JPH02157846A

JPH02157846A - 現像液組成物

Info

Publication number: JPH02157846A
Application number: JP31346688A
Authority: JP
Inventors: Koichiro Aono; 青野　小一郎; Shuichi Takamiya; 周一高宮
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1988-12-12
Filing date: 1988-12-12
Publication date: 1990-06-18

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】「産業上の利用分野」本発明はネガ型又はポジ型の感光層を有する感光性平版
印刷版の現像液組成物に関するものである。

更に詳しくは、非画像部が汚染しにくく、オフセット輪
転印刷機のようなインキ除去性の悪い印刷方式において
も非画像部の汚れた損紙を減少することができる現像液
組成物に関するものである。

「従来技術」ネガ型の感光性平版印刷版（以下、ネガ型ＰＳ版と称す
。）は、支持体上に光硬化性感光層が設けられたものか
らなり、透明ネガフィルムを通して露光されると、光が
当たった部分だけが硬化し、非露光領域に比較して溶解
性が低下する。従って、感光層の非露光・非硬化領域の
みを適当な現像液で除くことができる。ネガ型ＰＳ版の
感光層は感光性ジアゾ樹脂と疎水性樹脂とから成る感光
性組成物が汎用されているが、その現像液としては、非
露光領域を完全に除去し、かつ露光領域の印刷性能をそ
こなうことのないものが望ましい。

一方、ポジ型の感光性平版印刷版（以下、ポジ型ｐｓ版
と称す。）は、支持体上に光分解性感光層が設けられた
ものからなり、透明ポジフィルムを通して露光されると
、光が当たった部分だけ分解し、非露光領域に比較して
溶解性が高くなる。

従って、感光層の露光・分解領域のみを適当な現像液で
除くことができる。ポジ型２８版の感光層は０−キノン
ジアジド化合物からなる感光性組成物が汎用されている
が、その現像液としては、露光領域を完全に除去し、か
つ非露光領域の印刷性能をそこなうことのないものが望
ましい。

ネガ型ＰＳ版用現像液、ポジ型ＰＳ版用現像液ともに短
時間に現像が完了することが要求され、近年自動現像機
の普及に伴いこの点が重要になりつつある。また、現像
液の使用条件は極めて多岐にわたり、例えば寒冷地にお
いては、１０℃以下で使われ゛る場合もしばしばある。

このような条件下でも不完全な現像は許されない。従っ
て、現像液の使用条件が異なっても、現像スピード、感
度等の変化が小さい現像液組成物が望まれていた。

さらに、オフセット輪転印刷機の普及にともない、非画
像部により高い親水性を施す現像液の開発が望まれてい
た。

ところで、ネガ型ＰＳ版用現像液として、特開昭５１−
７７４０１号公報には、アニオン型界面活性剤、ベンジ
ルアルコール、アミン類を含む水溶液タイプの現像液が
提案されているが、製造後数ケ月を経時して使用した場
合、しばしば非画像部に印刷汚れが発生するという欠点
があった。

マタ、特公昭５６−４２８６０号公報には、上記の現像
液に亜硫酸塩を含有させることにより上述した印刷汚れ
が改良されることが示されている。

しかしながら、疲労現像液から疎水性のバインダー等が
析出（塩析）し易くなり、特に自動現像機中でトラブル
を発生することがあった。

一方、ポジ型ＰＳ版用現像液として、特開昭４９−９１
２７７号公報には、ベンジルアルコールを０．０１〜５
．０重量％含有するケイ酸ソーダ水溶液が提案されてい
る。また、特公昭５７−４３８９２号公報には、アルカ
リ水溶液−アニオン又は両性界面活性剤を含有させた水
溶液が提案されている。

しかしながら、いずれの現像液も非画像部により高い親
水性を施し、インキ除去性の悪い印刷方式においても損
紙を減少するというような要求に対して必ずしも充分な
効果を得ることができなかった。

〔発明が解決しようとする課題〕

従って、本発明の第１の目的は、感光性ジアゾ樹脂を含
む光硬化性感光層を存する感光材料の非露光・非硬化感
光層を除去するための改良された現像液組成物を提供す
ることである。

第２の目的は、０−キノンジアジド化合物を含む光分解
性悪光層を有する感光材料の露光・分解感光層を除去す
るための改良された現像液組成物を提供することである
。

第３の目的は、非画像部により高い親水性を施し、非画
像部が汚染しに＜＜、オフセット輪転印刷機のようなイ
ンキ除去性の悪い印刷方式においても非画像部の汚れた
損紙を減少することができる現像液組成物を提供するこ
とである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者は、上記目的を達成すべく鋭意研究した結果、
下記成分を含む水溶液を用いることにより、上記目的が
達成されることを見い出し、本発明を完成するに到った
。

（１）有ｍ溶剤（２）アニオン界面活性剤、及び（３）　　第ｒＶＢ族金属塩。

以下、本発明について順を追って詳しく説明する。

本発明に使用される有機溶剤としては、例えばベンジル
アルコール、ｎ−アミルアルコール、ｎ−プロピルアル
コール、メチルアミルアルコール、メチルシクロヘキサ
ノール、シクロヘキサノール、フェニルセルソルブ、メ
チルセルソルブ、エチレングリコールジブチルエーテル
、エチレングリコールモノベンジルエーテル、メチルフ
ェニルカルピトール、エチレングリコールモノフェニル
エーテル、シクロヘキサノン、ジオキサン、ジメチルホ
ルムアミド、メチルシクロヘキサノン、ｎ−ブチルエチ
ルケトン等が挙げられる。

特に本発明に好ましい有機溶剤は沸点が１３０℃〜３０
０℃位の範囲が良好である。使用する以下に説明するア
ニオン界面活性剤により可溶化されやすい有ＪＲ？Ｍ剤
を選択した方が有利であり、特に好ましい条件としては
常温２０℃付近で水に対する溶解性が１０％以下のもの
が経済的に有利である。これらの有機溶剤の好ましい範
囲としては０、１〜１０．０重量％であり、より好まし
い範囲としては０，５〜８，０重世％である。０．１重
量％より少ないと酸価の小さい疎水性樹脂を主体とする
ネガ型ＰＳ版の感光層が現像できなくなり、一方、１０
重量％より多いと毒性及び臭気を有する傾向になりまた
、廃液を処理する場合等に不都合な点が多くなる。

本発明で使用されるアニオン界面活性剤としては、種々
のものが使用できる。疎水基が炭素のみの鎖状結合より
なる界面活性剤としては、例えば炭素数８〜２０の直鎖
又は分岐のアルキルカルボン酸塩、アルキルジカルボン
酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルスルホン酸塩
、アルキルジスルホン酸塩などを挙げることができる。

疎水基にエステル、エーテル、酸アミドを含有する鎖状
結合の界面活性剤としては、例えば炭素数８〜２０の直
鎖又は分岐の脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、脂肪酸
エステルのスルホン酸塩、アルコールエーテルの硫酸エ
ステル塩、アルコールエーテルのスルホン酸塩などを挙
げることができる。

また、疎水基にベンベン環を有する界面活性剤としては
、例えば炭素数６〜２０の直鎖又は分岐アルキルが付い
たアルキルベンベンスルホン酸塩、アルキルフェノール
スルホン酸塩などを挙げることができる。疎水基にナフ
タリン環、ジフェニル環、アントラセン環を有する界面
活性剤としては、例えば炭素数０〜２０の直鎖又は分岐
アルキルが付いたアルキルナフタリンスルホン酸塩、ア
ルキルジフェニルスルホン酸塩、アルキルジフェニルエ
ーテルスルホン酸塩、ナフタリンスルホンＨ塩のホルマ
リン縮金物、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸
塩などを挙げることができる。塩としては、例えばアル
カリ金属（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウムな
ど）やアンモニウムとの塩が挙げられる。

このような７ニオン界面活性剤は、単独又は２種以上を
組み合わせて使用することができ、本発明の現像液組成
物中に広い濃度範囲でを効に使用でき、溶解性の許す範
囲内でよいが、０．１重■％より低いと現像効果が十分
でなくなる。又１０重量％以上ではそれ以上の効果上の
改善が計れない上、例えば感光性組成物中に含まれる色
素を画像領域からも溶出させる色抜は現象や耐刷劣化現
象を伴なうことがある。従って、−船釣な目安としては
０．１〜１０重景％置火り、より好ましくは０．１〜５
重量％である。

本発明に用いられる第ｒＶＢ族金属塩としては、四塩化
チタン、三塩化チタン、フン化チタンカリウム、蓚酸チ
タンカリウム、硫酸チタン、四ヨウ素化チタン、酢酸チ
タン、塩化酸化ジルコニウム、二酸化ジルコニウム、オ
キシ塩化ジルコニウム、四塩化ジルコニウム、四塩化ハ
フニウムのような塩酸塩、蓚酸塩、硝酸塩、硫酸塩、リ
ン酸塩、酢酸塩、ホウ酸塩などの水溶性の塩を挙げるこ
とができる。これらの金属塩の好ましい範囲としては０
．０１〜１０重量％であり、より好ましい範囲としては
、０．０５〜５．０重量％である。０．０１重量％より
少ないとインキ除去性の改良効果が小さく、また１０重
量％より多いと耐刷力が低下する。

本発明における現像液のｐＨは９．０〜１３．５の広い
範囲で使用することができる。特にｐＨ１１，５〜１３
．５の範囲は非画像部の親水性を高め、インキ除去性を
改良する効果が大きい。本発明に用いられるアルカリ剤
としては、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、水酸化
ナトリウム、水酸化リチウム、第三リン酸ナトリウム、
第ニリン酸ナトリウム、第三リン酸カリウム、第ニリン
酸カリウム、第三リン酸アンモニウム、第ニリン酸アン
モニウム、メタケイ酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、
炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸アンモニウム、ホ
ウ酸塩などのような無機アルカリ土類金属、ジー又はト
リエタノールアミン及び水酸化テトラアルキルアンモニ
アのような有機アルカリ金属のアルカリ剤及び有機珪酸
アンモニウム等が有用である。

アルカリ剤は前記ｐＨ範囲の調整の容易さ及び現像液の
ｐＨの安定性、支持体を侵食する程度等からアルカリ金
属のケイ酸塩、リン酸塩が好ましく、より好ましいのは
アルカリ金属のケイ酸塩である。

本発明の現像液には更に現像性能を高めるために、ノニ
オン界面活性剤など種々の添加剤を加えることができる
。例えば、特公昭５６−４２８６０号公報記載の亜硫酸
塩、特開昭６０−２２５１５２号公報記載の硝酸のアル
カリ金属塩又はアンモニウム塩、特開昭５８−７５１５
２号公報記載のＮａＣｅ、ＫＣＩ、ＫＢｒ等の中性塩、
特開昭５８−１９０９５２号公報記載のＥＤＴＡ、ＮＴ
Ａ等のキレート剤、特開昭５９−１２１３３６号公報記
載の（Ｃｏ（ＮＨｚ）ａ）　Ｃｊ？　ｘ　、Ｃ０Ｃ７！
・６Ｈ２０等の錯体、特開昭５０−５１３２４号公報記
載の両性界面活性剤、米国特許筒４，３７４．９２０号
明細書記載のテトラメチルデシンジオール等の非イオン
性界面活性剤、特開昭５５−９５９４６号公報記載のｐ
−ジメチルアミノメチルポリスチレンのメチルクロライ
ド４級化物等のカチオニックポリマー特開昭５６−１４
２５２８号公報記載のビニルベンジルトリメチルアンモ
ニウムクロライドとアクリル酸ナトリウムの共重合体等
の両性高分子電界質、特開昭５８−５９４４４号公報記
載の塩化リチウム等の無機リチウム化合物、特公昭５０
−３４４４２号公報記載の安息香酸リチウム等の有機リ
チウム化合物、特開昭５９−７５２５５号公報記載の５
ｉｓＴｉ等を含むを機金属界面活性剤、特開昭５９−８
４２４１号公報記載の有機硼素化合物、ヨーロッパ特許
第１０１０１０号明細書記載のテトラアルキルアンモニ
ウムオキサイド等の４級アンモニウム塩等を添加するこ
とができる。

本発明の現像液組成物が適用できるネガ型ＰＳ版及びポ
ジ型２８版の支持体としては、紙、プラスチック（例え
ば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレンなど
）ラミネート紙、アルミニウム（アルミニウム合金も含
む）、亜鉛、銅などのような金属の板、二酢酸セルロー
ス、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロ、ピ
レン、ポリカーボネート、ポリビニルアセタールなどの
ようなプラスチックのフィルム、上記の如き金属がラミ
ネートもしくは蒸着された祇もしくはプラスチックフィ
ルム、アルミニウムもしくはクロームメツキが施された
鋼板などが挙げられ、これらのうち特にアルミニウム及
びアルミニウム被覆された複合支持体が好ましい。

また、アルミニウム材の表面は保水性を高め、感光層と
の密着性を向上させる目的で粗面化処理することが望ま
しい。

粗面化方法としては、−１’ｌに公知のブラシ研磨法、
ポール研磨法、電解エツチング、化学的エツチング、液
体ホーニング、サンドブラスト等の方法及びこれらの組
合せが挙げられ、好ましくはブラシ研磨法、電解エツチ
ング、化学的エツチング及び液体ホーニングが挙げられ
、これらのうちで特に電解エツチングの使用を含む粗面
化方法が好ましい。

また、電解エツチングの際に用いられる電解浴としては
、酸、アルカリ又はそれらの塩を含む水溶液あるいは有
機溶剤を含む水性溶液が用いられ、これらのうちで特に
塩酸、硝酸又はそれらの塩を含む電解液が好ましい。

更に粗面化処理の施されたアルミニウム板は、必要に応
じて酸又はアルカリの水溶液にてデスマット処理される
。

こうして得られたアルミニウム板は陽極酸化処理される
ことが望ましく、特に好ましくは、硫酸又はリン酸を含
む浴で処理する方法が挙げられる。

必要に応じて、熱水、珪酸アルカリ等による封孔処理、
その他の弗化ジルコニウム酸カリウム水溶液への浸漬な
どによる表面処理を行うことができる。また、ポリビニ
ルホスホン酸等の重合体を下塗りしても良い。

本発明の現像液組成物が適用される感光性組成物として
は次のようなものが含まれる。

■　ジアゾ樹脂とバインダーとからなる怒光Ｎ：ネガ型
感光性ジアゾ化合物としては米国特許第２．０６３，６
３１号及び同第２，６６７．４１５号の各明細占に開示
されているジアゾニウム塩とアルドールやアセクールの
ような反応性カルボニル基を含有する有機縮合剤との反
応生成物であるジフェニルアミン−ｐ−ジアゾニウム塩
とフォルムアルデヒドとの縮合生成物（所謂感光性ジア
ゾ樹脂）が好適に用いられる。この他の有用な縮合ジア
ゾ化合物は特公昭４９−４８００１号、同４９−４５３
２２号、同４９−４５３２３号の各公報等に開示されて
いる。この型の感光性ジアゾ化合物は通常水溶性無機塩
の形で得られ、従って水溶液から塗布することができる
。又、これらの水溶性ジアゾ化合物を特公昭４７−１１
６７号公報に開示された方法により１個又はそれ以上の
フェノール性水酸基、スルホン酸基又はその両者を存す
る芳香族又は脂肪族化合物と反応させ、その反応生成物
である実質的に水不溶性の感光性ジアゾ樹脂を使用する
こともできる。

また、特開昭５６−１２１０３１号公報に記載されてい
るようにヘキサフルオロ燐酸塩又はテトラフルオロ硼酸
塩との反応生成物として使用することもできる。

フェノール性水酸基を有する反応物の例としては、ヒド
ロキシベンゾフェノン、４．４−ビス（４′−ヒドロキ
シフェニル）ペンタン酸、レゾルシノール、又はジレゾ
ルシノールのよ・うなジフェノール酸であって、これら
は更に置換基を有していてもよい。ヒドロキシベンゾフ
ェノンには２４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒ
ドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２２′−ジヒ
ドロキシ−４，４′−ジメトキシベンゾフェノン又は２
．２′、４．４′−テトラヒドロキシベンゾフェノンが
含まれる。好ましいスルホン酸としては、例えばベンゼ
ン、トルエン、キシレン、ナフタリン、フェノール、ナ
フトール及びベンゾフェノン等のスルホン酸のような芳
香族スルホン酸、又はそれ等の可溶性塩類、例えば、ア
ンモニウム及びアルカリ金属塩が例示できる。スルホン
酸基含を化合物は、一般に低級アルキル、ニトロ基、ハ
ロ基、及び／又はもう一つのスルホン酸基で置換されて
いてもよい。このような化合物の好ましいものとしては
、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、ナフタリ
ンスルホン酸、２．５−ジメチルベンゼンスルホン酸、
ベンゼンスルホン酸ナトリウム、ナフタリン−２−スル
ホン酸、■−ナフトールー２　（又は４）−スルホン酸
、２゜４−　シニ）　ｏ　−１−ナフトール−７−スル
ホン酸、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン
−５−スルホン酸、ｍ−（ｐ’−アニリノフェニルアゾ
）ベンゼンスルホン酸ナトリウム、アリザリンスルホン
酸、０−トルイジン−ｍ−スルホン酸及びエタンスルホ
ン酸等が挙げられる。アルコール又は芳香族ヒドロキシ
化合物の硫酸塩とその塩類も又有用である。このような
化合物は通常アニオン性界面活性剤として容易に入手で
きる。その例としてはラウリルサルフェート、アルキル
アリールサルフェート、ｐ−ノニルフェニルサルフェー
ト、２−フェニノシエチルサルフエート、イソオクチル
フェノキシジェトキシエチルサルフェート等のアンモニ
ウム又はアルカリ金属があげられる。

これ等の実質的に水不溶性の感光性ジアゾ樹脂は水溶性
の感光性ジアゾ樹脂と前記の芳香族又は脂肪族化合物の
水溶液を好ましくはほぼ等量となる量で混合することに
よって沈澱として単離される。

また、英国特許第１．３１２．９２５号明細書に記載さ
れているジアゾ樹脂も好ましい。

最も好適なジアゾ樹脂はｐ−ジアゾジフェニルアミンと
ホルムアルデヒドとの縮合物の２−メトキシ−４−ヒド
ロオキシ−５−ベンゾイルベンゼンスルホン酸塩である
。

ジアゾ樹脂の含を量は、感光層中に５〜５０重量％含ま
れているのが適当である。ジアゾ樹脂の量が少なくなれ
ば感光性は当然大になるが、経時安定性が低下する。最
適のジアゾ樹脂の量は８〜２０重量％である。

一方、バインダーとしては、種々の高分子化合物が使用
され得るが、本発明においては、ヒドロキシ、アミノ、
カルボン酸、アミド、スルホンアミド、活性メチレン、
チオアルコール、エポキシ等の基を含むものが望ましい
。このような好ましいバインダーには、英国特許第１．
３５０，５２１号明細書に記されているシェラツク、英
国特許第１．４６０，９７８号及び米国特許第４．１２
３，２７６号の各明細書に記されているようなヒドロキ
シエチルアクリレート単位又はヒドロキシエチルメタク
リレート単位を主なる繰り返し単位として含むポリマー
米国特許第３，７５１，２５７号明細書に記されている
ポリアミド樹脂、英国特許第１，０７４，３９２号明細
書に記されているフェノール樹脂および例えばポリビニ
ルフォルマール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂のよう
なポリビニルアセクール樹脂、米国特許第３，６６０，
０９７号明細書に記されている線状ポリウレタン樹脂、
ポリビニルアルコールのフタレート化樹脂、’ビスフェ
ノールＡとエピクロルヒドリンから縮合されたエポキシ
樹脂、ポリアミノスチレンやポリアルミルアミノ　（メ
タ）アクリレートのようなアミノ基を含むポリマー、酢
酸セルロース、セルロースアルキルエーテル、セルロー
スアセテートフタレート等のセルロース誘導体等が包含
される。

ジアゾ樹脂とバインダーからなる組成物には、更に、英
国特許第１，０４１，４６３号明細書に記されているよ
うなｐＨ指示薬、米国特許第３，２３６，６４６号明細
書に記載されている燐酸、染料などの添加剤を加えるこ
とができる。

■　０−キノンジアジド化合物からなる感光層二特に好
ましい０−キノンジアジド化合物はｏ　−ナフトキノン
ジアジド化合物であり、例えば米国特許第２．７６６．
１１８号、同第２，７６７．０９２号、同第２．７７２
，９７２号、同第２．８５９，１１２号、同第２．９０
７，６６５号、同第３，０４６．１１０号、同第３，０
４６，１１１号、同第３，０４６．１１５号、同第３．
０４６．１１８号、同第３．０４６，１１９号、同第３
．０４６．１２０号、同第３．０４６．１２１号、同第
３，０４６．１２２号、同第３．０４６．１２３号、同
第３，０６１，４３０号、同第３．１０２．８０９号、
同第３．１０６，４６５号、同第３，６３５．７０９号
、同第３，６４７．４４３号の各明細書をはじめ、多数
の刊行物に記されており、これらは好適に使用すること
ができる。これらの内でも、特に芳香族ヒドロキシ化合
物の０−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステルまた
は０−ナフトキノンジアジドカルボン酸エステル、及び
芳香族アミノ化合物の０−ナフトキノンジアジドスルホ
ン酸アミド又は０−ナフトキノンジアジドカルホン酸ア
ミドが好ましく、特に米国特許第３，６３５．７０９号
明細書に記されているピロガロールとアセトンとの縮合
物に０−ナフトキノンジアジドスルホン酸をエステル反
応させたもの、米国特許第４，０２８．１１１号明細書
に記されている末端にヒドロキシ基を有するポリエステ
ルに０−ナフトキノンジアジドスルホン酸、又は０−ナ
フトキノンジアジドカルボン酸をエステル反応させたも
の、英国特許第１．４９４，０４３号明細書に記されて
いるようなｐ−ヒドロキシスチレンのホモポリマー又は
これと他の共重合し得る千ツマ−との共重合体に０−ナ
フトキノンジアジドスルホン酸又は０−ナフトキノンジ
アジドカルボン酸をエステル反応させたもの、米国特許
第３，７５９，７１１号明細書に記されているようなｐ
−アミノスチレンと他の共重合しうるモノマーとの共重
合体にＯ−ナフトキノンジアジドスルホン酸又は０−ナ
フトキノンジアジドカルボン酸をアミド反応させたもの
は非常にすぐれている。

これらの０−キノンジアジド化合物は、草独で使用する
ことができるが、アルカリ可溶性樹脂と混合して用いた
方が好ましい。好適なアルカリ可溶性樹脂には、ノボラ
ック型フェノール樹脂が含マレ、具体的には、フェノー
ルホルムアルデヒド樹脂、０−クレゾールホルムアルデ
ヒド樹脂、ｍ−クレゾールホルムアルデヒド樹脂などが
含まれる。更に米国特許第４，１２３，２７９号明細書
に記されている様に上記のようなフェノール樹脂と共に
、ｔ−ブチルフェノールホルムアルデヒド樹脂のような
炭素数３〜８のアルキル基で置換されたフェノール又は
クレゾールとホルムアルデヒドとの縮合物とを併用する
と、より一層好ましい。アルカリ可溶性樹脂は、感光層
を構成する組成物の全重量を基準として中に約５０〜約
８５重量、より好ましくは６０〜８０重量・％、含有さ
せられる。

０−キノンジアジド化合物からなる感光性組成物には、
必要に応じて更に染料、可塑剤、例えば英国特許第１．
４０１，４６３号、同第１，０３９，４７５号、米国特
許第３，９６９．１１８号の各明細書に記されているよ
うなプリントアウト性能を与える成分などの添加剤を加
えることができる。

■　アジド化合物とバインダー（高分子化合物）からな
る感光層：例えば、英国特許第１，２３５，２８１号、同第１．４
９５．８６１号の各明細書及び特開昭５１−３２３３１
号、同５１−３６１２８号公報などに記されているアジ
ド化合物と水溶性又はアルカリ可溶性高分子化合物から
なる組成物の他、特開昭５０＝５１０２号、同５Ｏ−８
４３ｆ）２号、同５０−８４３０３号、同５３−１２９
８４号の各公報などに記されているアジド基を含むポリ
マーとバインダーとしての高分子化合物からなる組成物
が含まれる。

■　その他の感光性樹脂層：例えば、特開昭５２−９６６９６号証に開示されている
ポリエステル化合物、英国特許第１．１１２．２７７号
、同第１．３１３，３９０号、同第１，３４１．００４
号、同第１，３７７．７４７号等の各明細書に記載のポ
リビニルシンナメート系樹脂、米国特許第４．０７２，
５２８号及び同第４　、０７２　、５２７号の各明細書
などに記されている光重合型フォトポリマー組成物が含
まれる。

支持体上に設けられる感光層の量は、０．１から７．０
ｇ／ｎｆ、好ましくは０．５〜４゜Ｏｇ　／　ｇの範囲
である。

本発明の現像液で現像するネガ型ｐｓ版及びポジ型ｐｓ
版の画像露光は特に変える必要はなく常法に従えばよい
。また、本発明の現像処理方法は、その現像処理工程の
後に必要ならば、現像停止処理工程（停止処理液は使い
捨て方式や循環使用の方式を含む）、不感脂化処理工程
、界面活性剤を含む水溶液による処理工程（リンス工程
）等の各各個々の処理工程、現像停止処理工程とそれに
引続く不感脂化処理工程、リンス工程等を組み合せた後
処理工程等を含んでいてもよい。

〔発明の効果〕

有機溶剤、アニオン界面活性剤及び第ｒＶＢ族金属塩を
含む本発明の現像液組成物を使用してネガ型ＰＳ版又は
ポジ型ＰＳ版を現像することにより、ネガ型ＰＳ版にお
いては非露光の非硬化部分が、ポジ型ＰＳ版においては
、露光した分解部分が容易に除去され、オフセット輪転
印刷機のようなインキ除去性の悪い印刷方式においても
損紙が極めて少量ですむことが可能となった。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例により更に詳細に説明する。なお
、「％」は、特に指示しない限り「重量％」を示す。

実施例１厚さ０．２４　ｍｍのアルミニウム板を１０％水酸化す
）　ＩＪウム水溶液中に５０℃で２０秒間浸漬して、脱
脂／クリーニング処理を行なった後、水洗し、次いで１
０％硝酸水溶液で中和洗浄した。水洗後位径１０〜８０
μ、平均３０μのパミスを２０％に懸濁した水溶液を研
磨材として、回転ナイロンブラシ（太さ４８０μ、回転
数３０Ｏｒｐｍ）で表面を砂目立てした。このときの表
面粗さ（中心線平均粗さ）は０．５μであった。水洗後
、１０％苛性ソーダ水溶液を７０℃に温めた溶液中に浸
漬して、アルミニウムの溶解量が６　ｇ　／　％になる
ようにエツチングした。水洗後、３０％硝酸水溶液に１
分間浸漬して中和し、十分水洗した。

次に、濃度９ｇ／ｌの硝酸水溶液を電解液として、特開
昭５２−１５２３０２号公報に記載の交番波形電流を用
いて電解粗面化処理した。電解は、周波数６０Ｈｚ、陽
極時電流密度４０Ａ／ｄｍ２で１０秒間行った。次いで
、電解粗面化処理で生成したスマットを６０°Ｃで２０
％の硫酸水溶液に１分間浸漬して溶解除去した。

このアルミニウム板を３０“Ｃの２０重世％硫酸水溶液
中で直流を用いて２　Ａ／ｄｍ”　　　１５　Ｖで２分
間、陽極酸化皮膜重量が２　ｇ　／　ｇとなるように陽
極酸化処理し、水洗し、乾燥した。このアルミニウム板
を２分し、一方は以下の感光液Ａのポジ型ＰＳ版用感光
層を設けた。他方には３．０％の珪酸す）　ＩＪウム水
溶液７０℃に３０秒間浸漬処理して、水洗し、乾燥した
後、以下の感光液Ｂのネガ型ＰＳ版用感光層を設けた。

感光層の乾燥塗布量は共に２．０ｇ／ｍ’であった。

感光液Ｂの組成：感光液Ａの組成：こうして作成した感光性平版印刷版をメタルハライドラ
ンプを光源として、ポジ画像フィルム又はネガ画像フィ
ルムを通して露光後、下記組成の現像液を用い、自動現
像機で２５℃、４０秒間現像処理し、更にガム引きして
平版印刷版とした。

以下、ポジ型平版印刷版をポジ版、ネガ型平版印刷版を
ネガ版と略す。

現像液組成：３０分後に、インキ（東洋インキ（１１製匈ｅｂ　Ｋｉ
ｎｇスミ）と湿し水（富士写真フィルム■製ＥｔＪ−３
１００倍希釈液）を用いて、小点印刷機■製オフセット
輪転機（機種システム１８ＬＲ−４１８）で申越パルプ
■製のザラ紙に標準の印圧で、４０．００００枚／時の
スピードで印刷した。

非画像部のインキが充分に除去された鮮明な印刷物を得
るまでの損紙枚数はポジ版、ネガ版ともに７０枚であっ
た。その後、１０．０００枚印刷し印刷機を停止した。

５分後に、刷り出し時と同様に印刷した。非画像部のイ
ンキが充分に除去された鮮明な印刷物を得るまでの損紙
枚数はポジ版、ネガ版ともに５０枚であった。

実施例２実施例１の現像液においてベンジルアルコールの替わり
にフェニルセルソルブを用いたことを除いては実施例１
を繰り返した。

損紙枚数はポジ版、ネガ版ともに７０枚であった。１０
，０００枚印刷し停止した後、再開した場合の損紙枚数
はポジ版、ネガ版ともに５０枚であった。

実施例３実施例１の現像液においてベンジルアルコールの替わり
にエチレングリコールジブチルエーテルを用いたことを
除いては実施例１を繰り返した。

損紙枚数はポジ版、ネガ版ともに７０枚であった。ｉｏ
、ｏｏｏ枚印刷し停止した後、再開した場合の損紙枚数
はポジ版、ネガ版ともに５０枚であった。

実施例４実施例１の現像液においてアニオン界面活性剤にアルキ
ルジフェニルエーテルジスルホン酸塩（商品名サンデソ
トＢＬ三洋化成側製）を用いたことを除いては実施例１
を繰り返した。

実施例５実施例１の現像液においてアニオン界面活性剤にジオク
チルスルホコハク酸ナトリウム（商品名ラピゾールＢ−
８０日本油脂■製）を用いたことを除いては実施例１を
繰り返した。

損紙枚数はポジ版、ネガ版ともに７０枚であった。ｌｏ
、ｂｏｏ枚印刷し停止した後、再開した場合の損紙枚数
はポジ版、ネガ版ともに５０枚であった６実施例６実施例１の現像液において四塩化チタンの替わりに、四
塩化ジルコニウムを用いたことを除いては実施例１を繰
り返した。

実施例７実施例１の現像液において四塩化チタンの替わりに、蓚
酸チタンカリウムを用いたことを除いては実施−４ＪＪ
ＩＩ　１を操り返した。

実施例８実施例１の現像液のρ１１を１０．７に調整したことを
除いては実施例１を操り返した。

損紙枚数はポジ版、ネガ版ともに７５枚であった。１０
，０００枚印刷し停止した後、再開した場合の損紙枚数
はポジ版、ネガ版ともに６０枚であった。

比較例１実施例１の現像液からベンジルアルコールを除いたもの
はネガ版が現像できなかった。ポジ版は損紙枚数が９０
枚であった。また、再開した場合の損紙枚数は８０枚で
あった。

比較例２実施例１の現像液からアニオン界面活性剤を除いたもの
はネガ版が現像できなかった。また、ポジ版は少し地汚
れがあった。

比較例３実施例１の現像液から四塩化チタンを除いたものは、損
紙枚数がポジ版、ネガ版ともに１００枚であった。１０
．０００枚印刷し停止した後、再開した場合の損紙枚数
はポジ版、ネガ版ともに１００枚であった。

Claims

【特許請求の範囲】ネガ型又はポジ型の感光層を設けてなる感光性平版印刷
版の現像液組成物であって、下記成分：（１）有機溶剤（２）アニオン界面活性剤、及び（３）第IVＢ族金属塩を含有することを特徴とする感光性平版印刷版用現像液
組成物。