゲン化物被膜を粗
にする効果が充分に発揮されず、また有機シラン化合物
の添加量が上記範囲より多くなっても、アルカリ金属の
ハロゲン化物被膜を粗にする効果がそれほど変わらず、
むしろ有機シラン化合物の添加量の増加に応じてアルカ
リ金属やオキシハロゲン化物の劣化が進行し、放電容置
が低下するおそれがあるからである。

上記のポリエチルアクリレートまたはエチルアクリレー
トとアクリロニトリルとの共重合体を主成分とし、有機
シラン化合物を含有するバインダーは、その使用量が少
なすぎるとセパレータの引張強度が弱くなり、また、そ
の使用量が多くなりすぎると、それらのバインダー成分
がオキシハロゲン化物に対する耐性が優れているとはい
え電池性能を低下させるおそれがあるので、セパレータ
、つまりバインダーが使用された状態でのガラス繊維不
織布中１〜２０重量％、望ましくは４〜１５重足％とす
るのが適当である。

本発明の電池において、正極活物質としては、例えば塩
化チオニル、塩化スルフリル、塩化ホスホリルなどの常
温で液体のオキシハロゲン化物が用いられる。これらオ
キシハロゲン化物は正極活物質であるとともに電解液の
溶媒として用いられ、電解液はこれらのオキシハロゲン
化物にＬｉＡｌＣｌ４　、ＬｉＡｌＢｒ、　、ＬｉＧａ
Ｃ１，、ｌ−１Ｂ１゜Ｃ１，。などの支持電解質を溶解
させることによって調製される。なお、電解液の調製に
あたって、Ｌ　ｉ　Ａ　Ｉ　Ｃｌ　ａなどの支持電解質
はＬｉＣｌとＡ　Ｉ　Ｃｌ　ｆｆをオキシハロゲン化物
に添加して電解液中でＬ　＋　Ａ　Ｉ　ＣＩ　ａの形で
存在（ただし、イオン化してＬｉ＋イオンとＡ　Ｉ　Ｃ
ｌ　ａ−イオンで存在）するようにしてもよい。また、
負極のアルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、
カリウムなどが用いられる。

つぎに、本発明の無機非水電解液電池の構成の一例を第
１図を参照しつつ説明する。

第１図中、（１）は負極であり、この負極（１）は、リ
チウム、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属から
なり、上記アルカリ金属のシートをステンレス鋼製で有
底円筒状の電池容器（２）の内周面に圧着することによ
って円筒状に形成されている。（３）は正極であり、こ
の正極（３）は、アセチレンブラックに結着剤としてポ
リテトラフルオロエチレンを少量添加した炭素を主構成
材料とする多孔質成形体からなり、前記負極（１）とは
セパレータ（４）を介して設置されている。セパレータ
（４）はポリエチルアクリレートまたはエチルアクリレ
ートとアクリロニトリルとの共重合体を主成分とし、有
機シラン化合物を含有するバインダーを使用したガラス
繊維不織布からなるものである。そして、上記セパレー
タ（４）は円筒状をしていて、前記円筒状の負極（１）
と円柱状の正極（３）とを隔離している。（５）は電解
液であり、この電解液（５）は正極活物質である塩化チ
オニル、塩化スルフリル、塩化ホスホリルなどのオキシ
ハロゲン化物が電解液溶媒として用いられており、この
オキシハロゲン化物に支持電解質として例えばＬ　ｉ　
Ａ　Ｉ　Ｃｌ　４を溶解することによって調製されたも
のである。このように正極活物質のオキシハロゲン化物
が電解液溶媒を韮ねている関係で、この電池では他の電
池と異なって多量の電解液（５）が電池内に注入されて
おり、また、オキシハロゲン化物が正極活物質であるこ
とからもわかるように、前記正極（３）は、それ自身が
反応するものではなく、正極活物質のオキシハロゲン化
物と負極（１）からイオン化して溶出してきたアルカリ
金属イオンとの反応場所となるものである。（６）はス
テンレス鋼棒からなる正ＩＭｉ集電体で、（７）は電池
蓋であり、この電池Ｍ（７）はボディ（８）とガラス層
（９）と正極端子０ωを有し、ボディ（８）はステンレ
ス鋼で形成されていて、その立ち上がって外周部が前記
電池容器（２）の開口端部と溶接により接合されている
。ガラス層（９）はボディ（８）の内周側に設けられて
いて、このガラス層（９）はボディ（８）と正極端子０
ωとを絶縁するとともに、外周面でその構成ガラスがボ
ディ（８）の内周面に融着し、内周面でその構成ガラス
が正極端子００）の外周面に融着して、ボディ（８）と
正極端子００）との間をシールしている。正極端子０口
）はステンレス鋼製でその一部は電池組立時はバイブ状
をしていて電解液注入口として使用され、その上端部を
電解液注入後にその中空部内に挿入された正極集電体（
６）の上部と溶接して封止したものである。０１１は底
部隔離材であり、この底部隔離材（１１）は前記セパレ
ータ（４）と同様のガラス繊維不織布からなり、正極（
３）と負極端子を兼ねる電池容器（２）とを隔離してい
る。０２１は上部隔離材であり、この上部隔離材θカは
前記セパレータ（４）と同様のガラス繊維不織布からな
り、正極（３）と負極端子を兼ねる電池Ｍ（７）のボデ
ィ（８）とが直接接触しないように隔離している。そし
て、電池内の上部には、温度上稈時の電解液の体積膨張
を吸収するために空気室ｑ湯が設けられている。

上記の電池においては、用いられているセパレータ（４
）がポリエチルアクリレートまたはエチルアクリレート
とアクリロニトリルとの共重合体を主成分とし、有機シ
ラン化合物を含有するバインダーを使用したガラス繊維
不織布からなるものであって、セパレータ（４）の引張
強度が大きく、電池組立時にセパレータ（４）が破れて
、組立後の電池が内部短絡を起こすようなことが少ない
。また、ポリエチルアクリレートまたはエチルアクリレ
ートとアクリロニトリルとの共重合体、有機シラン化合
物とも、電解液に対する耐性が強く、電池性能を低下さ
せるようなことが少ない。そして、この電池を高温また
は長期間貯蔵したときには、一部溶解したポリエチルア
クリレートまたはエチルアクリレートとアクリロニトリ
ルとの共重合体や有機シラン化合物によって、負極表面
に生成するアルカリ金属のハロゲン化物被膜が緻密な被
膜に成長するのが防止されるので、高温ないしは長期間
貯蔵後の放電においても、電池反応が妨げられることが
少ないため、放電初期の電圧低下が少ない。

（実施例〕つぎに実施例をあげて本発明をさらに説明する。

実施例１ポリエチルアクリレートを主成分とし、Ｔ−グリシドキ
シプロビルトリメトキシシランを０．３重量％含有する
バインダーをガラス繊維不織布中８重量％となる割合で
使用した厚さ０　、２＃ｌ１１のガラス繊維不織布をセ
パレータとして用い、負極にはリチウムを用い、正極活
物質には塩化チオニルを用い、電解液にはこの塩化チオ
ニルにＬ　ｉ　Ａ　Ｉ　Ｃｌ　４を１．２ｍｏｌ／　Ｉ
！　溶解させたものを用いて、塩化チオニル−リチウム
系で第１図に示す構造の単３形の無機非水電解液電池を
作製した。

電池の組立は、次に示すように行った。まず、有底円筒
状の電池容器（２）の内周面にリチウムシートを圧着し
て負１（１）を形成し、その負極（１）の内周面にそっ
てセパレータ（４）を円筒状に配置し、底部隔離材（１
１）を電池容器（２）の底部に配置し、セパレータ（４
）の内周側に円柱状の正極（３）を挿入し、正極（３）
上に上部隔離材Ｑ２１を配置し、電池容器（２）の開口
部に電池蓋（７）を嵌合し、電池Ｍ（７）のボディ（８
）の外周部と電池容器（２）の開口端部とを炭酸ガスレ
ーザーで溶接して接合し、電池蓋（７）のパイプ部より
電解液を電池内に注入し、電解液注入後に上記パイプ部
に正極集電体（６）を挿入し、正極集電体（６）の下端
を上部隔離材（１２１を貫通させて正極（３）内に到達
させ、正極集電体（６）の上部をパイプ部の上端部と溶
接して密閉すると共に正極端子０［０を構成して第１図
に示す状態に電池を組み立てた。

実施例２ポリエチルアクリレートを主成分とし、トリメトキシビ
ニルシランを１重量％含有するバインダーをガラス繊維
不織布中７重世％となる割合で使用した厚さ０　、２ａ
ｍのガラス繊維不織布をセパレータ、底部隔離材および
上部隔離材に使用した以外は実施例１と同様にして、塩
化チオニル−リチウム系で第１図に示す構造の単３形の
無機非水電解液電池を作製した。

実施例３ポリエチルアクリレートを主成分とし、１〜リエトキシ
ビニルシランを２重量％含有するバインダーをガラス繊
維不織布中６重量％となる割合で使用した厚さ０．２ｍ
ｍのガラス繊維不織布をセパレータ、底部隔離材および
上部隔離材に使用した以外は実施例１と同様にして、塩
化チオニル−リチウム系で第１図に示す構造の単３形の
無機非水電解液電池を作製した。

実施例４ポリエチルアクリレートを主成分とし、Ｔ−グリシドキ
シプロピルメチルノメトキシシランを０゜６重足％含有
するバインダーをガラス繊維不織布中４重量％となる割
合で使用した厚さ０．２１のガラス繊維不織布をセパレ
ータ、底部隔離材および上部隔離材に使用した以外は実
施例１と同様にして、塩化チオニル−リチウム系で第１
図に示すｆｉ４造の単３形の無機非水電解液電池を作製
した。

実施例５エチルアクリレートとアクリロニトリルとの共重合体（
共重合比は重量比で７０　：　３０である）を主成分と
し、Ｔ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランを
０．４重１％含有するバインダーをガラス繊維不繊布中
１０重世％となる割合で使用した厚さ０．２１ｍｍのガ
ラス繊維不織布をセパレータ、底部隔離材および上部隔
離材に使用した以外は実施例１と同様にして、塩化チオ
ニル−リチウム系で第１図に示す構造の単３形の無機非
水電解液電池を作製した。

実施例６エチルアクリレートとアクリロニトリルとの共重合体（
共重合比は重量比で８０　：　２０である）を主成分と
し、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラ
ンを１重量％含有するバインダーをガラス繊維不繊布中
１５重量％となる、リリ合で使用した厚さ０．２ｉｏ＋
のガラス繊ｉ１１不織布をセパレータ、底部隔離材およ
び上部隔離材に使用した以外は実施例１と同様にして、
塩化チオニル−リチウム系で第１図に示す構造の単３形
の無機Ｊ「水電解液電池を作製した。

実施例７エチルアクリレートとアクリロニトリルとの共重合体（
共重合比は重量比で７０　：　３０である）を主成分と
し、Ｔ−アニリロプロビルトリメトキシシランを０．５
重世％含有するバインダーをガラス繊維不繊布中１０重
世％となる割合で使用した厚さ０゜２１のガラス繊維不
織布をセパレータ、底部隔離材および上部隔離材に使用
した以外は実施例１と同様にして、塩化チオニル−リチ
ウム系で第１図に示す構造の単３形の無機非水電解液電
池を作製した。

実施例８エチルアクリレートとアクリロニトリルとの共重合体（
共重合比は重量比で８０７２０である）を主成分とし、
ビニルトリアセトキシシランを２重世％含有するバイン
ダーをガラス繊維不織布中７重量％となる割合で使用し
た厚さ０．２ａｍのガラス繊維不織布をセパレータ、底
部隔離材および上部隔離材に使用した以外は実施例１と
同様にして、塩化チオニル−リチウム系で第１図に示す
構造の中３形の無機非水電解液電池を作製した。

比較例１バインダーをまったく使用していない厚さ０．２１のガ
ラス繊維不繊布をセパレータ、底部隔離材および上部隔
離材に用いたほかは実施例１と同様にして、塩化チオニ
ル−リチウム系で第１図に示す構造の単３形の無機非水
電解液電池を作製した。

上記実施例１〜８の電池を各１００個ずつ組み立てたが
、これらの電池に使用されているセパレータは引張強度
が大きいので、電池組立時にセパレークが破れるような
ことはまったくなかった。しかし、比較例１の電池では
、セパレータを注意深く取り扱ったにもかかわらず、組
み立てた１００個の電池のうち２５個の電池にセパレー
タの破れが生した。

また、上記実施例１〜８の電池および比較例１の電池を
６０゛Ｃで２０日間貯蔵した後、２０°Ｃ，１００Ωで
５秒間放電したときの電圧変化を時間の経過とともに調
べ、その結果を各電池ごとに第２〜ｌＯ図に示した。

第１０図に示すように、バインダーをまったく使用して
いないガラス繊維不織布をセパレータに用いた比較例１
の電池は、電圧が約１．８ｖまで低下したが、実施例１
〜８の電池は、第２〜９図に示すように、電圧は３．０
〜３．１■までしか低下せず、また、５秒後には３．２
〜３．４■まで電圧が回復しており、電圧の回復も早く
、貯蔵による放電初期の大きな電圧低下は認められなか
った。

実施例では、底部隔離材、上部隔離材とも、セパレータ
と同様のガラス繊維不織布を用いたが、これらはセパレ
ータに比べて面積も小さく、また電池組立時に破れるこ
とも少ないので、必ずしもセパレータと同様のガラス繊
維不織布を用いなくてもよい。また、実施例では、正極
活物質として塩化チオニルを用い、負極にリチウムを用
いた塩化チオニル−リチウム電池について説明したが、
正極活物質としては塩化チオニル以外にも塩化スルフリ
ル、塩化ホスボリルなどの常温（２５’Ｃ）で液体のす
キシハロゲン化物を用いることができるし、負極にもリ
チウム以外にすトリウム、カリウムなどのリチウム以外
のアルカリ金属を用いることができる。

〔発明の効果〕

以−Ｆ説明したように、本発明では、ポリエチルアクリ
レートまたはエチルアクリレートとアクリロニトリルと
の共重合体を主成分とし、有機シラン化合物を含有する
バインダーを使用したガラス繊維不織布をセパレータに
用いることにより、セパレータの引張強度が大きく、セ
パレータの取扱いが容易で、電池組立時にセパレータが
破れることがなく、かつ貯蔵による放電初期の電圧低下
が小さい無機非水電解液電池を提供することができた。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明に係る無機非水電解液電池の一例を示す
断面図である。第２〜１０図は実施例１〜８の電池およ
び比較例１の電池の６０°Ｃｌ２Ｏ日間貯蔵後の２０’
Ｃ１１００Ωで５秒間放電したときの放電特性図である
。（１）・・・負極、　（３）・・・正極、　（４）・・
・セパレータ、（５）・・・電解ｌ夜ト巴・昏と第図第図第図時間（秒）第図第図時間（秒）第図第図時間（秒）第図第図時間（秒）第図時間（秒）

Claims

【特許請求の範囲】

（１）アルカリ金属からなる負極（１）と、上記負極（
１）とはセパレータ（４）を介して設置された炭素を主
構成材料とする多孔質成形体からなる正極（３）と、正
極活物質であるオキシハロゲン化物が電解液溶媒として
使用されている電解液（５）を備えた無機非水電解液電
池において、上記セパレータ（４）がポリエチルアクリ
レートまたはエチルアクリレートとアクリロニトリルと
の共重合体を主成分とし、有機シラン化合物を含有する
バインダーを使用したガラス繊維不織布からなることを
特徴とする無機非水電解液電池。
（２）有機シラン化合物がトリメトキシビニルシラン、
トリエトキシビニルシラン、γ−グリシドキシプロピル
トリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチル
ジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメ
トキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメ
トキシシラン、γ−アニリノプロピルトリメトキシシラ
ンおよびビニルトリアセトキシシランよりなる群から選
ばれた少なくとも１種である請求項１記載の無機非水電
解液電池。